CN105532719B - 一种除草组合物及其应用、制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及农药制剂技术领域，特别涉及一种除草组合物及其应用、制剂。该除草组合物由异噁草松、莎稗磷和敌稗组成。本发明提供的除草组合物复配后扩大了杀草谱，具有明显的增效作用，大大减少了用药量，延缓了杂草抗药性的产生。用于防治直播稻田一年生杂草和自生麦苗，具有防效好、杀草谱宽、使用时期宽、对后茬安全、持效期长、对环境安全等特点。
Description
技术领域
本发明涉及农药制剂技术领域，特别涉及一种除草组合物及其应用、制剂。
背景技术
水稻不仅是我国的最主要粮食作物，也是世界主要粮食作物之一。世界上近一半人口，包括几乎整个东亚和东南亚的人口，都以稻米为食。生产遍及除南极以外的各大洲。上个世纪晚期，世界稻米年产量平均为4000亿公斤左右，种植面积约1.45亿公顷。我国水稻播种面积占全国粮食作物的1/4，每年约在3500多万公顷，而产量则占一半以上。无论种植面积和产量，水稻在我国粮食作物中都居首位。
而我国所有稻作区的稻田，历来都有大量杂草发生。中等草害面积占总种植面积的46％以上，其中严重受害面积在11.5％以上，由此每年损失粮食200多亿公斤。因此，国内水稻田除草剂的使用比例几乎达到100％，其用药量是很大的。
随着农业科学技术的发展，化学除草剂的推广应用已作为省工、省时、节省成本的有力增产措施之一。目前，水稻除草剂品种较多，水稻田防除的重点是前期第一个发草高峰的杂草，常用的除草剂有丙草胺、丁草胺、乙草胺、异丙甲草胺、苯噻酰草胺、二氯喹啉酸、苄嘧磺隆、吡嘧磺隆等等。还有将两种除草剂配合使用的情况，如杀稗剂与苄嘧磺隆或吡嘧磺隆的复配制剂，丁·苄等等。
虽然水稻除草剂品种较多，但大多存在各种各样的问题，如除草剂单剂杀草谱窄，易产生抗性，持效期短；二元除草组合物使用时期窄，对后茬作物不安全等问题。基于上述问题，急需一种防治效果好、见效快、死草彻底、延缓抗性的水稻田除草剂。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种除草组合物及其应用、制剂。该除草组合物复配后扩大了杀草谱，具有明显的增效作用，大大减少了用药量，延缓了杂草抗药性的产生。用于防治直播稻田一年生杂草和自生麦苗，具有防效好、杀草谱宽、使用时期宽、对后茬安全、持效期长、对环境安全等特点。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种除草组合物，由异噁草松、莎稗磷和敌稗组成。
异噁草松属恶唑酮类，为选择性、内吸传导型除草剂，主要由杂草根部吸收，随蒸腾流水分通过木质部传导，被吸收后可抑制敏感植物的异戊二烯化合物合成，阻碍胡萝卜素和叶绿素的生物合成，造成叶片失绿、白化，使杂草在短期内死亡。对水稻田常见的多种杂草，包括一年生禾本科和阔叶杂草均有良好的防效，对多年生的刺儿菜、大蓟、苣荬菜、问荆等也有较强的抑制作用。而且持效期长，一次用药，药效可达作物整个生育期；用药时间灵活，可用于芽前、植前土壤封闭处理，也可芽后茎叶处理；在干旱、低温条件下也能发挥好的药效。
莎稗磷属有机磷类选择性内吸传导型除草剂。通过植物的幼芽和地下茎吸收，抑制细胞裂变伸展，使杂草新叶不易抽出，生长停止，最后枯死。对正萌发的杂草效果最好；对已长大的杂草效果较差。杂草受药后生长停止，叶片深绿，有时脱色，叶片变短而厚，极易折断，心叶不易抽出，最后整株枯死。能有效防除3叶期内的稗草和莎草科杂草，对水稻安全。适用于水稻田防除一年生禾本科杂草和莎草等杂草。
敌稗是一种酰胺类具高度选择性的触杀型除草剂。作用机制是多方面的，不仅破坏植物的光合作用，而且还抑制呼吸作用与氧化磷酸化作用，干扰核酸与蛋白质合成等。从而使敏感植物的生理机能受到影响，加速失水、叶片逐渐枯干，最后死亡。对稻苗安全而对稗草有很强的触杀作用，由于敌稗在水稻体内被水解酶迅速分解成无毒物质，由于水稻对敌稗的降解能力比稗草大20倍，所以对水稻安全。主要用于秧田或直播田，是防除稗草的特效药，也可用于防除其他多种禾本科和双子叶杂草，如鸭舌草、水芹、马唐、狗尾草等。
不同除草剂活性组分混合后，各活性成分由于组成、结构、理化性质的差异，使得各活性成分之间的联合作用通常表现为增效作用、相加作用或拮抗作用。所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用，其产生的效果大于各个成分效果的总合；而相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合；拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时，产生了一种物质干扰另外一种物质的效果，或彼此互相干扰对方的效果，使总体效果下降的现象。
本发明巧妙地利用了异噁草松、莎稗磷和敌稗三种除草剂的不同作用机理，将三者进行复配，达到了增效作用。本发明参照共毒系数法评价本发明提供的水稻田除草组合物中三种不同活性组分复配后的相互作用，其中，共毒系数>120为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。实验结果证实，本发明提供的除草组合物可作为水稻田苗前苗后杂草除草剂使用，该水稻田除草组合物的共毒系数>120，为增效作用。实验结果还表明，本发明提供的水稻田除草组合物能够有效防除对现有的除草剂已经产生很强的抗性的一年生杂草和自生麦苗，如千金子、稗草、猪殃殃、自生麦苗等杂草，并且该除草组合物对水稻安全。
作为优选，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为(4～50):(10～60):(15～90)。
优选地，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为(4～18):(10～45):(16～70)。
在本发明提供的一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为12:20:27。
在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为4:45:16。
在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为10:18:20。
在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为18:22:25。
在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为10:10:60。
在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为5:10:70。
在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为4:30:90。
在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为20:60:15。
在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为50:10:50。
本发明还提供了上述除草组合物在防除水稻田杂草中的应用；该除草组合物由异噁草松、莎稗磷和敌稗组成；作为优选，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为(4～50):(10～60):(15～90)；优选地，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为(4～18):(10～45):(16～70)；在本发明提供的一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为12:20:27；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为4:45:16；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为10:18:20；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为18:22:25；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为10:10:60；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为5:10:70；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为4:30:90；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为20:60:15；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为50:10:50。
在本发明提供的一些实施例中，水稻田杂草包括一年生杂草和自生麦苗。
在本发明提供的一些实施例中，一年生杂草包括稗草、千金子、猪殃殃。
本发明还提供了一种水稻田除草剂，其特征在于，包括本发明提供的除草组合物和农药学上可接受的辅料组成；该除草组合物由异噁草松、莎稗磷和敌稗组成；作为优选，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为(4～50):(10～60):(15～90)；优选地，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为(4～18):(10～45):(16～70)；在本发明提供的一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为12:20:27；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为4:45:16；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为10:18:20；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为18:22:25；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为10:10:60；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为5:10:70；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为4:30:90；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为20:60:15；在本发明提供的另一些实施例中，异噁草松、莎稗磷与敌稗的质量比为50:10:50。
在本发明提供的一些实施例中，水稻田除草剂中除草组合物的质量百分含量为4％～90％。
在本发明提供的一些实施例中，农药学上可接受的辅料为润湿剂、乳化剂、分散剂、崩解剂、载体或溶剂中的一种或两者以上的混合物。
在本发明提供的一些实施例中，分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基苯磺酸胺盐、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、三聚磷酸钠或烷基萘磺酸盐缩聚物中的一种或两者以上混合物。在本发明的一些实施例中，其中的亚甲基双萘磺酸盐为NNO(亚甲基双萘磺酸钠)。
在本发明提供的一些实施例中，润湿剂为阴离子润湿剂和/或非离子型润湿剂。
更为优选地，阴离子润湿剂为十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐或烷基萘磺酸盐中的一种或两者以上混合物。
更为优选地，非离子型润湿剂为脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚或烷基萘甲醛缩合物中的一种或者两者以上混合物。
在本发明提供的一些实施例中，崩解剂为尿素、羧甲基纤维素钠、硫酸铵、无机盐、硅胶、PEG、SF-04中的一种或者两者以上混合物。
在本发明提供的一些实施例中，载体为高岭土、硅藻土、轻质碳酸钙、白炭黑、凹凸棒、可溶性淀粉、尿素、胺肥、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、柠檬酸、无水碳酸钾、无水碳酸氢钾、无水硫酸钠、无水碳酸氢钠、无水碳酸钠或无水碳酸氢钠中的一种或者两者以上混合物。
在本发明提供的一些实施例中，乳化剂为农乳500、农乳600、农乳700、NP系列、0201B、0203B、2201、宁乳31号、宁乳33号、宁乳37号、0202、0202C、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、乙氧基蓖麻油、聚丙烯酸甲酯、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
在本发明提供的一些实施例中，溶剂为大豆油、水稻油、矿物油(汽油、柴油、机油)、油酸甲酯、150#溶剂油、200#溶剂油。各种芳烃、脂肪烃、酮类、醚类，优选自甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、N，N-二甲基甲酰胺、甲基萘、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、丙酮、丁酮、环己酮、乙醚、乙二醇中的一种或两者以上的混合物。
作为优选，水稻田除草剂的剂型为乳油、可湿性粉剂、微囊悬浮剂、水分散粒剂或微乳剂。
在本发明提供的一些实施例中，水稻田除草剂的剂型为乳油、可湿性粉剂或水分散粒剂。
在本发明提供的一些实施例中，水稻田除草剂的剂型为乳油，农药学上可接受的辅料包括分散剂、乳化剂、湿润剂、溶剂中的一种或两者以上的混合物。
优选地，水稻田除草剂的剂型为乳油时，以质量百分比计，由如下组分组成：4％～90％的除草组合物，1％～30％的乳化剂，溶剂补足至100％。
在本发明提供的一些实施例中，水稻田除草剂的剂型为可湿性粉剂，农药学上可接受的辅料包括润湿剂、分散剂、乳化剂或载体中的一种或两者以上的混合物。
优选地，水稻田除草剂的剂型为可湿性粉剂时，以质量百分比计，由如下组分组成：4％～90％的除草组合物，1％～10％的润湿剂，1％～10％的分散剂，载体补足至100％。
在本发明提供的一些实施例中，水稻田除草剂的剂型为水分散粒剂，农药学上可接受的辅料包括润湿剂、分散剂、崩解剂或载体中的一种或两者以上的混合物。
优选地，水稻田除草剂的剂型为水分散粒剂时，以质量百分比计，由如下组分组成：4％～90％的除草组合物，1％～6％的润湿剂，1％～8％的分散剂，1％～20％崩解剂，载体补足至100％。
本发明提供了一种除草组合物及其应用、制剂。该除草组合物由异噁草松、莎稗磷和敌稗组成。本发明至少具有如下优势之一：
通过联合作用效果试验，结果显示本发明提供的除草组合物的共毒系数>120，表现为显著的增效作用；
通过大田防效试验，结果显示本发明提供的除草组合物能够有效防除对现有的除草剂已经产生很强的抗性的一年生杂草和自生麦苗，如千金子、稗草、猪殃殃、自生麦苗等杂草，并且该除草组合物对水稻安全；
本发明提供的除草组合物复配后扩大了杀草谱，大大减少了用药量，延缓了杂草抗药性的产生。用于防治直播稻田一年生杂草和自生麦苗，具有防效好、杀草谱宽、使用时期宽、对后茬安全、持效期长、对环境安全等特点。
具体实施方式
本发明公开了一种除草组合物及其应用、制剂，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
本发明提供的除草组合物及其应用、制剂中所用原料药或辅料均可由市场购得。
下面结合实施例，进一步阐述本发明：
实施例1：水稻田除草组合物乳油的制备
取12％异噁草松、20％莎稗磷、27％敌稗、10％聚氧乙烯脂肪醇醚、环己酮补足至100％，经充分混合溶解，即得到59％异噁草松·莎稗磷·敌稗乳油。
实施例2：水稻田除草组合物乳油的制备
取4％异噁草松、45％莎稗磷、16％敌稗、8％0203B、环氧大豆油补足至100％，经充分混合溶解，即得到65％异噁草松·莎稗磷·敌稗乳油。
实施例3：水稻田除草组合物可湿性粉剂的制备
取10％异噁草松、18％莎稗磷、20％敌稗、7％十二烷基硫酸钠、7％烷基酚聚氧乙烯醚、4％脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、3％白炭黑、轻质碳酸钙补足至100％，混合均匀，经气流粉碎后，即得48％异噁草松·莎稗磷·敌稗可湿性粉剂。
实施例4：水稻田除草组合物可湿性粉剂的制备
取18％异噁草松、22％莎稗磷、25％敌稗、3％拉开粉、12％NNO(亚甲基双萘磺酸钠)、6％滑石粉、高岭土补足至100％，混合均匀，经气流粉碎后，即得65％异噁草松·莎稗磷·敌稗可湿性粉剂。
实施例5：水稻田除草组合物水分散粒剂的制备
取10％异噁草松、10％莎稗磷、60％敌稗、3％十二烷基硫酸钠、2％烷基酚聚氧乙烯醚、2％脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、1％碳酸氢钠、1％白炭黑、轻质碳酸钙补足至100％，混合均匀，经气流粉碎后得可湿性粉剂、加30kg水混合均匀，挤压造粒、烘干、筛分即得80％异噁草松·莎稗磷·敌稗水分散粒剂。
实施例6：水稻田除草组合物水分散粒剂的制备
取5％异噁草松、10％莎稗磷、70％敌稗、4％拉开粉、3％烷基苯磺酸钙分散、2％烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚、1％白炭黑、1％碳酸氢钠、轻质碳酸钙补足至100％，混合均匀，经气流粉碎后得可湿性粉剂、加26kg水混合均匀，挤压造粒、烘干、筛分即得85％异噁草松·莎稗磷·敌稗水分散粒剂。
实施例7：水稻田除草组合物乳油的制备
取2％异噁草松、15％莎稗磷、45％敌稗、15％蓖麻油聚氧乙烯醚、环己酮补足至100％，经充分混合溶解，即得到62％异噁草松·莎稗磷·敌稗乳油。
实施例8：水稻田除草组合物可湿性粉剂的制备
取10％异噁草松、30％莎稗磷、7.5％敌稗、6％木质素磺酸钠、6％壬基酚聚氧乙烯醚、5％白炭黑、高岭土补足至100％，混合均匀，经气流粉碎后，即得47.5％异噁草松·莎稗磷·敌稗可湿性粉剂。
实施例9：水稻田除草组合物水分散粒剂的制备
取25％异噁草松、5％莎稗磷、25％敌稗、5％烷基苯磺酸胺盐、3％烷基萘磺酸钠、2％脂肪醇聚乙烯醚、3％羧甲基纤维素钠、1％高岭土、轻质碳酸钙补足至100％，混合均匀，经气流粉碎后得可湿性粉剂、加30kg水混合均匀，挤压造粒、烘干、筛分即得55％异噁草松·莎稗磷·敌稗水分散粒剂。
实施例10：水稻田除草组合物药物制剂的药效试验
取实施例1至实施例9制备获得的除草剂进行药效实验，以48％异噁草松乳油作为对照组1、50％莎稗磷可湿性粉剂作为对照组2、34％敌稗乳油作为对照组3，清水作为空白对照组。
(1)各个组别待测药物对杂草的联合作用效果：
采用共毒系数法评价本发明提供的除草组合物及其药物制剂的增效作用：以药剂浓度(X)的自然对数与药剂对靶标杂草的生长抑制百分数或鲜重抑制百分数(Y)求回归方程，并计算得出药剂对杂草的EC50值或EC90值，然后求得共毒系数。以共毒系数评价复配药剂对杂草的联合作用效果，共毒系数>120表示为增效作用，共毒系数在80～120之间表示为相加作用，共毒系数<80表示为拮抗作用。
本实施例中采用的共毒系数计算公式如下：
共毒系数(CTC)＝100/(EC混×P异噁草松/EC异噁草松+EC混×P莎稗磷/EC莎稗磷+EC混×P敌稗/EC敌稗)
式中：EC混为混剂的EC50值(对苋菜和牛筋草，下同)；P异噁草松为异噁草松在混剂有效成分中所占重量比例；P莎稗磷为莎稗磷在混剂有效成分中所占重量比例；P敌稗为敌稗在混剂有效成分中所占重量比例；EC异噁草松为异噁草松的EC50值；EC莎稗磷为莎稗磷的EC50值；EC敌稗为敌稗的EC50值。各个组别的EC50值与共毒系数见表1。
(2)各个组别待测药物对各种杂草的茎叶处理防效结果
试验于江苏灌云水稻田内进行，每个组别处理4次重复，处理面积均为20m2；实施例1至实施例6、对照组1、对照组2、对照组3提供的待测药物的施药方式均为水稻3-5叶期茎叶喷雾。药后30天统计防效结果。试验处理、施药量及防效结果见表2，各个组别的水稻田生长情况见表2。
防效计算公式为：
株防效(％)＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100
表1 各个组别的待测药物的EC50值及共毒系数
表2 水稻田杂草茎叶处理各个组别待测药物施药量及防效结果
从表1中实验结果可见，异噁草松、莎稗磷和敌稗复配后所得水稻田除草组合物中，异噁草松、莎稗磷和敌稗的重量比在(4～50):(10～60):(15～90)时，其共毒系数都远超过120，说明异噁草松、莎稗磷和敌稗在复配后，产生了明显的增效作用。
从表2中实验结果可知，与异噁草松、莎稗磷、敌稗单剂相比，异噁草松、莎稗磷和敌稗复配后所得水稻田除草组合物及其药物制剂的除草效果要明显高于三个组分中任意一个单剂，差异显著(P＜0.05)，产生了增效作用，扩大了杀草谱。
综上所述，本发明提供除草组合物将异噁草松、莎稗磷、敌稗复配后，达到了增效作用，扩大了杀草谱，对抗药性较强的杂草也能有效防治，且没有产生药害，可用于防治水稻田杂草。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种除草组合物，其特征在于，由异噁草松、莎稗磷和敌稗组成；
所述异噁草松、所述莎稗磷与所述敌稗的质量比为(4～50):(10～60):(15～90)。
2.如权利要求1所述的除草组合物在防除水稻田杂草中的应用。
3.一种水稻田除草剂，其特征在于，包括权利要求1所述除草组合物和农药学上可接受的辅料组成。
4.根据权利要求3所述的水稻田除草剂，其特征在于，所述水稻田除草剂中除草组合物的质量百分含量为4％～90％。
5.根据权利要求3或4所述的水稻田除草剂，其特征在于，所述农药学上可接受的辅料为润湿剂、乳化剂、分散剂、崩解剂、载体或溶剂中的一种或两者以上的混合物。
6.根据权利要求3或4所述的水稻田除草剂，其特征在于，所述水稻田除草剂的剂型为乳油、可湿性粉剂或水分散粒剂。
7.根据权利要求6所述的水稻田除草剂，其特征在于，所述水稻田除草剂的剂型为乳油，所述农药学上可接受的辅料包括分散剂、乳化剂、湿润剂、溶剂中的一种或两者以上的混合物。
8.根据权利要求6所述的水稻田除草剂，其特征在于，所述水稻田除草剂的剂型为可湿性粉剂，所述农药学上可接受的辅料包括润湿剂、分散剂、乳化剂或载体中的一种或两者以上的混合物。
9.根据权利要求6所述的水稻田除草剂，其特征在于，所述水稻田除草剂的剂型为水分散粒剂，所述农药学上可接受的辅料包括润湿剂、分散剂、崩解剂或载体中的一种或两者以上的混合物。
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