CN103609578B - 含丁噻隆和乙氧氟草醚的除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含丁噻隆和乙氧氟草醚的除草剂组合物，该除草剂组合物的有效成分为丁噻隆和乙氧氟草醚，其中丁噻隆重量百分比为1％～50％，乙氧氟草醚重量百分比0.2％～10％，其余为助剂。剂型为可湿性粉剂、水分散性粒剂、颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂和悬浮剂。该组合物可以在甘蔗、花生及玉米等旱地作物出芽前使用，可以防治大部分一年生杂草，克服目前部分一年生杂草对乙草胺产生抗性的缺点，而且还可以减少莠去津的使用量，减低莠去津对人类和其他种类动物的健康风险。

Description

含丁噻隆和乙氧氟草醚的除草剂组合物

技术领域：

本发明属于农药配方技术领域，具体涉及一种农药除草剂组合物及其生产方法，是以丁噻隆和乙氧氟草醚为有效成分应用于旱地作物的除草剂及其生产方法。

技术背景：

目前南方旱地作物上作为芽前封闭使用的除草剂很少，主要以乙草胺、莠去津等为主，该两种除草剂已经使用多年，随着杂草抗性的出现，效果越来越差。而且莠去津残留期很长，容易淋溶至地下水，造成污染，引起人类和其他种类动物的健康风险，因而欧洲已经淘汰该药剂。

因此，我们有必要开发一款新的应用于南方旱地作物上的芽前封闭除草剂。根据现有的除草剂品种及其残留情况，我们选择了丁噻隆和乙氧氟草醚作为该芽前封闭除草剂的有效成分。该两种除草剂对现旱地作物上大多数的一年生杂草防除效果较好，而且残留期较短，对南方主要旱地作物如甘蔗、花生及玉米等安全。

丁噻隆：

中文通用名称：丁噻隆

英文通用名称：tebuthiuron

化学名称：N-(5-特丁基-1,3,4-噻二唑-2-基)-N,N′-二甲基脲

分子式：C₉H₁₆N₄OS 

结构式：

理化性质：无色无味固体，熔点161.5～164℃(分解)，蒸气压0.27mPa(25℃)25℃时溶解度水2.5g/L，苯3.7g/L，己烷6.1g/L，2-甲氧基乙醇60g/L，乙腈60g/L，丙酮70g/L，甲醇170g/L，氯仿250g/L(25℃)，高温贮存试验52℃稳定，在pH5-9的水溶液中稳定。

毒性：低毒。

用途：一种灭生性的脲类除草剂，对一年生和多年生的禾本科以及阔叶杂草均有良好防效，可用于防除非耕地杂草，牧场中的灌木，甘蔗田中的禾本科和阔叶杂草。

乙氧氟草醚：

中文通用名称：乙氧氟草醚

英文通用名称：oxyfluorfen

化学名称：2-氯-1-(3-乙氧-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯

分子式：C₁₅H₁₁ClF₃NO₄

结构式：

理化性质：桔黄色结晶固体，熔点85～90℃(工业品65-84℃)，沸点358.2℃(分解)，蒸气压(纯)0.0267mPa(25℃)，密度1.35(73℃)，Kow29400，溶解度水0.116mg/L(25℃)，溶于大多数有机溶剂，如丙酮72.5，环己酮61.5，二甲基甲酰胺＞50(g/100g)，pH5-9中保存28天，无明显水解(25℃)，紫外光下分解迅速，50℃以下稳定。

毒性：低毒。

用途：选择性芽前或芽后除草剂。乙氧氟草醚为触杀型除草剂。在有光的情况下发挥其除草活性。主要通过胚芽鞘、中胚轴进入植物体内，经根部吸收较少，并有极微量通过根部向上运输进入叶部。用于棉花、圆葱、花生、大豆、甜菜、果树和蔬菜田芽前、芽后施用防除稗草、田菁、旱雀麦、狗尾草、曼陀罗、匍匐冰草、豚草、刺黄花捻、苘麻、田芥菜单子叶和阔叶杂草。其非常抗淋溶，可制成乳油使用。可防除移栽稻、大豆、玉米、棉花、花生、甘蔗、葡萄园、果园、蔬菜田和森林苗圃的单子叶和阔叶杂草。陆稻施药可与丁草胺混用；在大豆、花生、棉花田等施药，可与甲草胺、氟乐灵等混用；在果园等处施药，可与百草枯、草甘磷混用。

目前涉及丁噻隆及乙氧氟草醚相关的除草组合物专利不多，仅有专利CN98808804.5、CN200380103804.4、CN200410043749.0等，这些复配的组合物均是针对水稻田杂草的，对于甘蔗、花生及玉米等旱地作物中的杂草，均没有发现相关的专利。同时更没有发现丁噻隆和乙氧氟草醚作为同一个专利中的有效成分的专利。

发明内容：

本发明的目的是提供一种含丁噻隆和乙氧氟草醚的除草剂组合物，能够在作物芽前封闭使用，克服甘蔗、花生及玉米等旱地作物田中杂草抗性，有效防治甘蔗、花生及玉米等旱地作物田中一年生杂草，同时降低除草剂对人类和其他种类动物的健康风险的除草剂及其生产 方法。

本发明人经过试验和比较，找到了以丁噻隆和乙氧氟草醚复配得到甘蔗、花生及玉米等旱地作物田的除草剂组合物及其生产方法，它具有较好的除草能力，高效、安全、环保。

本发明的技术方案如下：

本发明含丁噻隆和乙氧氟草醚的除草剂组合物，该除草剂组合物的有效成分为丁噻隆和乙氧氟草醚，其中丁噻隆重量百分比为1％～50％，乙氧氟草醚重量百分比0.2％～10％，其余为助剂。

较优选择：本发明含丁噻隆和乙氧氟草醚的旱地除草剂，其组合物的有效成分为丁噻隆和乙氧氟草醚，其中丁噻隆重量百分比为：20％～30％，乙氧氟草醚的含量为：4％～6％，其余为助剂；

所述的助剂包括乳化剂、表面活性剂、稳定剂、抗冻剂、崩解剂、增稠剂、溶剂和填料中的两种或两种以上。

所发明的含丁噻隆和乙氧氟草醚除草剂组合物可以根据需要制成可湿性粉剂、水分散性粒剂、颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂和悬浮剂。

所述含丁噻隆和乙氧氟草醚除草剂组合物制成可湿性粉剂时包含如下重量含量的组分：丁噻隆1％～50％，乙氧氟草醚0.2％～10％，表面活性剂1％～15％，其余为填料。将丁噻隆、乙氧氟草醚、表面活性剂和填料经气流粉碎后混合均匀，即可制成丁噻·乙氧氟可湿性粉剂产品。

所述含丁噻隆和乙氧氟草醚除草剂组合物制成水分散性粒剂时包含如下重量含量的组分：丁噻隆1％～50％，乙氧氟草醚0.2％～10％，表面活性剂1％～15％，崩解剂1％～5％，其余为填料。将丁噻隆、乙氧氟草醚、表面活性剂、崩解剂和填料经气流粉碎后混合均匀，然后再进行造粒，即可制成丁噻·乙氧氟可分散性粒剂产品。

所述含丁噻隆和乙氧氟草醚除草剂组合物制成颗粒剂时包含如下重量含量的组分：丁噻隆1％～50％，乙氧氟草醚0.2％～10％，表面活性剂1％～15％，其余为填料。将丁噻隆、乙氧氟草醚、表面活性剂和填料经气流粉碎后混合均匀，然后再进行造粒，即可制成丁噻·乙氧氟颗粒剂产品。

所述含丁噻隆和乙氧氟草醚除草剂组合物制成乳油时包含如下重量含量的组分：丁噻隆1％～50％，乙氧氟草醚0.2％～10％，乳化剂1％～15％，其余为溶剂。将丁噻隆、乙氧氟草醚、表面活性剂和溶剂混合均匀，即可制成丁噻隆·乙氧氟乳油产品。

所述含丁噻隆和乙氧氟草醚除草剂组合物制成微乳剂时包含如下重量含量的组分：丁噻 隆1％～50％，乙氧氟草醚0.2％～10％，乳化剂1％～15％，稳定剂1％～5％，其余为溶剂。将丁噻隆、乙氧氟草醚、乳化剂、稳定剂和溶剂混合均匀并经过高速剪切，即可制成丁噻·乙氧氟微乳剂产品。

所述含丁噻隆和乙氧氟草醚除草剂组合物制成水乳剂时包含如下重量含量的组分：丁噻隆1％～50％，乙氧氟草醚0.2％～10％，乳化剂1％～15％，抗冻剂1％～5％，其余为溶剂。将丁噻隆和乙氧氟草醚、乳化剂、抗冻剂和溶剂混合均匀得到油相，在高速搅拌下，将油相加入水相，即可制成丁噻隆·乙氧氟水乳剂产品。

所述含丁噻隆和乙氧氟草醚除草剂组合物制成悬浮剂时包含如下重量含量的组分：丁噻隆1％～50％，乙氧氟草醚0.2％～10％，表面活性剂1％～15％，增稠剂1％～5％，抗冻剂1％～5％，其余为溶剂。将丁噻隆、乙氧氟草醚、表面活性剂、增稠剂、抗冻剂和溶剂混合均匀并利用湿法进行超微粉碎，即可制成丁噻·乙氧氟悬浮剂产品。

所述的乳化剂为：烷基苯磺酸盐、苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚中的两种或多种。

所述的表面活性剂为：十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、脂肪醇硫酸盐、烷基乙基磺酸盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、聚羧酸类、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚中的两种或多种。

所述的崩解剂为：无水硫酸钠和尿素中的一种或两种。

所述的抗冻剂为：聚乙二醇和丙二醇中的一种或两种。

所述的稳定剂为：环氧化豆油和山梨醇中的一种或两种。

所述的增稠剂为：黄原胶和羧甲基纤维素中的一种或两种。

所述的溶剂为：甲苯、二甲苯、环己酮和水中的一种或多种。

所述的填料为：高岭土、硅澡土、轻质碳酸钙、白炭黑、膨润土和滑石粉中的一种或多种。

本发明所提供的除草剂组合物有如下优点：

在甘蔗、花生及玉米等旱地作物出芽前使用，可以防治大部分一年生杂草，克服目前部分一年生杂草对乙草胺产生抗性的缺点，而且还可以减少莠去津的使用量，减低莠去津对人类和其他种类动物的健康风险。

说明书附图

图1是丁噻隆与乙氧氟草醚对马唐等效线图

图2是丁噻隆与乙氧氟草醚对反枝苋等效线图

图3是丁噻隆与乙氧氟草醚对碎米莎草等效线图

具体实施方式：

以下结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的内容并不局限于此。

实施例1：

将97％丁噻隆51.55g、95％乙氧氟草醚10.53g、十二烷基硫酸钠3g、萘磺酸盐甲醛缩合物4g、高岭土30.92g，经过气流粉碎并搅拌均匀后，即得到有效成分含量为60％的组合物可湿性粉剂。

实施例2：

将97％丁噻隆30.93g、95％乙氧氟草醚1.053g、十二烷基苯磺酸钠2g、木质素磺酸盐4g、硅澡土62.017g，经过气流粉碎并搅拌均匀后，即得到有效成分含量为31％的组合物可湿性粉剂。

实施例3：

将97％丁噻隆1.031g、95％乙氧氟草醚0.211g、十二烷基苯磺酸钠2g、木质素磺酸盐4g、硅澡土92.758g，经过气流粉碎并搅拌均匀后，即得到有效成分含量为1.2％的组合物可湿性粉剂。

实施例4：

将97％丁噻隆51.55g、95％乙氧氟草醚10.53g、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚3g、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物2g、无水硫酸钠2g、膨润土30.92g，经气流粉碎并搅拌均匀，再通过造粒后，即得到有效成分含量为60％的组合物水分散性粒剂。

实施例5：

将97％丁噻隆20.62g、95％乙氧氟草醚8.42g、脂肪醇硫酸盐4g、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸盐3g、无水硫酸钠1g、白炭黑62.96g，经气流粉碎并搅拌均匀，再通过造粒后，即得到有效成分含量为28％的组合物水分散性粒剂。

实施例6：

将97％丁噻隆1.031g、95％乙氧氟草醚0.211g、脂肪醇硫酸盐4g、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸盐3g、无水硫酸钠1g、白炭黑90.758g，经气流粉碎并搅拌均匀，再通过造粒后，即得到有效成分含量为1.2％的组合物水分散性粒剂。

实施例7：

将97％丁噻隆51.55g、95％乙氧氟草醚10.53g、十二烷基苯磺酸钠2g、脂肪醇聚氧乙烯醚2g、高岭土33.92g，经气流粉碎并搅拌均匀，再通过造粒后，即得到有效成分含量为60％ 的组合物颗粒剂。

实施例8：

将97％丁噻隆20.62g、95％乙氧氟草醚5.26g、烷基乙基磺酸盐4g、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸盐2g、轻质碳酸钙68.12g，经气流粉碎并搅拌均匀，再通过造粒后，即得到有效成分含量为25％的组合物颗粒剂。

实施例9：

将97％丁噻隆1.031g、95％乙氧氟草醚0.211g、烷基乙基磺酸盐4g、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸盐2g、轻质碳酸钙92.758g，经气流粉碎并搅拌均匀，再通过造粒后，即得到有效成分含量为1.2％的组合物颗粒剂。

实施例10：

将97％丁噻隆41.24g、95％乙氧氟草醚10.31g、十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚6g、加入二甲苯38.45g，一起加入到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，得到有效成分含量为50％的组合物乳油。

实施例11：

将97％丁噻隆10.31g、95％乙氧氟草醚2.11g、十二烷基苯磺酸钙3.5g、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚6.5g、加入二甲苯77.58g，一起加入到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，得到有效成分含量为12％的组合物乳油。

实施例12：

将97％丁噻隆1.031g、95％乙氧氟草醚0.211g、十二烷基苯磺酸钙3.5g、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚6.5g、加入二甲苯88.758g，一起加入到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，得到有效成分含量为1.2％的组合物乳油。

实施例13：

将97％丁噻隆36.09g、95％乙氧氟草醚5.27g、环己酮12g、壬基酚聚氧乙烯醚8g、脂肪醇聚氧乙烯醚12g、环氧化豆油4g、山梨醇3g，一起加入到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，慢慢加入19.64g去离子水，混合搅拌2小时，得到有效成分含量为40％的组合物微乳剂。

实施例14：

将97％丁噻隆5.15g、95％乙氧氟草醚1.05g、二甲苯15g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚9g、环氧化豆油4g、山梨醇3g，一起加入到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，慢慢加入56.8g去离子水，混合搅拌2小时，得到有效成分含量为6％的组合物微乳剂。

实施例15：

将97％丁噻隆1.031g、95％乙氧氟草醚0.211g、二甲苯10g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯 乙烯苯酚聚氧乙烯醚9g、环氧化豆油4g、山梨醇3g，一起加入到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解，慢慢加入66.758g去离子水，混合搅拌2小时，得到有效成分含量为1.2％的组合物微乳剂。

实施例16：

将97％丁噻隆36.09g、95％乙氧氟草醚5.27g、二甲苯18g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚9g、聚乙二醇2g，一起加入到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解得到油相，在匀质机(转速为4000～5000r/min)高剪切情况下，将油相慢慢加入23.64g的水相中，加入完毕后，继续维持上述转速高剪切30～60min，得到有效成分含量为40％的组合物水乳剂。

实施例17：

将97％丁噻隆17.53g、95％乙氧氟草醚3.16g、二甲苯20g、十二烷基苯磺酸钙6g、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚9g、丙二醇3g，一起加入到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解得到油相，在匀质机(转速为4000～5000r/min)高剪切情况下，将油相慢慢加入41.31g的水相中，加入完毕后，继续维持上述转速高剪切30～60min，得到有效成分含量为20％的组合物水乳剂。

实施例18：

将97％丁噻隆1.031g、95％乙氧氟草醚0.211g、二甲苯12g、十二烷基苯磺酸钙6g、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚9g、丙二醇3g，一起加入到反应釜中，搅拌均匀并完全溶解得到油相，在匀质机(转速为4000～5000r/min)高剪切情况下，将油相慢慢加入68.758g的水相中，加入完毕后，继续维持上述转速高剪切30～60min，得到有效成分含量为1.2％的组合物水乳剂。

实施例19：

将97％丁噻隆20.62g、95％乙氧氟草醚5.27g、十二烷基硫酸钠4g、聚羧酸类4g、黄原胶3g，丙二醇4g，水59.11g，一起加入到反应釜中，利用湿法进行超微粉碎，得到有效成分含量为25％的组合物悬浮剂。

实施例20：

将97％丁噻隆7.22g、95％乙氧氟草醚1.05g、脂肪醇硫酸盐6g、聚羧酸类4g、羧甲基纤维素3g，聚乙二醇2g，水76.73g，一起加入到反应釜中，利用湿法进行超微粉碎，得到有效成分含量为8％的组合物悬浮剂。

实施例21：

将97％丁噻隆1.031g、95％乙氧氟草醚0.211g、脂肪醇硫酸盐6g、聚羧酸类4g、羧甲基纤维素3g，聚乙二醇2g，水83.758g，一起加入到反应釜中，利用湿法进行超微粉碎，得到有效成分含量为1.2％的组合物悬浮剂。

应用实施例：

通过室内生测，我们可以确定丁噻隆及乙氧氟草醚的药效情况。生测方法为：土壤喷雾法；防治对象为：马唐、反枝苋和碎米莎草；试验处理设丁噻·乙氧氟组合物三组，每组设有效用量为40g/亩、60g/亩、80g/亩，500克/升丁噻隆悬浮剂有效用量40g/亩，24％乙氧氟草醚乳油有效用量8g/亩和清水对照共12个处理；药后21d检查药效；防效计算方法采用鲜重法。详细试验方案参照NY/T1155.3-2006农药室内生物测定试验准则：活性测定试验(土壤喷雾法)。具体试验结果如下表：

实施例1、2、3：

实施例4、5、6：

实施例7、8、9：

实施例10、11、12：

实施例13、14、15：

实施例16、17、18：

实施例19、20、21：

从上述各药效试验可看出本发明的除草剂组合物对马唐、反枝苋及碎米莎草等一年生杂草具有很明显的防治效果。

联合作用测定

采用土壤喷雾法分别测定丁噻隆、乙氧氟草醚单剂以及混剂对马唐、反枝苋及碎米莎草的毒力，并根据等效线法评价两种除草剂混剂的联合作用类型，筛选出两种除草剂混配后能表现出增效作用的混配比例。详细试验方案参照NY/T1155.3-2006农药室内生物测定试验准则：活性测定试验(土壤喷雾法)与NY/T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则：混配的联合作用测定。具体试验结果如图1、图2和图3。由图1、图2和图3可看出，丁噻隆和乙氧氟草醚混配的5个配方(C、D、E、F、G)对马唐、反枝苋和碎米莎草的ED₅₀均在等效线AB的下方，说明丁噻隆和乙氧氟草醚混配对马唐、反枝苋和碎米莎草具有增效作用。

田间药效试验

将丁噻·乙氧氟组合物与现有常用的芽前除草剂进行田间药效对比试验。试验方法采用土壤喷雾法，设丁噻·乙氧氟组合物有效用量为40g/亩、60g/亩、80g/亩，50％乙草胺乳油有效用量40g/亩，38％莠去津悬浮剂有效用量120g/亩和清水对照共6个处理，药后30d检查药效，防效计算方法采用鲜重法。详见下表：

Claims (2)

1.一种含丁噻隆和乙氧氟草醚，防除马唐、反枝苋及碎米莎草的旱地除草复配制剂，其特征在于：由以下重量含量的原料制成：丁噻隆重量百分比为：20％～30％，乙氧氟草醚的含量为：4％～6％，其余为助剂；

所述的旱地除草复配制剂的剂型是可湿性粉剂、水分散性粒剂、颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂或悬浮剂。

2.根据权利要求1所述的含丁噻隆和乙氧氟草醚，防除马唐、反枝苋及碎米莎草的旱地除草复配制剂，其特征在于：所述的助剂包括表面活性剂、稳定剂、抗冻剂、崩解剂、增稠剂、溶剂和填料中的两种或两种以上。