CN102258024A - 一种除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及的是一种除草组合物，该组合物含除草活性成分组合。含有有效成分炔草酸和辛酰溴苯腈，其中炔草酸和辛酰溴苯腈的重量比为1：100至100：1。所述炔草酸和辛酰溴苯腈占除草组合物中的质量百分含量为10%-60%。所述增效除草组合物剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊剂、乳油。所述的一种除草组合物用于防治有益植物作物中的杂草。所述的一种除草组合物用于防治谷类中的杂草，以及非选择性杂草防治。所述的一种除草组合物用于防治小麦田中的禾本科杂草和阔叶杂草。

Description

一种除草组合物

技术领域

本发明涉及的是一种除草组合物，该组合物含除草活性成分组合，所述除草活性成分组合适用于选择性防治有益植物作物例如谷类作物中的杂草。本发明还涉及防治有益植物作物中的杂草的方法，以及所述新组合物用于此目的的用途。

背景技术

保护作物不受抑制作物生长的杂草和其它植物的危害是农业上长期存在的问题。为帮助对付此问题，化学合成领域的研究者们生产出能有效防治这种有害生长的种类繁多的化学品和化学制剂。文献中业已公开了许多类型的除草剂，并且有许多已经商用。

组成本发明主题的组合的化合物其各自的对植物生长的作用是现有技术中已知的。2-（4-（3-氯-5-氟-2-吡啶氧基））-苯氧基-丙酸炔丙酯是一种麦田除草剂，它的通用名为炔草酸(clodinafop-propargyl)，在美国专利US-A-4713109中已有记载。炔草酸的结构式为：

炔草酸能有效防除单子叶杂草如：看麦娘、野燕麦、硬草、芒草、早熟禾等，但对双子叶杂草繁缕、齐菜、麦瓶草、麦家公、离子草、猪殃殃、碎米荠、雀舌草、卷茎蓼等防除效果差。3，5-二溴-4-辛酰氧苯甲腈，通用名：辛酰溴苯腈，公开在US3,592,626中。溴苯腈以它的辛酸酯、庚酸酯、钠盐或钾盐的形式在国外被广泛用作选择性苗后茎叶处理触杀型除草剂。它是一种选择性茎叶处理触杀型除草剂，主要由叶片吸收，通过抑制植物光合作用的各个过程，迅速使植物组织坏死。可有效防除小麦、玉米田中的阔叶杂草（双子叶杂草），对禾本科作物安全，在作物茎叶及谷粒中均无残留，在作物生长较长的生长期内使用，从谷物植株第一、二片叶子发育完全到最后一片叶子发育完全到最后一片叶子长成均可使用，如玉米的2至8叶期均可用药。

因为除草剂使用中涉及到对杂草的效果和对作物的安全性两个方面的平衡，技术要求高，不能随便混用，目前上述两类除草剂多以单剂为主，如8%炔草酸乳油，15%炔草酸可湿性粉剂，25%辛酰溴苯腈乳油，30%辛酰溴苯腈乳油等。另外也有20%烟嘧磺隆+辛酰溴苯腈油悬浮剂，40%辛酰溴苯腈+滴丁酯乳油，20%嗪草酸甲酯+辛酰溴苯腈+烟嘧磺隆油悬浮剂， 5%唑啉草酯+炔草酸乳油。总之，现有的单剂和复配剂在使用中仍然存在着某些不足，如制剂稳定性不够好、对作物安全性不够高、杀草谱不够宽等。

 CN200710156971公开了一种复合除草剂，包含炔草酸和苯磺隆，或炔草酸和噻磺隆，或炔草酸和苄嘧磺隆。用于一次性防除小麦、大豆、油菜中的单、双子叶杂草。

CN101292658 公开了一种除草增效组合物，含有嘧啶肟草醚和增效的炔草酸，用于防治稻田杂草稗和千金子。

而对于本发明中的炔草酸和辛酰溴苯腈的复配的组合物还未见报道。 

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种含有下述成分的除草剂组合物

  （a）2-（4-（3-氯-5-氟-2-吡啶氧基））-苯氧基-丙酸炔丙酯 (通用名： 炔草酸)

  （b）3，5-二溴-4-辛酰氧苯甲腈，通用名：辛酰溴苯腈

非常意外的是炔草酸和辛酰溴苯腈的组合超过了原则上预期的对欲防治杂草的加和作用，因此特别是在下述两方面拓宽了两种活性成分的作用范围：首先，降低了单个化合物的用量，同时保持了良好的作用水平，其次，在单个物质在低用量范围下从农业的观点上看变得无效的情况下，本发明组合物也能获得较高的杂草防治水平。结果是显著拓宽了杂草谱，另外增加了对作物的选择性，这正是现代农药化学所需要的效果。本发明组合物在保持很好地防治有益植物中的杂草的同时，还对后茬作物有较大的适应性。

本发明的一个目的是提供一种杀草谱互补，能增效防治小麦田主要禾本科杂草、阔叶杂草以及莎草科杂草的，以炔草酸和辛酰溴苯腈复配的麦田除草剂。其杀草谱互补性强，有较宽的杀草谱，可高效的防治小麦田间的主要杂草，克服了炔草酸对阔叶草活性低的缺陷，满足了小麦田除草“一次施药，全季无草害”的要求。

本文中所用的术语“除草剂”是指控制或限制植物生长的化合物。所用的术语“除草有效量”是指此化合物或这些化合物的组合能够产生控制或限制效果的量。控制或限制效果是指包括所有的偏离自然发育的情况，例如：杀死、抑制、灼叶、矮化等。“植物”是指植物的所有实体部份，包括：种子、幼苗、树苗、根、块茎、茎、柄、叶和果。

本发明一种除草组合物是采取以下技术方案实现：

一种除草组合物，含有有效成分炔草酸和辛酰溴苯腈，其中炔草酸和辛酰溴苯腈的重量比为1：100-100：1，优选1：50-50：1。

本发明组合物活性组分的含量取决于除草剂单独使用时的剂量，也取决于一种除草剂与另一种除草剂的混配比例以及增效作用程度。所述具有增效作用的除草剂组合物中，炔草酸和辛酰溴苯腈占除草组合物中的质量百分含量为5%-80%，优选10%-60%。

所述一种除草组合物剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、包衣颗粒剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊剂、乳油、颗粒剂。

所述的一种除草组合物用于防治有益植物作物中的杂草。 

所述的一种除草组合物用于防治谷类中的杂草，以及非选择性杂草防治。

所述的一种除草组合物用于防治小麦田中的禾本科杂草和阔叶杂草。

本发明组合物可以用作除草剂。本发明组合物可以以除草剂通常加工的相同方式加工。

本发明所用的活性成分可以未改性的形式，即在合成中获得的形式使用，但优选以常规方式与制剂加工技术中常用的助剂如溶剂、固体载体或表面活性剂一起配置成制剂。所述的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊剂、乳油。这些制剂可以含有按重量计5%-80%或更多的活性成分。任何给定的化合物最佳量取决于意欲防治的杂草或植物的性质。如同组合物的性质一样，根据预期的目的和当时的情况选择施用方法如喷雾、雾化、喷粉、润湿、撒布或浇注。制剂即含本发明混合物和任选的一种或多种固体或液体制剂助剂的组合物、制品或混合物是以已知的方式制备的，例如通过将活性成分与制剂助剂如溶剂或固体载体均匀混合和/或研磨制备。在制剂的制备过程中还可以另外加入表面活性剂。

典型的固体载体包括，例如，粘土如膨润土，蒙脱土，活性白土和高岭土，淀粉，糖，二氧化硅，滑石粉，硅藻土，尿素，碳酸钙，碳酸钠和碳酸氢钠，以及硫酸钠。

典型的溶剂包括，例如，水，N，N-二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，N-烷基吡咯烷酮，乙二醇，聚丙二醇，石蜡，芳烃、脂肪烃，橄榄油，蓖麻油，亚麻籽油，桐油，芝麻油，玉米油，花生油，棉籽油，大豆油，菜籽油和可可油，脂肪酸酯，酮类如环己酮，2-庚酮，异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮，和醇类如甲醇，环己醇，癸醇和四氢呋喃醇。

表面活性剂包括，例如，聚乙氧基醇，聚乙氧基烷基酚，聚乙氧基脱水山梨醇脂肪酸酯，磺酰基丁二酸二烷基酯，硫酸烷基酯，烷基苯磺酸盐，有机硅氧烷，N，N-二烷基牛磺酸盐，木质素磺酸盐，萘磺酸盐甲醛缩合物，聚羧酸酯和聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物。

含水液体制剂中能增加粘稠性的增稠剂都是适宜的，例如黄原胶、粘土或聚乙二醇。增稠剂的使用浓度，占制剂总量的0.03-1%。

在本发明的制剂中，还可以加入降低水悬浮液，水乳液熔点的物质，亦即可以防止制剂在低温下冻结的物质（抗冻剂）。这类物质通常是水溶解的盐，适合于降低本发明中水剂或乳剂的水相冻结点，例如氯化钠、氯化钾、氯化铵、硝酸铵、硝酸钠和它们的混合物。水溶性的二醇也是合适的，例如乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油和它们的混合物。这种盐和二醇的使用浓度，在每种情况下，为完全含水制剂重量的0.5%-10%。

溶液类，包括乳油，可以通过简单地混合各组分来制备。粉剂和可湿性粉剂可通过混合和通常用的锤磨来制备。悬浮剂通常通过湿磨来制备。颗粒剂可以通过喷雾活性物质与预先制好的颗粒载体上或通过造粒技术来制备。

虽然市售产品被配制成浓缩物，但最终使用者一般会使用稀释的制剂。组合物还可包含其他添加剂如稳定剂例如植物油或环氧化植物油（环氧化椰子油、菜籽油或豆油）、消泡剂例如硅油、防腐剂、粘度调节剂、粘合剂、增粘剂，还有肥料或其他活性成分。

本发明的另一个目的是提供控制不希望看到的杂草灾害方法，该方法包括将本发明的增效组合物施用于需要加以控制的地方。

一种防治有益植物作物中的杂草的方法，使有上述炔草酸和辛酰溴苯腈的组合物同时作用，或先使炔草酸和辛酰溴苯腈任一种作用，接着再使另一种作用。

本发明的组合物表示炔草酸和辛酰溴苯腈的各种组合，例如单一的“预混物”形式；由单一活性组分的各单独制剂组成的组合喷雾混合物，例如“桶混物”；以及单一活性成分在以相继方式-即在合理短的时期（例如数小时或数天）一个接一个地施用时的结合使用。施用化合物炔草酸和辛酰溴苯腈的顺序通常对于实现本发明并不重要。

一种防治有益植物作物中的杂草的方法，使炔草酸和辛酰溴苯腈的比例按重量比为1：100 至100：1，优选1：50至50：1.

一种防治有益植物作物中的杂草的方法，可用于防治大量农业上重要的杂草，如繁缕属、豆瓣菜属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、欧白芥属、黑麦草属、茄属、雀麦属、Apera、看麦娘属、母菊属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。本发明组合物适用于农业上常规使用的所有施用方法，如苗前施用、苗后施用和拌种。本发明组合物适用于防治有益植物作物中的杂草。 “有益植物的作物”应理解为也包括因常规的育种或基因工程方法而变得对除草剂或除草剂类有耐受性的作物。本发明组合物特别适用于防治谷类中的杂草，以及非选择性杂草防治，尤其是小麦田中的禾本科杂草和阔叶杂草。

用量可在大范围内变化，并且取决于土壤的状况、施用的类型（拌种；施用于播沟；免耕施用等）、作物、靶标杂草、当时的气候条件和由施用类型、施用时间以及靶标作物决定的其他因素。通常，本发明活性成分混合物可以以0.1-5kg活性成分混合物/ha的用量施用。

本发明与现有技术相比至少具有以下明显的优点和有益效果：

1.     降低了单个化合物的用量，同时保持了良好的作用水平。当单个化合物在低用量范围下无农业作用的情况下，本发明组合物也能获得高的杂草防治水平，显著拓宽了杂草防治谱。

2.     增加了对有益植物作物的选择性，这正是在避免过量使用活性成分的情况下所需要和期望的。本发明组合物在保持很好地防治有益植物中的杂草时，还对后茬作物有较大的适应性。

3.  本发明复配除草剂，适期用药，用量少，防效高，并降低防治费用，减轻对环境的污染，利于人、畜、有益生物的安全和生态平衡的维持，符合可持续发展要求。

4.  本发明含有炔草酸和辛酰溴苯腈成分的组合物对于抑制所不希望的植物生长呈现出明显效果，尤其能防治麦田多种禾本科杂草和阔叶科杂草，且对小麦无伤害。

具体实施方式

下列实施例进一步说明本发明，而不是限制本发明。

实施例1

10%炔草酸+0.1%辛酰溴苯腈可湿性粉剂

炔草酸原药                                  10%

辛酰溴苯腈原药                              0.1%

十二烷基硫酸钠                              10%

木质素磺酸钠                                5%

白炭黑                                      10%

高岭土                                   补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例2  0.1%炔草酸+10%辛酰溴苯腈 乳油

炔草酸                                         0.1%

辛酰溴苯腈                                     10%

二甲基亚砜                                     10%

乙氧基化壬基酚                                  6%

十二烷基苯磺酸钙                                4%

Solvesso200                                 补足至100%

将原药在溶剂中完全溶剂后，加入表面活性剂，并经搅拌均匀即得乳油。

 

实施例3  2.5%炔草酸+15%辛酰溴苯腈 水乳剂

油相：

炔草酸                                          2.5%

辛酰溴苯腈                                      15%

油酸甲酯                                        38%

聚苯乙烯                                        3.7%

水相：

黄原胶                                          0.07%

磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐                   1%

杀菌剂                                           0.2%

水                                         补足至100%

将炔草酸和辛酰溴苯腈溶解在油酸甲酯中，加入聚苯乙烯得到油相；按照配方中的组分混合均匀得到水相；在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。

 

实施例4  10%炔草酸+0.2%辛酰溴苯腈 可湿性粉剂

炔草酸                                         10%

辛酰溴苯腈                                     0.2%

木质素磺酸钠                                   4%

月桂基硫酸钠                                   2%

高度分散的硅酸                                 1%

高岭土                                     补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例5  0.2% 炔草酸+10%辛酰溴苯腈 包衣颗粒剂

炔草酸                                         0.2%

辛酰溴苯腈                                      10%

聚乙二醇                                        3%

高度分散的硅酸                                  1%

碳酸钙                                      补足至100%

在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。

 

实施例6   20%炔草酸+60%辛酰溴苯腈可湿性粉剂

炔草酸原药                                   20%

辛酰溴苯腈原药                               60%

十二烷基硫酸钠                               3%

木质素磺酸钠                                 3%

白炭黑                                       5%

高岭土                                   补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

 

实施例7  5% 炔草酸+25%辛酰溴苯腈 挤出颗粒剂

炔草酸                                         5%

辛酰溴苯腈                                     25%

木质素磺酸钠                                    4%

羧甲基纤维素                                   2%

高岭土                                     补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水润湿。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。

 

实施例8  2.5% 炔草酸+15% 辛酰溴苯腈 悬浮剂

炔草酸                                          2.5%

辛酰溴苯腈                                      15%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠               10%

改性木质素磺酸钙                                 5%

黄原胶                                           1%

膨润土                                            1%

丙三醇                                            5%

水                                         补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

 

实施例9  4% 炔草酸+16% 辛酰溴苯腈 ZC

Atlox 4913                                   4%

柠檬酸                                     0.05%

催化剂                                     0.1%

水                                         13%

炔草酸                                        4%

PAPI                                         1.35%

Solvesso 200                                   10%

Atlox4913                                     16%

分散剂 LFH                                   0.3%

消泡剂                                      0.16%

尿素                                         8.4%

辛酰溴苯腈                                   16%

水                                       补足至100%

将PAPI ，炔草酸和Solvesso 100 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50^oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到炔草酸的微囊剂。

Atlox 4913, 分散剂LFH, 消泡剂，尿素，辛酰溴苯腈和水按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将得到的炔草酸的微囊剂加入辛酰溴苯腈的水悬浮剂中，搅拌均匀得到4% 炔草酸+16% 辛酰溴苯腈 ZC。

 

实施例10  2.5% 炔草酸+2.5% 辛酰溴苯腈 SE

炔草酸                                         2.5%

辛酰溴苯腈                                      2.5%

  Solvesso 200                                       30%

乙氧基化蓖麻油                                    4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠           10%

改性木质素磺酸钙                              5%

黄原胶                                        1%

膨润土                                        1%

丙三醇                                        5%

水                                         补足至100%

将炔草酸溶解在Solvesso 200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到炔草酸的乳油；

将辛酰溴苯腈，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将炔草酸的乳油加入辛酰溴苯腈的悬浮剂中，得到悬浮乳剂。

应用例：

田间试验在江苏龙灯化学昆山试验田冬小麦田进行。小区面积20m²， 三次重复，取样面积为0.25 m² _。调查样方内单子叶和双子叶杂草株数，然后按试验设计的用量喷雾， 按30升/667m²的药液量，用气压式喷雾器均匀喷雾。 用药后对杂草进行正常管理，并在用药48小时内注意防雨。药后观察杂草的生长情况，记录除草剂各处理对杂草的防效。杂草药后15天和30天，调查各处理对杂草的株防效和鲜重防效。供试药剂为本发明实施例中的不同含量和配比药剂和25%辛酰溴苯腈乳油（江苏辉丰农化），15% 炔草酸可湿性粉剂（先正达）。

杂草株（鲜重）防效（%）=[对照区杂草株数（鲜重）-处理区杂草株数（鲜重）]/[对照区杂草株数（鲜重）]×100

表1施用本发明的除草组合物药后15天对小麦田杂草的防除效果

田间试验结果表明，炔草酸和辛酰溴苯腈复配在1：100-100：1的配比范围内都有增效作用，远远大于炔草酸和辛酰溴苯腈各单剂的防效，增效作用明显。

 

表2 施用本发明的除草组合物药后30天对小麦田杂草的防除效果

结论：从表2可以看出，施药30天，根据本发明的复配药剂持效期长，而炔草酸和辛酰溴苯腈单剂的持效期短。复配药剂的持效性增强。

Claims (8)

1.一种除草组合物，其特征在于含有有效成分炔草酸和辛酰溴苯腈，其中炔草酸和辛酰溴苯腈的重量比为1：100-100：1。

2.根据权利要求1所述的一种除草组合物，其特征在于所述炔草酸和辛酰溴苯腈的重量比为1：50-50：1。

3.根据权利要求1所述的一种除草组合物，其特征在于所述炔草酸和辛酰溴苯腈占除草组合物中的质量百分含量为5%-80%。

4.根据权利要求1所述的一种除草组合物，其特征在于所述炔草酸和辛酰溴苯腈占除草组合物中的质量百分含量为10%-60%。

5.根据权利要求1所述的一种除草组合物，其特征在于所述增效除草组合物剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、包衣颗粒剂、悬浮剂、水乳剂、微胶囊剂、乳油、颗粒剂。

6.权利要求1所述的一种除草组合物用于防治有益植物作物中的杂草。

7.权利要求1或6所述的一种除草组合物用于防治谷类中的杂草，以及非选择性杂草防治。

8.权利要求1、6或7所述的一种除草组合物用于防治小麦田中的禾本科杂草和阔叶杂草。