CN114617132B - 一种除草组合物、除草剂及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及除草技术领域，更具体地，涉及一种除草组合物、除草剂及制备方法。所述除草组合物由活性成分A、活性成分B、以及增效剂组成，其中，所述活性成分A为草铵膦或精草铵膦；所述活性成分B为高效氟吡甲禾灵；所述增效剂为薄荷油、肉桂、胡椒素、环己六醇、异山梨醇酐二甲醚DMI、不饱和亚油酸、吡咯烷酮羧酸钠盐中的一种或多种。
Description
技术领域
本发明涉及除草技术领域，更具体地，涉及一种除草组合物、除草剂及制备方法。
背景技术
现有技术中，除草组合物多选用单一的活性成分，如草铵膦(Glufosinate)，属于次膦酸类高效、低毒、部分内吸、非传导性触杀性除草剂，通过植物蒸腾作用在植物木质部进行传导，抑制植物体内的谷氨酰胺合成酶活性，造成植物体内氮代谢紊乱，氨过量积累，导致叶绿体解体，破坏光合作用，最终杀死植物。但是，由于其不杀根，植物很容易再生，持效性一般。对多年生杂草，尤其是是宿根性多年生杂草防治效果不佳，对某些叶片表面蜡质层较厚的阔叶杂草防效也较差。
为了改善该种问题，现有技术中也有选择多种活性化合物的组合施用，但是组合施用经常存在物理和生物不相容性的现象，例如复配制物缺乏稳定性、活性化合物的分解、部分药效失灵和/或活性化合物的拮抗作用等问题导致除草效果不佳。
基于此，本申请提供一种复配除草组合物，其复配物稳定性好，易分解，药效强。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种除草组合物，由活性成分A、活性成分B、以及增效剂组成，其中，
所述活性成分A为草铵膦或精草铵膦；
所述活性成分B为高效氟吡甲禾灵；
所述增效剂为薄荷油、肉桂、胡椒素、环己六醇、异山梨醇酐二甲醚DMI、不饱和亚油酸、吡咯烷酮羧酸钠盐中的一种或多种。
进一步地，所述活性成分与所述增效剂的质量比为3：2～6：1。
进一步地，所述活性成分A及活性成分B的质量比为(1～39)：(1～39)。
还提供一种除草剂，包括上述任一种除草组合物。
进一步地，还包括农用乳化剂、农药助剂，其中，所述农用乳化剂的质量占比为2％～30％。
进一步地，所述农用乳化剂为表面活性剂，和/或所述农药助剂为溶剂、助溶剂、抗冻剂、PH调节剂、防腐剂中的一种或几种。
进一步地，所述乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、牛脂胺、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸盐、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或几种；
和/或所述溶剂为水、二甲苯、油酸甲酯、大豆油、矿物油、菜籽油、松节油、溶剂油、甲苯、醚类、酯类、环己烷、环己酮中的一种或几种；
和/或所述助溶剂为乙醇、甲醇、醚类、酯类、乙腈、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺中的一种或几种；
和/或所述抗冻剂为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、乙二醇丁醚醋酸酯、尿素、硫脲、亚硝酸钠中的一种或几种；
和/或所述pH调节剂为冰乙酸、氨水、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、柠檬酸、酒石酸中的一种或几种；
和/或所述防腐剂为卡松、苯甲醇、甲醛、苯甲酸钠中的一种或几种。
进一步地，所述农药助剂各组分的质量占比为，所述活性成分8％～55％、增效剂5％～15％、农用乳化剂2％～30％，溶剂1％～10％，助溶剂1％～5％，抗冻剂1％～5％，PH调节剂0.1％～7％，防腐剂0.1％～0.2％。
还提供一种上述除草剂的制备方法，包括：
将所述活性成分A与所述防腐剂混合，得到第一组合物；
将所述活性组分B溶解于溶剂，加入助溶剂、表面活性剂及所述增效剂，得到第二组合物；
将所述第一组合物及第二组合物混合，搅拌至澄清，得到所述除草剂。
本发明的除草组合物具有如下优势：
1)属于复配组合物，扩大了杀草谱，能够延缓杂草对(精)草铵膦的抗性；
2)充分利用(精)草铵膦的高效和极佳的水溶性，从而降低了农药制剂的使用剂量，减少了有机溶剂的用量；
3)利用高效氟吡甲禾灵的选择性，对禾本科杂草、阔叶杂草以及莎草科杂草选择性增强；
4)加入增效助剂，在原本药效的基础上能够增强药剂的润湿、渗透性能，减少挥发，耐雨水冲刷，从而增强药效。
5)除草效果高于(精)草铵膦及高效氟吡甲禾灵单剂用时的效果叠加，具有明显的增效作用。
上述除草组合物可用于防除非耕地一年生或多年生禾本科和阔叶杂草。
本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过在说明书、权利要求书中所特别指出的结构来实现和获得。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例，本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种除草组合物，由活性成分A、活性成分B、以及增效剂组成，其中，所述活性成分A为草铵膦或精草铵膦；所述活性成分B为高效氟吡甲禾灵；所述增效剂为薄荷油、肉桂、胡椒素、环己六醇、异山梨醇酐二甲醚DMI、不饱和亚油酸、吡咯烷酮羧酸钠盐中的一种或多种。
本申请采用草铵膦(精草铵膦)、高效氟吡甲禾灵两种活性成分，以及额外的增效剂，可能够增强药剂的润湿、渗透性能，减少挥发，耐雨水冲刷，增强药效；同时，充分利用草铵膦(精草铵膦)的高效和极佳水溶性，从而降低了农药制剂的使用剂量，减少了有机溶剂的用量，且通过两种活性剂复合，共同促进了除草效果。同时，仅使用两种活性成分，可最大限度的发挥两种活性成分的作用，从而在药效和产品性能上占据优势。
本发明的另一实施例中，所述活性成分与所述增效剂的质量比为3：2～6： 1。
选择该配比，能够最大限度的提高增效剂的增效效果，起到最佳协同增效作用，同时，确保最好的除草效果；否则除草效果降低。
本发明的另一实施例中，所述活性成分A及活性成分B的质量比为 (1～39)：(1～39)。
本发明的另一实施例中，还包括农用乳化剂、农药助剂，其中，所述农用乳化剂的质量占比为2％～30％。
通过添加农用乳化剂及助剂，提高乳化分散性。当乳化剂的含量较少(低于2％时)，乳化分散效果差，产品性能、质量不达标；当乳化剂的含量较多时(大于30％)，一方面增加成本，另一方面也会降低除草效果。
本发明的另一实施例中，所述农用乳化剂为表面活性剂。
本发明的另一实施例中，所述农药助剂为溶剂、助溶剂、抗冻剂、PH调节剂、防腐剂中的一种或几种。
通过添加溶剂可以形成除草溶液，方便使用，可通过喷洒等形式使用，简单便捷；通过添加助溶剂，可以促进活性成分的溶解，确保活性成分的效果体现；抗冻剂的添加可以拓宽除草组合物的使用环境，提高除草效果，避免因为温度低导致除草效果降低；防腐剂的添加可以避免除草组合物失效，提高使用效果。
本发明的另一实施例中，所述乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚失水山梨醇脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、牛脂胺、蓖麻油聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸盐、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或几种。
本发明的另一实施例中，所述溶剂为水、二甲苯、油酸甲酯、大豆油、矿物油、菜籽油、松节油、溶剂油、甲苯、醚类、酯类、环己烷、环己酮中的一种或几种。
本发明的另一实施例中，述助溶剂为乙醇、甲醇、醚类、酯类、乙腈、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺中的一种或几种。
本发明的另一实施例中，所述抗冻剂为甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、乙二醇丁醚醋酸酯、尿素、硫脲、亚硝酸钠中的一种或几种。
本发明的另一实施例中，所述pH调节剂为冰乙酸、氨水、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、柠檬酸、酒石酸中的一种或几种。
本发明的另一实施例中，所述防腐剂为卡松、苯甲醇、甲醛、苯甲酸钠中的一种或几种。
本发明的另一实施例中，所述农药助剂各组分的质量占比为，所述活性成分8％～55％、增效剂5％～15％、农用乳化剂2％～30％，溶剂1％～10％，助溶剂1％～5％，抗冻剂1％～5％，PH调节剂0.1％～7％，防腐剂0.1％～0.2％。
当各组分含量过低时，各组分的作用不明显，导致最终的除草效果较差；当各组分含量过高时，成本过高，同时也会造成产品质量问题，除草效果不佳。
本发明的另一实施例中，提供一种上述除草组合物的制备方法，将所述活性成分A与所述防腐剂混合，得到第一组合物；
将所述活性组分B溶解于溶剂，加入助溶剂、表面活性剂及所述增效剂，得到第二组合物；
将所述第一组合物及第二组合物混合，搅拌至澄清，得到所述除草剂。
采用该种分步制备的方法，可以使两种有效成分各自完全溶解，便于水油混合时乳化剂更好地发挥作用，从而达到最佳的除草效果。
为了更清楚的描述本申请的方案，通过以下具体实施例进行描述。其中，所有实施例中质量百分号均表示g；没有特别强调的，所有百分数表示质量分数。
实施例1
本实施例提供了一种草铵膦增效除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比，所述组合物包括：草铵膦21％，高效氟吡甲禾灵3％，十二烷基苯磺酸盐2％，脂肪醇聚氧乙烯醚15％，环己六醇8％，二甲苯5％，乙醇2％，冰乙酸1.2％，卡松0.1％，水补足至100％。
本实施例同时提供了所述除草组合物的制备方法：准备2个烧杯，按照上述重量百分比称取原料。烧杯1中用水溶解草铵膦原药后，加入卡松搅拌均匀；烧杯2中用溶剂溶解高效氟吡甲禾灵，溶解后加入助溶剂搅拌均匀，加入表面活性剂、增效剂搅拌均匀；将烧杯1中物料缓慢加入烧杯2中，加入PH调节剂，不断搅拌至物料澄清，即得24％草铵膦·高效氟吡甲禾灵微乳剂。
实施例2
本实施例提供了一种精草铵膦增效除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比，所述组合物包括：精草铵膦10％，高效氟吡甲禾灵2％，十二烷基苯磺酸盐2.5％，蓖麻油聚氧乙烯醚13％，环己六醇8％，二甲苯3％，乙醇 2％，冰乙酸1％，卡松0.1％，水补足至100％。
本实施例同时提供了所述除草组合物的制备方法：准备2个烧杯，按照重量百分比称取原料。烧杯1中用水溶解精草铵膦原药后，加入卡松搅拌均匀；烧杯2中用溶剂溶解高效氟吡甲禾灵，溶解后加入助溶剂搅拌均匀，加入表面活性剂、增效剂搅拌均匀；将烧杯1中物料缓慢加入烧杯2中，加入 PH调节剂，不断搅拌至物料澄清，即得12％精草铵膦·高效氟吡甲禾灵微乳剂。
实施例3
本实施例提供了一种精草铵膦增效除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比，所述组合物包括：精草铵膦17.5％，高效氟吡甲禾灵2.5％，十二烷基苯磺酸盐3％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚12％，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物3％，不饱和亚油酸6％，150#溶剂油3％，乙醇2％，冰乙酸1.5％，卡松0.1％，水补足至100％。
本实施例同时提供了所述除草组合物的制备方法：准备2个烧杯，按照重量百分比称取原料。烧杯1中用水溶解精草铵膦原药后，加入卡松搅拌均匀；烧杯2中用溶剂溶解高效氟吡甲禾灵，溶解后加入助溶剂搅拌均匀，加入表面活性剂、增效剂搅拌均匀；将烧杯1中物料缓慢加入烧杯2中，加入 PH调节剂，不断搅拌至物料澄清，即得20％精草铵膦·高效氟吡甲禾灵微乳剂。
实施例4
本实施例提供了一种草铵膦增效除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比，所述组合物包括：精草铵膦25％，高效氟吡甲禾灵3％，十二烷基苯磺酸盐1％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚15％，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物6％，不饱和亚油酸8％，150#溶剂油5％，乙醇2％，冰乙酸2.5％，卡松 0.1％，水补足至100％。
本实施例同时提供了所述除草组合物的制备方法：准备2个烧杯，按照重量百分比称取原料。烧杯1中用水溶解精草铵膦原药后，加入卡松搅拌均匀；烧杯2中用溶剂溶解高效氟吡甲禾灵，溶解后加入助溶剂搅拌均匀，加入表面活性剂、增效剂搅拌均匀；将烧杯1中物料缓慢加入烧杯2中，加入 PH调节剂，不断搅拌至物料澄清，即得28％精草铵膦·高效氟吡甲禾灵微乳剂。
实施例5
本实施例提供了一种草铵膦增效除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比，所述组合物包括：草铵膦28％，高效氟吡甲禾灵4％，十二烷基苯磺酸盐4％，脂肪醇聚氧乙烯醚15％，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物4％，异山梨醇酐二甲醚DMI8％，肉桂7％，二甲苯5％，乙醇2％，冰乙酸1.2％，卡松0.1％，水补足至100％。
本实施例同时提供了所述除草组合物的制备方法：准备2个烧杯，按照重量百分比称取原料。烧杯1中用水溶解草铵膦原药后，加入卡松搅拌均匀；烧杯2中用溶剂溶解高效氟吡甲禾灵，溶解后加入助溶剂搅拌均匀，加入表面活性剂、增效剂搅拌均匀；将烧杯1中物料缓慢加入烧杯2中，加入PH调节剂，不断搅拌至物料澄清，即得32％草铵膦·高效氟吡甲禾灵微乳剂。
实施例6
本实施例提供了一种草铵膦增效除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比，所述组合物包括：草铵膦1％，高效氟吡甲禾灵7％，烷基酚聚氧乙烯醚15％，薄荷油5％，油酸甲酯5％，环己烷1％，甲醇2％，氨水0.05％，磷酸二氢钾0.05％，磷酸二氢钠0.1％，苯甲醇0.15％，水补足至100％。
制备方法同实施例1。
实施例7
本实施例提供了一种草铵膦增效除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比，所述组合物包括：草铵膦39％，高效氟吡甲禾灵1％，聚氧乙烯醚失水山梨醇脂肪酸酯12％，失水山梨醇脂肪酸酯5％，肉桂3％、胡椒素5％，大豆油0.5％，菜籽油2％，乙腈2％，二甲基亚砜1％，山梨醇2％，丙三醇 3％，酒石酸3％，甲醛0.2％，水补足至100％。
制备方法同实施例1。
实施例8
本实施例提供了一种草铵膦增效除草组合物，其剂型为微乳剂，按照重量百分比，所述组合物包括：草铵膦16％，高效氟吡甲禾灵39％，牛脂胺10％，异山梨醇酐二甲醚DMI8％，吡咯烷酮羧酸钠盐2％，甲苯8％，二甲基甲酰胺 2％，硫脲2％，柠檬酸0.3％，苯甲酸钠0.1％，水补足至100％。
制备方法同实施例1。
对比例1
本对比例与实施例1区别在于，不含组分环己六醇，其余条件与实施例1 相同。
对比例2
本对比例与实施例2区别在于，不含组分环己六醇，其余条件与实施例2 相同。
对比例3
本对比例与实施例3区别在于，不含组分不饱和亚油酸，其余条件与实施例3相同。
对比例4
本对比例与实施例4区别在于，不含组分不饱和亚油酸，其余条件与实施例4相同。
对比例5
本对比例与实施例5区别在于，不含组分异山梨醇酐二甲醚DMI和肉桂，其余条件与实施例5相同。
对比例6
本对比例与实施例6区别在于，不含组分薄荷油，其余条件与实施例6 相同。
对比例7
本对比例与实施例7区别在于，不含组分肉桂和胡椒素，其余条件与实施例7相同。
对比例8
本对比例与实施例8区别在于，不含组分异山梨醇酐二甲醚DMI和吡咯烷酮羧酸钠盐，其余条件与实施例8相同。
对比例9
本对比例与实施例1相比，不含组分草铵膦和高效氟吡甲禾灵，其余条件与实施例1相同。
对比例10
本对比例与实施例2相比，不含组分精草铵膦和高效氟吡甲禾灵，其余条件与实施例2相同。
对比例11
本对比例与实施例3相比，不含组分精草铵膦和高效氟吡甲禾灵，其余条件与实施例3相同。
对比例12
本对比例与实施例4相比，不含组分精草铵膦和高效氟吡甲禾灵，其余条件与实施例4相同。
对比例13
本对比例与实施例5相比，不含组分草铵膦和高效氟吡甲禾灵，其余条件与实施例5相同。
对比例14
本对比例与实施例6相比，不含组分草铵膦和高效氟吡甲禾灵，其余条件与实施例6相同。
对比例15
本对比例与实施例7相比，不含组分草铵膦和高效氟吡甲禾灵，其余条件与实施例7相同。
对比例16
本对比例与实施例8相比，不含组分草铵膦和高效氟吡甲禾灵，其余条件与实施例8相同。
对比例17
本对比例与实施例1相比，不含组分高效氟吡甲禾灵，其余条件与实施例1相同。
对比例18
本对比例与实施例1相比，不含组分草铵膦，其余条件与实施例1相同。
对比例19
本对比例与实施例1相比，还包括2％的乙羧氟草醚，其余条件与实施例 1相同。
对比例20
本对比例与实施例1相比，还包括1％的丙炔氟草胺，其余条件与实施例 1相同。
将实施例1、实施例2、实施例3、实施例4和实施例5、实施例6、实施例7、实施例8进行田间药效试验，同时将对比例1、对比例2、对比例3、对比例4、对比例5、对比例6、对比例7、对比例8对比例9、对比例10、对比例11、对比例12、对比例13、对比例14、对比例15、对比例16、对比例17和对比例18～20作为对照药剂。试验田前茬为包心菜，目前为空闲田，杂草处于生长旺盛期。主要杂草有一年生杂草马唐、繁缕、狗尾草、牛筋草、猪殃殃、野燕麦等，多年生杂草蒲公英、狗牙根、看麦娘、苦苣、西伯利亚蓼、田旋花等。试验采用一次施药，药后45d分别调查株防效。
具体防效效果参见表1及表2；从表1及表2的数据可以得出，使用了增效剂的除草剂相比没有增效剂的除草剂，除草效果明显增加；活性组分A及 B与其他组分混合后具有协同增效的作用；且活性组分A及B的使用可以最大程度发挥各自的除草效果。
表1各实施例防除非耕地一年生杂草株防效％(45d)
表2各实施例防除非耕地多年生杂草株防效％(45d)
株防效＝(空白对照区杂草数量-处理区杂草数量)/空白对照区杂草数量 *100％
虽然本发明所揭露的实施方式如上，但所述的内容仅为便于理解本发明而采用的实施方式，并非用以限定本发明。任何本发明所属领域内的技术人员，在不脱离本发明所揭露的精神和范围的前提下，可以在实施的形式及细节上进行任何的修改与变化，但本发明的专利保护范围，仍须以所附的权利要求书所界定的范围为准。
Claims (7)
1.一种除草组合物，其特征在于，按照重量百分比，包括：精草铵膦10％，高效氟吡甲禾灵2％，十二烷基苯磺酸盐2.5％，蓖麻油聚氧乙烯醚13％，环己六醇8％，二甲苯3％，乙醇2％，冰乙酸1％，卡松0.1％，水补足至100％。
2.一种除草组合物，其特征在于，按照重量百分比，所述组合物包括：精草铵膦17.5％，高效氟吡甲禾灵2.5％，十二烷基苯磺酸盐3％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚12％，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物3％，不饱和亚油酸6％，150号溶剂油3％，乙醇2％，冰乙酸1.5％，卡松0.1％，水补足至100％。
3.一种除草组合物，其特征在于，按照重量百分比，包括：精草铵膦25％，高效氟吡甲禾灵3％，十二烷基苯磺酸盐1％，三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚15％，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物6％，不饱和亚油酸8％，150号溶剂油5％，乙醇2％，冰乙酸2.5％，卡松0.1％，水补足至100％。
4.一种除草组合物，其特征在于，按照重量百分比，包括：草铵膦28％，高效氟吡甲禾灵4％，十二烷基苯磺酸盐4％，脂肪醇聚氧乙烯醚15％，环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物4％，异山梨醇酐二甲醚8％，肉桂7％，二甲苯5％，乙醇2％，冰乙酸1.2％，卡松0.1％，水补足至100％。
5.一种除草组合物，其特征在于，按照重量百分比，包括：草铵膦1％，高效氟吡甲禾灵7％，烷基酚聚氧乙烯醚15％，薄荷油5％，油酸甲酯5％，环己烷1％，甲醇2％，氨水0.05％，磷酸二氢钾0.05％，磷酸二氢钠0.1％，苯甲醇0.15％，水补足至100％。
6.一种除草组合物，其特征在于，按照重量百分比，包括：草铵膦39％，高效氟吡甲禾灵1％，聚氧乙烯醚失水山梨醇脂肪酸酯12％，失水山梨醇脂肪酸酯5％，肉桂3％、胡椒素5％，大豆油0.5％，菜籽油2％，乙腈2％，二甲基亚砜1％，山梨醇2％，丙三醇3％，酒石酸3％，甲醛0.2％，水补足至100％。
7.一种除草组合物，其特征在于，按照重量百分比，包括：草铵膦16％，高效氟吡甲禾灵39％，牛脂胺10％，异山梨醇酐二甲醚8％，吡咯烷酮羧酸钠盐2％，甲苯8％，二甲基甲酰胺2％，硫脲2％，柠檬酸0.3％，苯甲酸钠0.1％，水补足至100％。
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