CN110876385A - 除草组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种除草组合物及其应用。所述除草组合物包括活性成分A和活性成分B。其中，所述活性成分A为精草铵膦，所述活性成分B包括吡啶酯类除草剂中的一种或多种。所述活性成分A和活性成分B的重量比为85:1～1:25。所述除草组合物可用于防治禾本杂草、阔叶杂草和莎草杂草。通过多种活性成分的复配，药效快，扩大杀草谱，提高环境兼容性。

Description

除草组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种除草组合物，特别涉及一种包含精草铵膦的除草组合物，及其在农业中的应用。

背景技术

精草铵膦的化学名称为4-[羟基(甲基)膦酰基]-L-高丙氨酸，易溶于水，不易溶于有机溶剂，对光稳定，熔点为214-216℃，其分子式为：C₅H₁₂NO₄P；分子量：181.1；结构式为：

精草铵膦属于非传导性触杀型除草剂，其防治杂草是通过抑制谷氨酰胺合成酶，导致植物体内氮代谢紊乱，氮累计中毒，进而使叶绿体合成和光合作用受阻，最终导致植物死亡。精草铵膦具有毒性低，安全性高，除草谱广，活性高，除草速度快等优点。而且，精草铵膦水溶性好，方便加工和混配使用。

氟氯吡啶酯(Halauxifen-methyl，4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-羧酸甲酯)是芳基吡啶甲酸酯类除草剂，其化学结构式如下：

氟氯吡啶酯是合成生长素类除草剂，引起特定生长素调节基因的过度刺激，干扰敏感植物的多个生长过程，可用于防除阔叶杂草，特别用于防除小麦和大麦等作物上的顽固阔叶杂草。

氯氟吡啶酯(florpyrauxifen，4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-羧酸苯甲酯)是芳基吡啶甲酸酯类除草剂，其化学结构式如下：

氯氟吡啶酯是合成生长素类除草剂，可通过植物的叶片和根部吸收，具有内吸性，可经木质部和韧皮部传导并积累在杂草的分生组织，从而发挥除草活性，用于防除禾本科杂草、阔叶杂草和莎草，例如稗草、光头稗、稻稗、千金子等禾本科杂草，异型莎草、油莎草、碎米莎草、香附子等莎草科杂草，苘麻、泽泻、水苋菜、苋菜、豚草、藜、小飞蓬、母草、水丁香、雨久花、慈姑、苍耳等阔叶杂草。

但是，长期使用精草铵膦或吡啶酯类除草剂单剂会容易导致抗药性，致使用药剂量增加，环境影响增大，防治效果降低，用药成本增大。

发明内容

有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种除草组合物，通过包括精草铵膦作为活性成分之一，与吡啶酯类除草剂复配，实现减少除草活性成分的用量，提高选择性，提高防治效果，延长持效期，延缓抗药性，扩大防治范围的目的。

根据一个方面，本发明提供了一种除草组合物，包括活性成分A和活性成分B，其中，所述活性成分A为精草铵膦，所述活性成分B包括吡啶酯类除草剂中的一种或多种，其中所述活性成分A和活性成分B的重量比为85:1～1:25。

优选地，所述吡啶酯类除草剂选自氯氟吡啶酯和氟氯吡啶酯。

基于所述除草组合物的总重量，所述活性成分A和活性成分B的重量百分比为5～57％。

根据一个具体实施方式，所述除草组合物的有效用量为30～165g(a.i.)/ha。

根据另一个具体实施方式，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，吡啶酯类除草剂0.1～15％，复合助剂2～30％。

根据一个具体实施方式，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，吡啶酯类除草剂0.1～15％，聚羧酸盐5～18％，木质素磺酸盐1～12％。

根据另一个具体实施方式，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，吡啶酯类除草剂0.1～15％，醇醚糖苷2～10％，蓖麻油聚氧乙烯醚1～18％。

可选地，所述除草组合物的剂型选自可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂和油悬浮剂。

根据本发明的另一方面，本发明还提供了所述除草组合物用于防除杂草的应用。

根据本发明的除草组合物因为组分中含有精草铵膦，通过与吡啶酯类除草剂，以及可选地与上述复合助剂配比，具有以下优点：充分利用精草铵膦的高效和极佳的水溶性，从而降低了农药制剂的使用剂量，减少甚至避免了有机溶剂的使用；利用吡啶酯类除草剂的选择性，对禾本科杂草、阔叶杂草以及莎草科杂草选择性增强；利用精草铵膦、吡啶酯类除草剂和复合助剂之间的物理成键作用，加快了农药制剂形成药膜或崩解，从而植物对农药活性成分的吸收，使得精草铵膦和吡啶酯类除草剂的除草活性发挥更充分，更进一步提高除草剂的选择性，降低对作物的影响，并降低农药使用量，减少对环境的污染。

因此，根据本发明的除草组合物与单独使用的精草铵膦和吡啶酯类除草剂相比，具有较为显著的协同增效的功效。具体地，根据本发明的除草组合物尤其适用于防除水稻或麦田里的禾本科杂草、阔叶杂草和莎草杂草，例如小飞蓬、苍耳、苋菜、豚草、藜、看麦娘、牛筋草、稗草、马唐、香附子等，尤其是提高了莎草科杂草的防效。

具体实施方式

根据本发明的除草组合物包括活性成分A和活性成分B，其中活性成分A为精草铵膦，活性成分B包括吡啶酯类除草剂中的一种或多种，例如可选自氯氟吡啶酯和氟氯吡啶酯。

其中，活性成分A与活性成分B的重量比可为85:1～1:25，优选55:1～1:15，更优选40:1～1:10，最优选10:1～1:5，例如可为25:1，20:1，5:1，1:1。

根据一个具体实施方式，上述除草组合物还包括复合助剂。基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦5～20％(优选5～15％，更优选7～12％)，氯氟吡啶酯和氟氯吡啶酯中的一种或多种0.1～15％(优选0.5～10％，更优选1～7％，例如2％，5％)，复合助剂2～30％(优选5～26％，更优选7～18％，例如10％，14％)。例如，复合助剂可以是重量比为5:1～1:3(例如4:1～1:3，优选3:1，或1:2)的聚羧酸盐与木质素磺酸盐的组合，或者重量比为3:1～1:8(例如2:1～1:6，优选2:1～1:3，更优选1:2)的醇醚糖苷与蓖麻油聚氧乙烯醚的组合。

上述醇醚糖苷例如可为C6～C12醇醚糖苷，例如可为十二醇醚糖苷。

上述木质素磺酸盐可为木质素磺酸钠。

优选地，基于除草组合物的总重量，上述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，吡啶酯类除草剂0.1～15％，聚羧酸盐5～18％，木质素磺酸盐1～12％，余量为水。

可选地，基于除草组合物的总重量，上述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，吡啶酯类除草剂0.1～15％，醇醚糖苷2～10％，蓖麻油聚氧乙烯醚1～18％，水15～45％。

优选地，本发明的除草组合物还可包括1～5％重量的有机溶剂，优选1.5～3.5％，例如2％，2.5％。

上述有机溶剂可选自乙醇、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环己酮。

本发明的除草组合物还可包括油酸甲酯等油性基质，用于制备油乳剂等剂型。

进一步地，上述除草组合物还可包括填料、崩解剂、乳化剂、增稠剂、防冻剂、粘结剂、稳定剂、安全剂、增效剂中的一种或多种辅助剂。

可用于本发明的填料可选自高岭土、膨润土、白炭黑、轻钙。

基于所述除草组合物的总重量，所述活性成分的百分比为10～50％，优选12～45％，更优选15～40％，例如17～35％，具体为20％、25％、30％等。

所述除草组合物的剂型选自可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂和油悬浮剂。

上述除草组合物优选为水分散粒剂、微乳剂或油悬浮剂，使用前经兑水稀释后喷雾在靶标上，能快速形成药膜。根据本发明的除草组合物渗透传导性强，粘着性好，耐雨水冲刷，持效时间长，从而使得药剂的利用率高，降低药剂使用量，环保作用更显著。

所述除草组合物的有效用量为30～165g(a.i.)/ha，优选35～150g(a.i.)/ha，40～126g(a.i.)/ha，更优选55～85g(a.i.)/ha，例如60g(a.i.)/ha，70g(a.i.)/ha，75g(a.i.)/ha。

根据本发明的除草组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各成分已经混合，或者组合物的各成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

在根据本发明的除草组合物中，精草铵膦分子结构内含有羧基、羟基、氨基以及膦酰基，吡啶酯类除草剂分子结构内含有吡啶环、氨基、酯酰基、醚键以及卤素基团-Cl，因此活性成分与复合助剂，即醇醚糖苷中的多个醇羟基、蓖麻油聚氧乙烯醚或聚羧酸盐中的多个醚键，以及木质磺酸盐中羟基、醚键或磺酰基可形成立体网状氢键结构，有利于药膜的形成，从而能促进药剂附着并穿透植物表皮而被吸收。由于精草铵膦、吡啶酯类除草剂、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、醇醚糖苷和蓖麻油聚氧乙烯醚均具有极好的水溶性和生物降解性，因此在延长药效保持时间的同时，还能实现持久、高选择性的除草效果。

根据本发明的除草组合物通过精草铵膦与吡啶酯类除草剂的复配，可用于耕地和非耕地杂草的防治。特别是针对麦田或水稻田里的禾本科杂草、阔叶杂草和莎草杂草，在显著低的剂量下就具有明显更好的防治效果。

更进一步地，通过精草铵膦、吡啶酯类除草剂与特定的复合助剂的组合，进一步提高药剂的选择性。因此，精草铵膦、吡啶酯类除草剂与复合助剂的组合更进一步提高了上述除草组合物的除草效率和选择性。

以下将列举具体实施例以代表性说明本发明的实施方案。

本发明组合物以精草铵膦为活性成分(A)，吡啶酯类除草剂为活性成分(B)，组成二元或三元复配，对莎草科杂草的防除具有明显的协同增效作用。

(一)室内毒力测定试验

测定方法：

将催好芽的野荸荠、牛毛毡的干种子均匀点播于装有营养土的黑色塑料营养杯(直径20cm)内，每杯30粒，覆土，浸水使土壤完全湿润，置于温室中培养。待杂草长至3～5叶龄时，定株10株/杯，备用。

药剂先采用丙酮完全溶解，配置成母液，根据试验设计剂量要求逐级稀释到所需要的浓度。

茎叶喷雾处理。使用生测喷雾塔进行茎叶喷雾法处理用药，兑水量100ml/m²，雾滴直径100μm，喷头流量90mL·min^-1，并设清水对照。处理后30天称量地上部分杂草的鲜重，计算鲜重防效。按Colby法进行评价，结果为4次测试的平均值。

具体地，用Colby法评价多种除草剂的联合作用类型，混用除草剂的理论防效的计算公式如下：

式中：X为用量为P时除草剂A的杂草存活率；

Y为用量为Q时除草剂B的杂草存活率；

Z为用量为W时除草剂C的杂草存活率；

n为混配的药剂数(本申请n＝2或3)；

E₀为用量为(P+Q+…+W)时除草剂(A+B+…+C)的理论杂草存活率；

E为用量为(P+Q+…+W)时除草剂(A+B+…+C)的实际杂草存活率；

E₀-E>10％为增效作用；E₀-E<-10％为拮抗作用；E₀-E值介于±10％之间为加成作用。

测量地上部分鲜重，分别统计鲜重防效：

杂草存活率(％)＝100-鲜重防效。

实验结果如下表1所示。

表1 活性成分单剂对杂草的鲜重防效

表2 不同比例的复配试剂的防效评价

由以上表1和表2的数据可看出，精草铵膦分别与氯氟吡啶酯或氟氯吡啶酯复配，或者与氯氟吡啶酯和氟氯吡啶酯复配后对野荸荠和牛毛毡的鲜重防效远远大于各个单剂的鲜重防效，且在上述配比下的E₀-E>10％，由此精草铵膦分别与氯氟吡啶酯和/或氟氯吡啶酯复配后具有显著的协同增效作用，特别是对莎草科杂草的防效显著提高。

(二)田间除草药效试验

实施例

实施例1 9％(精草铵膦8％+氯氟吡啶酯1％)水乳剂

将醇醚糖苷2％和蓖麻油聚氧乙烯醚40 6％，再加入精草铵膦8％、氯氟吡啶酯1％，以及水余量，高速剪切搅拌均匀，球磨至微粒直径小于5微米，制得9％精草铵膦-氯氟吡啶酯水乳剂。

实施例2 11％(精草铵膦10％+氯氟吡啶酯1％)油悬浮剂

将醇醚糖苷3％、蓖麻油聚氧乙烯醚40 15％，高速剪切搅拌均匀，再加入精草铵膦10％、氯氟吡啶酯1％，以及油酸甲酯余量，球磨至微粒直径小于5微米，制得11％精草铵膦-氯氟吡啶酯油悬浮剂。

实施例3 30％(精草铵膦20％+氯氟吡啶酯10％)可湿性粉剂

将精草铵膦20％、氯氟吡啶酯10％、醇醚糖苷4％、蓖麻油聚氧乙烯醚4012％高速剪切搅拌均匀，再加入高岭土余量，搅拌均匀，通过气流粉碎机进行超微粉碎，制得30％精草铵膦-氯氟吡啶酯可湿性粉剂。

实施例4 25％(精草铵膦20％+氯氟吡啶酯5％)微乳剂

将精草铵膦20％、氯氟吡啶酯5％溶解于油酸甲酯10％中，再加入醇醚糖苷15％、蓖麻油聚氧乙烯醚40 3％，水余量，高速剪切搅拌均匀，制得25％精草铵膦-氯氟吡啶酯微乳剂。

实施例5 18％(精草铵膦16％+氟氯吡啶酯2％)水悬浮剂

将聚羧酸钠6％、木质素磺酸钠12％高速剪切搅拌均匀，再加入精草铵膦16％、氟氯吡啶酯2％，以及水余量，球磨至微粒直径小于5微米，制得18％精草铵膦-氟氯吡啶酯水悬浮剂。

实施例6 11％(精草铵膦10％+氟氯吡啶酯1％)油悬浮剂

将聚羧酸钠5％、木质素磺酸钠2％高速剪切搅拌均匀，再加入精草铵膦10％、氟氯吡啶酯1％，以及油酸甲酯余量，球磨至微粒直径小于5微米，制得11％精草铵膦-氟氯吡啶酯油悬浮剂。

实施例7 25％(精草铵膦20％+氟氯吡啶酯5％)可湿性粉剂

将精草铵膦20％、氟氯吡啶酯5％、聚羧酸钠12％、木质素磺酸钠4％高速剪切搅拌均匀，再加入高岭土余量，搅拌均匀，通过气流粉碎机进行超微粉碎，制得25％精草铵膦-氟氯吡啶酯可湿性粉剂。

实施例8 12％(精草铵膦10％+氟氯吡啶酯2％)微乳剂

将精草铵膦10％、氟氯吡啶酯2％溶解于油酸甲酯8％中，再加入聚羧酸钠10％、木质素磺酸钠2％，水余量，高速剪切搅拌均匀，制得12％精草铵膦-氟氯吡啶酯微乳剂。

实施例9 14％(精草铵膦10％+氯氟吡啶酯2％+氟氯吡啶酯2％)水悬浮剂

将醇醚糖苷2％、蓖麻油聚氧乙烯醚12％高速剪切搅拌均匀，再加入精草铵膦10％、氯氟吡啶酯2％、氟氯吡啶酯2％，以及水余量，球磨至微粒直径小于5微米，制得14％精草铵膦-氯氟吡啶酯-氟氯吡啶酯水悬浮剂。

实施例10 25％(精草铵膦20％+氯氟吡啶酯1％+氟氯吡啶酯4％)油悬浮剂

将聚羧酸钠15％、木质素磺酸钠3％高速剪切搅拌均匀，再加入精草铵膦20％、氯氟吡啶酯1％、氟氯吡啶酯4％，以及油酸甲酯余量，球磨至微粒直径小于5微米，制得25％精草铵膦-氯氟吡啶酯-氟氯吡啶酯油悬浮剂。

实施例11 30％(精草铵膦20％+氯氟吡啶酯2％+氟氯吡啶酯4％)可湿性粉剂

将精草铵膦30％、氯氟吡啶酯2％、氟氯吡啶酯4％、醇醚糖苷12％、蓖麻油聚氧乙烯醚4％高速剪切搅拌均匀，再加入高岭土余量，搅拌均匀，通过气流粉碎机进行超微粉碎，制得16％精草铵膦-氯氟吡啶酯-氟氯吡啶酯可湿性粉剂。

实施例12 16％(精草铵膦10％+氯氟吡啶酯5％+氟氯吡啶酯1％)微乳剂将精草铵膦10％、氯氟吡啶酯5％、氟氯吡啶酯1％溶解于油酸甲酯6％中，再加入醇醚糖苷5％、蓖麻油聚氧乙烯醚5％，水余量，高速剪切搅拌均匀，制得16％精草铵膦-氯氟吡啶酯-氟氯吡啶酯微乳剂。

对比例1 12％(氰氟草酯10％+氯氟吡啶酯2％)微乳剂

将氰氟草酯10％、氯氟吡啶酯2％溶解于油酸甲酯8％中，再加入聚羧酸钠10％、木质素磺酸钠2％，水余量，高速剪切搅拌均匀，制得12％氰氟草酯-氯氟吡啶酯微乳剂。

对比例2 25％(双氟磺草胺20％+氟氯吡啶酯5％)可湿性粉剂

将双氟磺草胺20％、氟氯吡啶酯5％、聚羧酸钠12％、木质素磺酸钠4％高速剪切搅拌均匀，再加入高岭土余量，搅拌均匀，通过气流粉碎机进行超微粉碎，制得25％双氟磺草胺-氟氯吡啶酯可湿性粉剂。

对比例3 12％(氯氟吡氧乙酸异辛酯10％+氟氯吡啶酯2％)微乳剂

将氯氟吡氧乙酸异辛酯10％、氟氯吡啶酯2％溶解于油酸甲酯8％中，再加入聚羧酸钠10％、木质素磺酸钠2％，水余量，高速剪切搅拌均匀，制得12％氯氟吡氧乙酸异辛酯-氟氯吡啶酯微乳剂。

田间试验

试验方法：按照试验区的面积，准确称量根据上述实施例的各种药剂，以预定的有效用量以适合喷雾的形式进行稀释，均匀喷雾，可湿性粉剂也可直接加入灌溉水中进行施药。喷头选用除草专用的扇形喷头进行喷雾：水稻田，施药时温度20℃，晴天无风。喷雾时将药液均匀喷施到试验小区中，做到不重喷、漏喷。

试验结束后，分别在药后30天观察杂草死亡情况，并分别从每个试验区随机取1平米进行杂草死亡率调查，分别计算出防效。

表3 田间药效试验

由以上表3的数据可看出，精草铵膦、氯氟吡啶酯和氟氯吡啶酯单剂对野荸荠、牛毛毡等莎草杂草的防效较差，但精草铵膦与氯氟吡啶酯的二元复配、精草铵膦与氟氯吡啶酯的二元复配，以及精草铵膦与氯氟吡啶酯和氟氯吡啶酯的三元复配时，对莎草科杂草野荸荠和牛毛毡的防效显著增大，并且在30天后药效保持高效。

因此，上述精草铵膦与氯氟吡啶酯的二元复配、精草铵膦与氟氯吡啶酯的二元复配，以及精草铵膦与氯氟吡啶酯和氟氯吡啶酯的三元复配实现了协同增效的效果，扩大了杀草谱，并且延长了药效持续时间。

由表3中对比例1至3的田间试验数据可看出，氯氟吡啶酯或氟氯吡啶酯与其它除草活性剂复配时，不能大幅提高对莎草科杂草的防除效果。

Claims (9)

1.一种除草组合物，其特征在于，所述除草组合物包括活性成分A和活性成分B，其中，所述活性成分A为精草铵膦，所述活性成分B包括吡啶酯类除草剂中的一种或多种，且所述活性成分A和活性成分B的重量比为85:1～1:25。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其中，所述吡啶酯类除草剂选自氯氟吡啶酯和氟氯吡啶酯。

3.根据权利要求1所述的除草组合物，其中，基于所述除草组合物的总重量，所述活性成分A和活性成分B的重量百分比为5～57％。

4.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其中，所述除草组合物的有效用量为30～165g(a.i.)/ha。

5.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其中，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，吡啶酯类除草剂0.1～15％，复合助剂2～30％。

6.根据权利要求5所述的除草组合物，其中，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，吡啶酯类除草剂0.1～15％，聚羧酸盐5～18％，木质素磺酸盐1～12％。

7.根据权利要求5所述的除草组合物，其中，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦5～20％，吡啶酯类除草剂0.1～15％，醇醚糖苷2～10％，蓖麻油聚氧乙烯醚1～18％。

8.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其中，所述除草组合物的剂型选自可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、水乳剂和油悬浮剂。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的除草组合物用于防除杂草的应用。