CN106172466B - 一种含烟嘧磺隆的除草农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种增效除草农药组合物，以2‑(6‑氟‑2‑吡啶酰氧基)‑N‑(4‑氟苯基)‑N‑(1‑甲基乙基)硫代乙酰胺（TAM‑5）和烟嘧磺隆为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成，其中TAM‑5和烟嘧磺隆重量比例为20:1至1:30。两种有效成分组合后形成增效作用，并且能扩大杀草谱，同时无拮抗作用，对作物安全性提高。增效除草农药组合物能有效防除一年生的禾本科杂草及阔叶杂草，又能抑制部分多年生杂草，特别适用于玉米田除草，显著提高除草效果，同时对经济作物大豆安全。

Description

一种含烟嘧磺隆的除草农药组合物

技术领域

本发明涉及一种除草类农药组合物，特别是用于玉米田、油菜田、大豆田、茶园等农田及非耕地除草。

背景技术

从人类开始耕种那天起，农田杂草就一直困扰农业生产发展。全世界每年因草害造成农作物减产14%左右，所造成的经济损失高达数百亿美元。在我国现有防治水平下，按危害农作物平均减产8%估算，每年农田杂草造成的直接经济损失高达900多亿元人民币。加大对杂草科学研究、治理工作的重视及投入，确保粮食丰产、农民增收和农村经济发展。以全国农业大省之一，四川省为例来说，目前四川省共发现有农田杂草种类654种，恶性杂草及主要杂草种类在30种以上，危害较重的杂草达50种以上。当前全国以除为主体的杂草治理工作进展明显，但基层农技人员对杂草识别能力欠缺，农民施药技术滞后，除草剂药害频繁发生。此外，由于耕作制度的变化、连续使用化学除草剂，敏感性杂草的消失和耐药性杂草幸存并不断繁殖，农田杂草种群变化和群落演替加速，使得化学除草难度加大。上述种种因素都昭示着需要不断开发更多、更好的除草剂品种。

大豆田、甘蔗田、玉米田、油菜田、茶园等农田及非耕地有众多杂草。以常见的大豆田杂草为例，大豆田杂草从防除的意义上可分为三大类，即一年生禾本科杂草、一年生阔叶杂草和多年生杂草。大豆田一年生禾本科杂草主要有稗草、狗尾草、金狗尾草、野黍、马唐、野燕麦等。大豆田一年生阔叶杂草主要有反枝苋、苍耳、龙葵（黑星星）、铁苋菜、藜（灰菜）、风花菜、苘麻、水棘针、柳叶刺蓼、繁缕、狼巴草（鬼叉）、猪毛菜、香薷（野苏子）、马齿苋、酸模叶蓼、鸭跖草（兰花菜）、菟丝子等。大豆田多年生杂草主要有苣荬菜、问荆（节骨草）、小蓟、大蓟、芦苇、碱草等。从近几年来看，在中国大部分地区都呈现一种趋势，鸭跖草、狼巴草、酸模叶蓼、苍耳、龙葵、风花菜、苘麻、苣荬菜、小蓟、大蓟等阔叶杂草已逐渐取代了稗草、野燕麦、狗尾草等禾本科杂草而成为大豆田主要杂草。小蓟、苣荬菜、鸭跖草更是被称为大豆田“三菜”，成为大豆田杂草防除的难点。大豆田化学除草剂使用方式，一般采取播前或播后苗前土壤处理和苗后茎叶处理两种方式。播前或播后苗前土壤处理的优点是防除杂草于萌芽期和造成危害之前，除草效果比较稳定，施药成本相对较低，即便防除杂草较果不好，苗后还可进行补救。缺点：一是pH值、受土壤类型、有机质含量影响较大，土壤过于粘重、有机质含量过高或pH值不符合某种药剂时不适宜采用土壤处理；二是有些除草剂如嗪草酮、2，4-D丁酯等在砂质土、低洼地由于药剂的淋溶易产生药害；三是受气象条件影响较大，特别是春季干旱、风大和异常低温或高温都会影响除草效果。苗后茎叶处理的优点是受土壤类型、有机质含量、土壤湿度的影响较小，可根据已出土杂草种类选择适宜的针对性强的除草剂。缺点：一是在干旱少雨、空气湿度小和杂草生长缓慢的情况下除草效果不佳；二是有些药剂在温度过高或过低条件下易产生药害；三是苗后茎叶处理必须在大多数杂草出土且具有一定附着药液的叶面积时才能进行，此时大豆前期生长已受到草害影响，造成减产。因此，大豆田化学除草一般以土壤处理为主，苗后茎叶处理为辅。对杂草种类多、基数较大的地块需要进行二次化学除草。因此大豆田化学除草，在实施过程中要灵活掌握，具体问题具体分析。由于，全国各地土质差别较大，气候差异显著，增加了大豆田除草的难度。

危害玉米的主要杂草有，马唐、稗草、狗尾草、牛筋草、反枝苋、铁苋、马齿苋、小蓟（刺儿菜）、大蓟（大刺儿菜）、茴茴菜、鸭跖草等。而苗期危害最大，可造成玉米植株矮小，杆细、叶黄等严重影响玉米产量。所以，玉米化学除草一般在播后苗前，或者苗后早期（一般玉米3-5叶期）进行。甘蔗田常见杂草有香附子、马唐、牛筋草、光头稗、三叶鬼针草、狗牙根等一年生杂草。玉米田常见杂草中不仅有一年生杂草还有多年生杂草，而且这些杂草有多个出草期，防治难度大。目前农业生产中最常使用的草甘膦、草铵膦、乙草胺、毕克草等易发生药害。同时大部分前述常用除草剂施药时对杂草的草龄要求高，超出一定范围的草龄，除草效果明显降低。草甘膦、草铵膦类除草剂更多只适用于非耕地除草。同时，杂草对化学除草剂要产生不同程度的抗性。这些因素，都使得除草剂需要不断推出效果更好、杀草谱更广的新品种。

中国专利（申请号CN2013100125604，申请日期2013年1月15日，授权公告日期2014年11月19日）中报道了专利申请人为西华大学（发明人为杨维清、马梦林等）的通式为TAM的2-吡啶酰氧基-N-双取代硫代乙酰胺类化合物及其合成方法（式1）。中国专利（申请号CN2013100201913，申请日期2013年1月21日，授权公告日期2014年9月3日）中报道了专利申请人为西华大学（发明人为杨维清、张园园等）对通式为TAM的2-吡啶酰氧基-N-双取代硫代乙酰胺类化合物的新合成方法进行报道，该新方法对目标产物的合成采用酯交换法，取得很好效果。中国专利（申请号CN2013100201928，申请日期2013年1月21日，授权公告日期2014年3月26日）中报道了专利申请人为西华大学（发明人为杨维清、张园园等）的通式为TAM的2-吡啶酰氧基-N-双取代硫代乙酰胺类化合物作为除草剂的用途，主要用于防除农田中阔叶杂草和禾本科杂草。在通式为TAM的化合物中TAM-5（式2）除草活性最好，可以有效防除一年生的禾本科杂草及阔叶杂草，但是对部分多年生杂草只能起到有限的抑制效果，杀草谱不够广泛。同时， TAM-5（式2）的生产成本相对于目前市场上大多数除草剂品种而言，要略高一些，从经济角度考虑，从杂草对药物的抗性方面，都有必要与其他有效的除草剂进行互配使用。

烟嘧磺隆，英文简称nicosulfuron，英文全名2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoyl)-sulfamoyl]-N,N-dimethylnicotinamide。烟嘧磺隆中文化学名称为2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-嘧啶基氨基甲酰氨基磺酰)-N,N-二甲基烟酰胺，分子式C₁₅H₁₈N₆O₆S，CAS号111991-09-4，其结构式如式3所示。烟嘧磺隆原药外观为无色晶体，熔点172-173℃，极易溶解于水中，25℃条件下，有机溶剂中溶解度（溶解后质量浓度）二氯甲烷16%，DMF 6.4%，氯仿6.4%，乙腈2.3%，丙酮1.8%，乙醇0.45%，己烷<0.002%。在稀水溶液和土壤环境中容易分解和代谢。烟嘧磺隆是日本石原产业株式会社发现的，20世纪80年代末与美国杜邦公司联合开发的磺酰脲类内吸性除草剂。烟嘧磺隆是内吸传导型除草剂，可被植物的茎叶和根部吸收并迅速传导，通过抑制植物体内乙酰乳酸合成酶的活性，阻止支链氨基酸绩氨酸、亮氨酸与异亮氨酸合成进而阻止细胞分裂，造成敏感植物生长停滞、茎叶褪绿、逐渐枯死，一般情况下20-25天死亡，但在气温较低的情况下对某些多年生杂草需较长的时间。杂草受害症状为心叶变黄、失绿、白化，然后其它叶由上到下依次变黄。一般在施药后3～4天可以看到杂草受害症状，一年生杂草1～3 周死亡，6叶以下多年生阔叶杂草受抑制，停止生长，失去同玉米的竞争能力。高剂量也可使多年生杂草死亡。在芽后4叶期以前施药药效好，苗大时施药药效下降。该药具有芽前除草活性，但活性较芽后低。施药后观察，玉米叶片有轻度褪绿黄斑，但能很快恢复。玉米在2叶期以下、五叶期以上较为敏感，易发生药害。玉米对此药敏感品种有甜玉米和爆裂玉米。用有机磷杀虫剂处理后的玉米对此药剂敏感。施药时气温在20℃左右，空气湿度在60%以上，施药6小时后下雨，对药效无明显影响，不必重喷，施药后12小时内无降雨，有利于药效的发挥。长期干旱如近期有雨，待雨过后田间湿度改善，再施药或有灌水条件的灌后再施药，虽然施药时间拖后，但除草效果会比雨前施药好。人工施药最好选用扇形喷头，顺垄施药，一次喷一条垄，定喷头高度、压力、行走速度，不能左右用动施药，以保证喷洒均匀。主要防治杂草对象为稗草、马唐、牛筋草、狗尾草、反枝苋、马齿苋、苘麻、田旋花、刺儿菜、苣荬菜、金狗尾草、野黍、龙葵、香薷、苍耳、鸭跖草、风花菜、遏蓝菜、问荆、蒿属、大蓟、野燕麦等一年生杂草和多年生阔叶杂草。可能药害表现为，施药后５～１０天玉米心叶褪绿、变黄或叶片出现不规则的褪绿斑。有的叶片卷缩成筒状，叶缘皱缩，心叶牛尾状，不能正常抽出。玉米生长受抑制，植株矮化，并且可能产生部分丛生、次生茎。药害轻的可恢复正常生长，严重的影响产量。不同玉米品种对药剂的敏感性有差异，其安全性顺序为马齿型＞硬质玉米＞爆裂玉米＞甜玉米。一般玉米2叶期前及10叶期以后，对该药敏感。甜玉米或爆裂玉米制种田、自交系对该剂敏感，勿用。对后茬小麦、大蒜、向日葵、苜蓿、马铃薯、大豆等无残留药害。在粮菜间作或轮作地区，应做好对后茬蔬菜的药害试验。用有机磷药剂处理过的玉米对该药敏感，两药剂的安全使用间隔期为7天。烟嘧磺隆合成工艺报道较多，例如，大连瑞泽农药股份有限公司的雷艳等在《磺酰脲类除草剂--烟嘧磺隆的合成》中介绍了其合成工艺，以2-氯烟酸为起始原料，经过酰胺化、巯基化、磺胺化、酯化、缩合5 步反应制备烟嘧磺隆，5步反应总收率60%以上（“磺酰脲类除草剂--烟嘧磺隆的合成”，作者雷艳、刘 强等，《现代农药》，2013年，第12卷，第5期，P9-11）。中国专利（发明名称：一种烟嘧磺隆的合成新工艺，申请号CN201210430437.X，申请日期2011年11月02日）中报道了专利申请人为安徽丰乐农化有限责任公司（发明人为周康伦、苏朝辉等）的一种一锅法合成烟嘧磺隆的方法。中国专利（发明名称：烟嘧磺隆中间体磺酰胺的合成方法，申请号CN201010131698.2，申请日期2010.03.25）中报道了专利申请人为江苏丰山集团有限公司（发明人为殷凤山、殷华等）的烟嘧磺隆关键中间体磺酰胺的新型合成方法。但是，由于烟嘧磺隆单品种制剂使用过程中存在对草龄大的杂草效果不理想、用量相对较高及易产生抗性等问题，因此烟嘧磺隆常与其他除草剂复配使用，以便进一步扩大杀草谱。

发明内容

针对上述情况，本发明将报道一种主要用于玉米田苗期和苗后除草剂，可以有效防除一年生的禾本科杂草及阔叶杂草，又能抑制部分多年生杂草的高效、安全的除草农药，同时，除了主要用于玉米田，还可以用于大豆田、甘蔗田、油菜田、茶园等农田及非耕地除草。尽管前述中国专利（申请号CN2013100201928，申请日期2013年1月21日，授权公告日期2014年3月26日）中报道了通式为TAM的2-吡啶酰氧基-N-双取代硫代乙酰胺类化合物作为除草剂主要用于农田中阔叶杂草和禾本科杂草的优良用途。但是这类硫代乙酰胺类化合物制备成制剂单独使用还是存在原药价格相对较高、杀草谱不够广、对某些杂草草龄要求高等缺陷。

为了克服或者说一定程度上减少这些缺陷，在最初的实验过程中我们进行了TAM-5分别与苄嘧磺隆、甲磺隆、碘甲磺隆、噻吩磺隆、氯嘧磺隆、苯磺隆、甲酰胺磺隆、磺草唑胺、莠去津、吡氟草胺、特丁噻草隆、烟嘧磺隆、氟噻草胺等近30种可以防除阔叶杂草和禾本科杂草的除草剂品种进行组合（包括三种除草剂组份的组合）的大量筛选实验。最后，我们通过大量室内和田间实验以及进一步的经济性评价，找到了TAM-5与烟嘧磺隆的增效除草组合物。令人惊奇地发现，该增效除草组合物用于玉米田选择性除草，不仅除草效果好，而且对经济作物玉米基本没有任何药害或者说产生的要害在可以接受的范围。

本发明除草组合物以中文名称为2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺[英文名称为(N-(4-fluorophenyl)-N-isopropylthiocarbamoyl)methyl-6-fluoropyridine- 2-carboxylate（本发明中以下简称为TAM-5），结构式如式2所示；以及以中文名称为2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-嘧啶基氨基甲酰氨基磺酰)-N,N-二甲基烟酰胺（英文名称为2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoyl)sulfamoyl]-N,N-dimethylnicotinamide）（本发明中使用其中文简称为烟嘧磺隆），结构式如式3所示；本发明以TAM-5的化合物和烟嘧磺隆为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成。

本发明除草组合物中TAM-5和烟嘧磺隆的允许重量比例为30:1至1:35，更好的比例为10:1至1:20，优选比例为5:1至1:10。

所说农药中可以接受的辅助成分，包括目前已经在农药中使用、不会产生不利影响的各类常用溶剂和/或惰性填料和/或表面活性剂和/或防腐剂和/或防冻剂和/或抗结块剂和/或消泡剂和/或助溶剂和/或稳定剂和/或增稠剂等相应添加成分，并可以根据所生产的制剂形式做相应的选择或调整。

农用化学制剂通常包含0.1-99重量%，特别是2-90重量%的本发明除草组合物。在悬浮剂（SC）中除草组合物浓度为，例如1-90重量%，优选5-75重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。在可湿性粉剂（WP）中除草组合物浓度为，例如10-90重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。在悬乳剂（SE）中除草组合物浓度为，例如1-90重量%，优选5-75重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。在水分散剂（WDG）中除草组合物浓度为，例如1-95重量%，优选10-70重量%，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。其他粉末形式的制剂包括1-40重量%活性化合物，优选5-20重量%活性化合物，100重量%中的其余部分由常规制剂辅助成分组成。

本发明除草组合物根据不同的使用需要或施用环境∕条件，通过目前常规农药生产方式，将所述除草组合物中TAM-5和烟嘧磺隆有效成分和相应辅助成分为原料充分混合，制备成为不同形式的可供使用的相应剂型。可能的剂型包括：可湿性粉剂、水分散剂、悬浮剂、水乳剂、悬乳剂、微胶囊剂等。例如几种典型的常用制剂及制备可以：

悬乳剂（SE）即水不溶农药在水中的混合分散体，其中的一种有效成分处于悬浮状态，其它有效成分处于乳液状态。制备时制备时可将本发明组合物和相应的乳化液、湿润分散剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、pH调节剂、消泡剂等辅助成分，按照常规方法，经湿法超微粉碎混合制得。其中乳化剂是烷基酚聚氧乙烯醚类（农乳100#）、烷基苯磺酸盐（农乳500#）、苯乙基酚聚氧乙烯醚类（农乳600#）、烷基酚或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物类（农乳700#）等中的一种或者几种。其中湿润分散剂是木质素磺酸盐、木质素、磷酸酯聚醚类、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、冠醚、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基卤化铵、季鏻盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、氮酮、噻酮中的一种或者几种；增稠剂和稳定剂为聚乙烯醇、缩合磷酸盐、黄原酸胶、硅酸铝镁等中的一种或者几种；防冻剂为氯化钠、尿素、硫酸铵、乙二醇、甘油等中的一种或者几种；pH调节剂为磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、柠檬酸、碳酸钠、碳酸钾等中的一种或者几种。常用有机硅作为消泡剂和抑泡剂。

水分散剂（WDG）即能在水中快速崩解，并能均匀分散在水中形成高悬浮分散体系的一种颗粒制剂。制备时可将本发明组合物和辅助成分一起用气流粉粹或者超细粉碎，制成可湿性粉剂，此为干法；将本发明组合物、助剂、辅助剂等，以水为介质，在砂磨机中研磨，制成悬浮剂，然后再干燥造粒，此为湿法。

可湿性粉剂（WP），即在水中可均匀分散的固体粉末制剂。制备时，可以按照常规方式，首先加入本发明TAM-5和烟嘧磺隆的组合物，然后加入硅藻土、陶土、轻质碳酸钙、白炭黑等常用稀释剂或惰性物质，再加入其它常用辅助成分，如烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基溴化铵、烷基氯化铵、季鏻盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、木质素磺酸盐、木质素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、氮酮、噻酮中的一种或者几种，以及常用稳定剂、抑泡剂、防结块剂等辅助性助剂成分。

悬浮剂（SC）即农药悬浮剂（SC），为水不溶固体农药或不混液体农药在水或者油中的分散体。制备时，以水或者油为分散介质，将本发明TAM-5和烟嘧磺隆组合物及辅助成分（如增稠剂、稳定剂、湿润分散剂、防冻剂、pH调节剂、消泡剂等）经湿法超微粉碎（研磨）制得。其中湿润分散剂是磷酸酯聚醚类、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基溴化铵、烷基氯化铵、冠醚、季鏻盐、烷基聚氧乙烯基醚硫酸盐、木质素磺酸盐、木质素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、氮酮、噻酮中的一种或者几种；增稠剂和稳定剂为聚乙烯醇、缩合磷酸盐、黄原酸胶、硅酸铝镁等中的一种或者几种；防冻剂为氯化钠、尿素、硫酸铵、乙二醇、甘油等中的一种或者几种；pH调节剂为磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、柠檬酸、碳酸钠、碳酸钾等中的一种或者几种。常用有机硅作为消泡剂和抑泡剂。

应该注意，上文提到的具体剂型为本发明组合物可以配制的代表性剂型，列举不限于上述的这些剂型。

以下通过实施例的具体方式再对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述技术思想情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更，均应包括在本发明的范围内。实施例中各物料组成比例均为重量%。

具体实施方式：

一、制剂实施例

实施例1：10%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆可湿性粉剂（WP）

组成： TAM-5 6%（wt%,本发明以下均同此）

烟嘧磺隆 4%（来源：安徽丰乐农化有限责任公司，下同）

木质素磺酸盐钙 5%

羧甲基纤维素钠 5%

十二烷基苯磺酸钠 3%

四丁基溴化铵 3%

聚乙烯醇 5%

高岭土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例2：15%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆可湿性粉剂（WP）

组成： TAM-5 10%

烟嘧磺隆 5%

聚乙烯醇 6%

木质素磺酸盐钙 4%

羧甲基纤维素钠 4%

十二烷基苯磺酸钠 3%

四丁基溴化铵 3%

高岭土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例3：20%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆可湿性粉剂（WP）

组成： TAM-5 12%

烟嘧磺隆 8%

木质素磺酸盐钙 6%

聚乙烯醇 5%

羧甲基纤维素钠 3%

十二烷基苯磺酸钠 3%

四丁基溴化铵 3%

高岭土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例4：20%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆可湿性粉剂（WP）

组成： TAM-5 10%

烟嘧磺隆 10%

木质素磺酸盐钙 5%

羧甲基纤维素钠 5%

十二烷基苯磺酸钠 3%

四丁基溴化铵 3%

高岭土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例5：25%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆可湿性粉剂（WP）

组成： TAM-5 20%

烟嘧磺隆 5%

木质素磺酸盐钙 5%

羧甲基纤维素钠 5%

十二烷基苯磺酸钠 3%

四丁基溴化铵 4%

高岭土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例6：25%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆可湿性粉剂（WP）

组成： TAM-5 10%

烟嘧磺隆 15%

木质素磺酸盐钙 6%

羧甲基纤维素钠 6%

十二烷基苯磺酸钠 2%

四丁基溴化铵 5%

高岭土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例7：30%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆可湿性粉剂（WP）

组成： TAM-5 20%

烟嘧磺隆 10%

木质素磺酸盐钙 6%

羧甲基纤维素钠 6%

十二烷基苯磺酸钠 4%

四丁基溴化铵 5%

高岭土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例8：30%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆可湿性粉剂（WP）

组成： TAM-5 25%

烟嘧磺隆 5%

木质素磺酸盐钙 6%

羧甲基纤维素钠 4%

十二烷基苯磺酸钠 5%

四丁基溴化铵 5%

高岭土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例9：30%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆可湿性粉剂（WP）

组成： TAM-5 15%

烟嘧磺隆 15%

木质素磺酸盐钙 5%

羧甲基纤维素钠 5%

十二烷基苯磺酸钠 3%

四丁基溴化铵 4%

高岭土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例10：40%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆可湿性粉剂（WP）

组成： TAM-5 20%

烟嘧磺隆 20%

聚乙烯醇 6%

木质素磺酸盐钙 3%

羧甲基纤维素钠 3%

十二烷基苯磺酸钠 2%

四丁基溴化铵 2%

高岭土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，搅拌使其充分混合，粉碎至5～20μm。

实施例11：10%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆悬乳剂（SE）

组成： TAM-5 6%

烟嘧磺隆 4%

乙醇胺 1.5%

农乳500# 2%

农乳600# 4%

二甲苯 8%

水 补余至100%

制备：将TAM-5、烟嘧磺隆、溶剂二甲苯、乳化剂、共乳化剂混合成均一油相；将水、抗冻剂混合成均一水相，在高速剪切机的搅拌下，将油相倒入水相中，充分混合即可。

实施例12：15%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆悬乳剂（SE）

组成： TAM-5 10%

烟嘧磺隆 5%

乙醇胺 1.5%

农乳500# 3%

农乳600# 5%

二甲苯 8%

水 补余至100%

制备：将TAM-5、烟嘧磺隆、溶剂二甲苯、乳化剂、共乳化剂混合成均一油相；将水、抗冻剂混合成均一水相，在高速剪切机的搅拌下，将油相倒入水相中，充分混合即可。

实施例13：15%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆悬乳剂（SE）

组成： TAM-5 5%

烟嘧磺隆 10%

乙醇胺 1.5%

农乳500# 3%

农乳600# 5%

二甲苯 8%

水 补余至100%

制备：将TAM-5、烟嘧磺隆、溶剂二甲苯、乳化剂、共乳化剂混合成均一油相；将水、抗冻剂混合成均一水相，在高速剪切机的搅拌下，将油相倒入水相中，充分混合即可。

实施例12：20%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆悬乳剂（SE）

组成： TAM-5 15%

烟嘧磺隆 5%

乙醇胺 2%

农乳500# 3%

农乳600# 6%

二甲苯 10%

水 补余至100%

制备：将TAM-5、烟嘧磺隆、溶剂二甲苯、乳化剂、共乳化剂混合成均一油相；将水、抗冻剂混合成均一水相，在高速剪切机的搅拌下，将油相倒入水相中，充分混合即可。

实施例13：20%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆悬乳剂（SE）

组成： TAM-5 10%

烟嘧磺隆 10%

乙醇胺 3%

农乳500# 4%

农乳600# 6%

二甲苯 12%

水 补余至100%

制备：将TAM-5、烟嘧磺隆、溶剂二甲苯、乳化剂、共乳化剂混合成均一油相；将水、抗冻剂混合成均一水相，在高速剪切机的搅拌下，将油相倒入水相中，充分混合即可。

实施例14：10%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆水分散粒剂

组成： TAM-5 5%

烟嘧磺隆 5%

木质素 5%

丙烯酸枝节聚合物 4%

十二烷基磺酸钠 3%

聚乙二醇 4%

膨润土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得可分散粒剂。

实施例15：15%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆水分散粒剂

组成： TAM-5 10%

烟嘧磺隆 5%

木质素 5%

丙烯酸枝节聚合物 4%

十二烷基磺酸钠 3%

聚乙二醇 4%

膨润土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得可分散粒剂。

实施例16：20%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆水分散粒剂

组成： TAM-5 10%

烟嘧磺隆 10%

木质素 5%

丙烯酸枝节聚合物 4%

十二烷基磺酸钠 3%

聚乙二醇 4%

膨润土 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，混合均匀，然后在砂磨机中研磨，加入适量水，造粒，干燥即得可分散粒剂。

实施例17：10%的活性化合物（TAM-5）可湿性粉剂（WP）

组成：TAM-5 10%

木质素磺酸盐钙 3%

羧甲基纤维素钠 2%

十二烷基苯磺酸钠 2%

四丁基溴化铵 2%

高岭土 补余至100%

实施例18：5%的烟嘧磺隆悬浮剂（SC）

组成：烟嘧磺隆 5%

木质素磺酸盐钙 4%

羧甲基纤维素钠 3%

硅酸铝镁 2%

十二烷基苯磺酸钠 2%

乙二醇 5%

水 补余至100%

制备：将各物料依次加入反应釜中，采用高速剪切机进行初分散，然后在砂磨机中研磨至有效成分粒径在2～5μm。

通过以下实验可以表明，本发明的上述除草组合物中两有效成分TAM-5和烟嘧磺隆的复配可以具有明显的增效作用。

在除草剂的研究中，当活性化合物组合后的除草活性超过各活性化合物单独施用的活性时，则表明存在增效作用。

两种除草剂的给定组合的预算活性可以计算如下（参考文献：作者Colby，S.R.等，期刊名称《Weed》，1967年1期，P20-22）

当X=% 在施用量为p kg/ha 的情况下，除草剂A(活性化合物A)损害率，

且Y=% 在施用量为q kg/ha 的情况下，除草剂B(活性化合物B)损害率，

且E=% 在施用量为p和q kg/ha 的情况下，除草剂A和B的预期损害率，则：

E=X+Y-X*Y/100

如果实际损害值超过计算值，组合物的活性是超加和的，即显示增效。

一、盆栽实验

除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆

10%的活性化合物（TAM-5）可湿性粉剂（WP）（按照本发明实施例17制备）、5%的烟嘧磺隆悬浮剂（SC）（按照本发明实施例18制备）及复配后对茴茴菜2-4叶期、铁苋1-3叶期的室内毒力实验结果，如表1所示。

表1 盆栽实验的除草活性效果

表1室内盆栽实验结果表明，活性化合物（TAM-5）与烟嘧磺隆两种成分复配后，具有明显增效作用。

二、田间药效实验

以玉米田为例：在玉米田中，玉米苗嫩芽1～3叶期，杂草2～4叶期，用10%的活性化合物（TAM-5）可湿性粉剂（WP）（按照本发明实施例17制备）、5%的烟嘧磺隆悬浮剂（SC）（按照本发明实施例18制备）及25%的除草组合物TAM-5·烟嘧磺隆可湿性粉剂（WP）（按照本发明实施例5制备）对玉米田杂草的药效实验。药后30天调查鲜重防效及5%显著水平如表2所示。

表2 防除玉米田杂草的田间试验结果

表2的实验结果显示，本发明组合物中TAM-5与烟嘧磺隆的复配，能够形成增效作用，并且能扩大杀草谱，同时无拮抗作用，对作物安全性提高，显著提高除草效果，降低了成本。由表1、表2的实验结果表明，由两种单剂药物减半后组合的组合除草剂，分别在3种不同的杂草实验中的防效均高于全剂量的单剂药物，进一步说明，TAM-5与烟嘧磺隆复配后可以有显著增效作用，且无拮抗作用，对经济作物玉米安全。

Claims (2)

1.除草农药组合物，以2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺和烟嘧磺隆为有效成分，与农药中可以接受的辅助成分共同组成，其中2-(6-氟-2-吡啶酰氧基)-N-(4-氟苯基)-N-(1-甲基乙基)硫代乙酰胺和烟嘧磺隆重量比例为2:1至1:10。

2.如权利要求1除草农药组合物，通过目前常规农药生产方式，制备成为不同形式的可供使用的可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、悬乳剂、微胶囊剂中的任一种剂型。