CN117859768B - 复合抗病毒剂及其制备方法、保护釉、瓷砖及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种复合抗病毒剂及其制备方法、保护釉、瓷砖及其制备方法，涉及瓷砖技术领域。本发明复合抗病毒剂的制备方法包括如下步骤：（1）将磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧进行球磨混合，得到预混料；（2）将预混料在800~1000℃环境下煅烧1~3h，得到煅烧料；（3）将煅烧料进行球磨后烘干，得到复合抗病毒剂。采用本发明的制备方法，能够制得高温下结构稳定和抗病毒效果好的复合抗病毒剂。本发明制得的复合抗病毒剂，在高温烧成后能保持稳定的结构和发挥优异的抗病毒效果，适用于制备抗病毒瓷砖，解决现有抗病毒材料经过高温烧制后会存在抗病毒效果下降的问题。
Description
技术领域
本发明涉及瓷砖技术领域，具体涉及复合抗病毒剂及其制备方法、保护釉、瓷砖及其制备方法。
背景技术
随着全球范围内对病毒传播的关注度不断提高，抗病毒技术成为了研究热点。瓷砖作为一种常见的建筑材料，广泛应用于家居、商业和公共场所的地面、墙面等装修。然而，传统的瓷砖不具备抗病毒功能，无法有效降低病毒传播的风险。因此，开发具有抗病毒功能的瓷砖成为了迫切的需求。
目前，已经有一些公司和研究机构开始致力于抗病毒瓷砖的研发和生产。这些公司和研究机构通常会采用在釉料中添加银离子和锌离子等抗病毒材料的方法，来实现抗病毒功能，抗病毒材料能够通过抑制病毒的生长和繁殖来发挥抗病毒作用。采用上述方法虽然具有一定的效果，但是这些抗病毒材料经过高温烧制后会存在抗病毒效果下降的问题，使制得的抗病毒瓷砖的抗病毒效果较差，在实际应用中难以发挥抗病毒效果。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的之一在于提出一种复合抗病毒剂，在高温烧成后能保持稳定的结构和发挥优异的抗病毒效果，适用于制备抗病毒瓷砖，解决现有抗病毒材料经过高温烧制后会存在抗病毒效果下降的问题。
本发明的目的之二在于提出一种复合抗病毒剂的制备方法，能够制得高温下结构稳定和抗病毒效果好的复合抗病毒剂。
本发明的目的之三在于提出一种抗病毒保护釉，使用上述的复合抗病毒剂，烧制后仍然能发挥较佳的抗病毒效果。
本发明的目的之四在于提出一种抗病毒瓷砖，使用上述的抗病毒保护釉，具备优异的抗病毒效果。
本发明的目的之五在于提出一种抗病毒瓷砖的制备方法，高温烧制后能制得抗病毒效果好的抗病毒瓷砖。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一种复合抗病毒剂的制备方法，其包括如下步骤：
（1）将磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧进行球磨混合，得到预混料；
（2）将预混料在800~1000℃环境下煅烧1~3h，得到煅烧料；
（3）将煅烧料进行球磨后烘干，得到复合抗病毒剂。
优选地，步骤（1）的操作方法包括：按照质量份数计算，将磷酸锆载银1~5份、氧化铝1~5份、碳酸锶1~5份、碳酸钙1~5份和碳酸镧0.01~0.1份进行球磨混合，得到预混料。
优选地，步骤（3）包括如下步骤：将煅烧料球磨至物料能全部过200目筛网后出球，进行烘干，得到复合抗病毒剂。
一种复合抗病毒剂，由上述的复合抗病毒剂的制备方法制备得到，包括以下质量份数的原料：磷酸锆载银1~5份、氧化铝1~5份、碳酸锶1~5份、碳酸钙1~5份和碳酸镧0.01~0.1份。
优选地，所述氧化铝为γ-氧化铝；所述碳酸钙为重质碳酸钙。
一种抗病毒保护釉，包括保护釉基料和上述的复合抗病毒剂。
优选地，按照质量份数，所述抗病毒保护釉包括复合抗病毒剂1~5份和保护釉基料100份。
一种抗病毒瓷砖，由下至上依次包括砖坯和抗病毒保护层，所述抗病毒保护层由上述的抗病毒保护釉烧制而成。
一种抗病毒瓷砖的制备方法，用于制备上述的抗病毒瓷砖，包括以下步骤：
（1）将复合抗病毒剂加入至保护釉基料中，再加入六偏磷酸钠、三聚磷酸钠和水进行解胶球磨，得到抗病毒保护釉；
（2）将抗病毒保护釉的比重调整至1.3~1.45g/cm³后，将抗病毒保护釉涂布在砖坯的表面，形成抗病毒保护层，烘干后进行烧成，得到抗病毒瓷砖。
优选地，步骤（1）抗病毒保护釉的制备步骤包括：按照质量份数计算，将1~5份复合抗病毒剂加入至100份保护釉基料中，再加入0.5~2份六偏磷酸钠、0.5~2份三聚磷酸钠和水进行解胶球磨，球磨至物料的粒径＜45微米，得到抗病毒保护釉。
本申请实施例提供的技术方案可以包括以下有益效果：本技术方案开发一种新的复合抗病毒剂，复合抗病毒剂复配使用磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧，众抗病毒离子共同作用起到较佳的抗病毒作用，且本技术方案的复合抗病毒剂经800~1000℃煅烧后制得，配方体系中的氧化铝、碳酸钙、碳酸锶、磷酸锆载银和碳酸镧经800~1000℃高温煅烧后能发生固溶掺杂，形成稳定的固溶体，该固溶体在瓷砖烧制过程的高温下能保持较稳定的结构，防止抗病毒性能失效，从而使复合抗病毒剂保持优异的抗病毒效果，使应用该复合抗病毒剂制得的抗病毒瓷砖在实际应用中能发挥较佳的抗病毒效果。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面对本发明进行更全面的描述。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用原料未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
下面结合具体实施方式进一步说明本发明的技术方案。
一种复合抗病毒剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧进行球磨混合，得到预混料；
（2）将预混料在800~1000℃环境下煅烧1~3h，得到煅烧料；
（3）将煅烧料进行球磨后烘干，得到复合抗病毒剂。
值得说明的是，为了解决现有抗病毒材料经过高温烧制后会存在抗病毒效果下降的问题，本技术方案开发一种新的复合抗病毒剂，复合抗病毒剂使用磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧进行复配，众抗病毒离子共同作用起到较佳的抗病毒作用，且本技术方案的复合抗病毒剂经800~1000℃煅烧后制得，配方体系中的氧化铝、碳酸钙、碳酸锶、磷酸锆载银和碳酸镧经800~1000℃高温煅烧后能发生固溶掺杂，形成相对稳定的固溶体，该固溶体在瓷砖烧制过程的高温下能保持较稳定的结构，避免抗病毒性能失效，从而使复合抗病毒剂保持优异的抗病毒效果，使应用该复合抗病毒剂制得的抗病毒瓷砖在实际应用中能发挥较佳的抗病毒效果。
值得说明的是，本技术方案将磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧球磨混合后在800~1000℃下煅烧1~3h，使预混料能发生固溶掺杂，得到具有稳定结构的固溶体，固溶体在瓷砖高温烧成（即1100℃~1200℃条件下）中仍然能保持稳定的结构，避免抗病毒性能失效。若直接将磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧混合后加入到瓷砖保护釉中，即不经过煅烧，磷酸锆的层状结构在瓷砖烧成过程中容易被腐蚀，未煅烧的复合抗病毒剂未能形成固溶体，在高温下磷酸锆的层状结构容易被腐蚀，使磷酸锆的层状结构被破坏形成非层状结构，这会导致复合抗病毒剂中的金属离子被固定在原位置，难以游离出来参与病毒杀灭的反应，最终导致抗病毒效果降低。
具体地，本技术方案的复合抗病毒剂中起主要抗病毒作用的成分是磷酸锆载银、氧化铝、碳酸钙和碳酸镧中的银离子、铝离子、钙离子和镧离子，通过复配使用，能显著提高复合抗病毒剂的抗病毒作用。配方体系中的磷酸锆具有层状结构，本技术方案中将磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧复配使用，使复合抗病毒剂中的银离子、镧离子、铝离子和钙离子能存在于磷酸锆的层状结构中，层状结构的化学键结合力相对较弱，众抗病毒离子可以较轻松地在磷酸锆的层状结构中游离并与病毒结合，起到抗病毒作用。由于磷酸锆的层状结构不稳定，若直接将磷酸锆加入至保护釉基料中用于制备抗病毒瓷砖，磷酸锆的层状结构在瓷砖高温烧成过程中容易被腐蚀，使磷酸锆的层状结构被破坏，形成非层状结构，这会导致复合抗病毒剂中的众抗病毒离子被固定在原位置，难以游离出来参与病毒杀灭的反应，最终导致抗病毒效果降低甚至失效。因此，本技术方案的复合抗病毒剂需要经过800~1000℃煅烧。磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧在800~1000℃下进行煅烧后，能发生固溶掺杂，形成相对稳定的固溶体。形成的固溶体中磷酸锆的层状结构不被破坏，磷酸锆仍然具备层状结构，同时众抗病毒离子——银离子、镧离子、铝离子和钙离子仍然能存在于磷酸锆的层状结构中，起到抗病毒作用。由于本技术方案形成的固溶体较稳定，熔化温度高，因此将本技术方案的复合抗病毒剂添加至保护釉基料中并用于制备抗病毒瓷砖时，在瓷砖高温烧成过程中，固溶体不易被腐蚀和破坏，使磷酸锆仍然能保持层状结构，使银离子、镧离子、铝离子和钙离子能存在于酸锆的层状结构，有利于参与病毒杀灭的反应，从而使制得的抗病毒瓷砖具备较佳的抗病毒效果。
进一步的说明，本技术方案的复合抗病毒剂除了具备优异的抗病毒活性外，还具有优异的抗菌性能，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率均达到99.9%。
优选地，本技术方案复合抗病毒剂煅烧的温度为800~1000℃，在该温度下进行煅烧能够形成稳定的固溶体，使制得的复合抗病毒剂在后期制备瓷砖时，经烧成后仍然能发挥优异的抗病毒效果。而且在该温度下进行煅烧，能避免温度过高，导致形成的固溶体产生过烧，破坏磷酸锆的层状结构，从而影响复合抗病毒剂的抗病毒效果；以及避免温度过低使预混料难以形成固溶体，不能达到各种抗病毒成分充分掺杂在磷酸锆的层状结构的效果，使后期应用于瓷砖后，导致抗病毒效果下降。
进一步的说明，复合抗病毒剂配方体系中的碳酸镧在800~1000℃高温下，反应会生成氧化镧，氧化镧具有较高的抗病毒作用，能显著提高复合抗病毒剂的抗病毒效果。同时碳酸镧在800~1000℃高温下释放碳酸根生成氧化镧的过程中，新生成的氧化镧反应活性强，容易参与复合抗病毒剂的固溶掺杂反应，形成更稳定的固溶体，保证使用本技术方案复合抗病毒剂的瓷砖在高温烧成后，仍然能保持优异的抗病毒效果。具体来说，磷酸锆的熔点通常在1000~1500摄氏度之间，本技术方案通过先将复合抗病毒剂进行煅烧，使配方体系中的碳酸镧反应生成氧化镧，氧化镧的熔点为2315℃，能使形成的固溶体更加稳定，从而进一步提高固溶体的熔化温度，使固溶体在瓷砖烧制过程中不易被腐蚀，从而使制得的抗病毒瓷砖能发挥较佳的抗病毒效果。
进一步的说明，步骤（1）的操作方法包括：按照质量份数计算，将磷酸锆载银1~5份、氧化铝1~5份、碳酸锶1~5份、碳酸钙1~5份和碳酸镧0.01~0.1份进行球磨混合，得到预混料。
具体来说，本技术方案复合抗病毒剂的原料包括磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧，磷酸锆载银、氧化铝、碳酸钙和碳酸镧均有抗病毒效果，碳酸锶主要起到降低预混料固溶温度的作用，促进磷酸锆载银、氧化铝、碳酸钙和碳酸镧发生固溶和掺杂。氧化铝、碳酸钙、碳酸锶、碳酸镧和磷酸锆载银经800~1000℃高温煅烧后能发生固溶掺杂，得到的固溶体能在高温下得到较稳定的结构，避免抗病毒性能失效。具体的，由于碳酸镧的成本较高，而且抗病毒作用明显，因此本技术方案复合抗病毒剂中碳酸镧的添加量相对较小。碳酸锶在整个复合抗病毒剂中起助溶作用，将碳酸锶的添加量控制在1~5份，能起到较好的助溶作用。
进一步的说明，步骤（3）包括如下步骤：将煅烧料球磨至物料能全部过200目筛网后出球，进行烘干，得到复合抗病毒剂。
通过将煅烧料球磨至物料能全部过200目筛网，能将固溶体重新分散，使制得的复合抗病毒剂的细度为200目，即复合抗病毒剂的颗粒能通过200目筛网，有利于后期将复合抗病毒剂均匀分布在釉料中，从而使制得的瓷砖能发挥较佳的抗病毒效果。
具体地，在本发明一个较佳实施例中，复合抗病毒剂的制备方法包括如下步骤：
（1）将配方量的磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧放入干法球磨机中球磨至原料混合均匀，且混合料能全部过200目筛网后出球，得到预混料；
（2）将预混料放入电炉中，在800~1000℃环境下煅烧1~3小时，得到煅烧料。
（3）将煅烧料球磨至物料能全部过200目筛网后出球，进行烘干，即可得到成品——复合抗病毒剂。在该步骤中，将细度控制在200目筛是为了将固溶体（即煅烧料）重新分散，有利于后期将复合抗病毒剂均匀分布在釉料中。
一种复合抗病毒剂，由上述的复合抗病毒剂的制备方法制备得到，包括以下质量份数的原料：磷酸锆载银1~5份、氧化铝1~5份、碳酸锶1~5份、碳酸钙1~5份和碳酸镧0.01~0.1份。
本技术方案开发一种新的复合抗病毒剂，复合抗病毒剂使用磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧进行复配，众抗病毒离子共同作用起到较佳的抗病毒作用，且本技术方案的复合抗病毒剂经800~1000℃煅烧后制得，配方体系中的氧化铝、碳酸钙、碳酸锶、磷酸锆载银和碳酸镧经800~1000℃高温煅烧后能发生固溶掺杂，形成相对稳定的固溶体，该固溶体在瓷砖烧制过程的高温下能保持较稳定的结构，避免抗病毒性能失效，从而使复合抗病毒剂保持优异的抗病毒效果，使应用该复合抗病毒剂制得的抗病毒瓷砖在实际应用中能发挥较佳的抗病毒效果。
进一步的说明，所述氧化铝为γ-氧化铝；所述碳酸钙为重质碳酸钙。
Al2O3有许多同质异晶体，已知的有10多种，主要有3种晶型，即α-Al2O3、β-Al2O3和γ-Al2O3。优选地，本技术方案中选用的氧化铝为γ-Al2O3，γ-Al2O3相对其他类型的氧化铝在高温下的反应活性较强，容易参与复合抗病毒剂的固溶掺杂反应，形成稳定的固溶体，从而保证在复合抗病毒剂在瓷砖高温烧成后仍然能发挥优异的抗病毒效果。
碳酸钙通常包括重质碳酸钙（即重钙）和轻质碳酸钙（即轻钙），重质碳酸钙和轻质碳酸钙的性质存在较大的差异，如重质碳酸钙的密度比轻质碳酸钙大。优选地，本技术方案的碳酸钙选用重质碳酸钙，由于重质碳酸钙的密度较大，质量较重，使重质碳酸钙与复合抗病毒剂的其他成分堆积密度相近，在球磨时能更均匀的分布在混合物中，避免使用轻钙因密度太低导致球磨后漂浮在混合物上层，影响后续的煅烧固溶反应。
一种抗病毒保护釉，包括保护釉基料和上述的复合抗病毒剂。
具体地，本技术方案中保护釉基料为瓷砖领域常用的保护釉。
进一步的说明，按照质量份数，所述抗病毒保护釉包括复合抗病毒剂1~5份和保护釉基料100份。
具体地，通过在抗病毒保护釉基料（按照保护釉基料的干重计算）中添加1~5份的复合抗病毒剂，能到到较好的抗病毒效果，避免抗病毒效果差和成本过高。
一种抗病毒瓷砖，由下至上依次包括砖坯和抗病毒保护层，抗病毒保护层由上述的抗病毒保护釉烧制而成。
值得说明的是，本技术方案通过在抗病毒瓷砖的表面设置抗病毒保护层，抗病毒保护层由本技术方案的抗病毒保护釉烧制而成，能显著提高瓷砖的抗病毒效果，使瓷砖对EV71、H3N2等病毒的抗病毒活性达到95%以上。
具体来说，本技术方案抗病毒瓷砖还可以包括底釉层，底釉层设于砖坯和抗病毒保护层之间，通过在砖坯的表面先设置底釉层可以起到遮盖砖坯的颜色和缺陷的效果，同时底釉还能保护坯体免受外界的物理和化学侵害，提高坯体的机械强度、防污性、耐磨性和耐久性等。同时，本技术方案抗病毒瓷砖还可以包括图案层，图案层设于底釉层和抗病毒保护层之间，图案层的设计可以使瓷砖呈现出各种美丽的图案和纹理，从而增加装饰效果和瓷砖的质感。
一种抗病毒瓷砖的制备方法，用于制备上述的抗病毒瓷砖，包括以下步骤：
（1）将复合抗病毒剂加入至保护釉基料中，再加入六偏磷酸钠、三聚磷酸钠和水进行解胶球磨，得到抗病毒保护釉；
（2）将抗病毒保护釉的比重调整至1.3~1.45g/cm³后，将抗病毒保护釉涂布在砖坯的表面，形成抗病毒保护层，烘干后进行烧成，得到抗病毒瓷砖。
本技术方案将抗病毒保护釉的比重调整至1.3~1.45g/cm³，有利于使施釉后釉面保持平整，不会出现明显的釉滴效果，使瓷砖表面能形成一层薄薄的连续的抗病毒保护层，确保瓷砖表面能发挥较好的抗病毒效果。
具体来说，烘干主要起到去除砖坯和抗病毒保护釉中水分的作用，有利于后期进行烧成。本技术方案中烘干过程采用本领域常规的工艺。同时，本技术方案中抗病毒瓷砖的烧成工艺为公知，采用本领域常规的工艺进行烧成即可，如可以将涂布有抗病毒保护釉的砖坯烘干后在1080℃~1280℃条件下进行烧制，烧成后得到抗病毒瓷砖。
进一步的说明，步骤（1）抗病毒保护釉的制备步骤包括：按照质量份数计算，将1~5份复合抗病毒剂加入至100份保护釉基料中，再加入0.5~2份六偏磷酸钠、0.5~2份三聚磷酸钠和适量的水进行解胶球磨，球磨至物料的粒径＜45微米，得到抗病毒保护釉。优选地，水的加入量按整体球磨后釉料含水量（wt%）控制在28%~33%的范围进行控制。
值得说明的是，本技术方案将物料原料球磨至粒径＜45微米，可以使抗病毒保护釉更加细腻，从而使制得的抗病毒瓷砖釉面更细腻，同时复合抗病毒剂的比表面积也在较合适的范围，复合抗病毒剂均匀的分布抗病毒保护釉中，使制得的抗病毒瓷砖的釉面均匀分布复合抗病毒剂，起到较佳的抗病毒效果。
实施例1
本实施例的复合抗病毒剂，包括以下质量份数的原料：磷酸锆载银1份、氧化铝（γ-氧化铝）1份、碳酸锶1份、碳酸钙（重质碳酸钙）1份和碳酸镧0.05份。
本实施例复合抗病毒剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）按配比，将磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧放入干法球磨机中球磨至原料混合均匀，且混合料能全部过200目筛网后出球，得到预混料；
（2）将预混料放入电炉中，在800℃环境下煅烧2h，得到煅烧料；将煅烧料球磨至物料能全部过200目筛网后出球，进行烘干，得到复合抗病毒剂。
实施例2
本实施例的复合抗病毒剂，包括以下质量份数的原料：磷酸锆载银3份、氧化铝（γ-氧化铝）5份、碳酸锶2份、碳酸钙（重质碳酸钙）3份和碳酸镧0.01份。
本实施例复合抗病毒剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）按配比，将磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧放入干法球磨机中球磨至原料混合均匀，且混合料能全部过200目筛网后出球，得到预混料；
（2）将预混料放入电炉中，在800℃环境下煅烧1.5h，得到煅烧料；将煅烧料球磨至物料能全部过200目筛网后出球，进行烘干，得到复合抗病毒剂。
实施例3
本实施例的复合抗病毒剂，包括以下质量份数的原料：磷酸锆载银5份、氧化铝（γ-氧化铝）2份、碳酸锶3份、碳酸钙（重质碳酸钙）2份和碳酸镧0.1份。
本实施例复合抗病毒剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）按配比，将磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧放入干法球磨机中球磨至原料混合均匀，且混合料能全部过200目筛网后出球，得到预混料；
（2）将预混料放入电炉中，在900℃环境下煅烧1.5h，得到煅烧料；将煅烧料球磨至物料能全部过200目筛网后出球，进行烘干，得到复合抗病毒剂。
实施例4
本实施例的复合抗病毒剂，包括以下质量份数的原料：磷酸锆载银4份、氧化铝（γ-氧化铝）4份、碳酸锶5份、碳酸钙（重质碳酸钙）3份和碳酸镧0.05份。
本实施例复合抗病毒剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）按配比，将磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧放入干法球磨机中球磨至原料混合均匀，且混合料能全部过200目筛网后出球，得到预混料；
（2）将预混料放入电炉中，在1000℃环境下煅烧2h，得到煅烧料；将煅烧料球磨至物料能全部过200目筛网后出球，进行烘干，得到复合抗病毒剂。
实施例5
本实施例的复合抗病毒剂，包括以下质量份数的原料：磷酸锆载银2份、氧化铝（γ-氧化铝）3份、碳酸锶4份、碳酸钙（重质碳酸钙）5份和碳酸镧0.06份。
本实施例复合抗病毒剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）按配比，将磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧放入干法球磨机中球磨至原料混合均匀，且混合料能全部过200目筛网后出球，得到预混料；
（2）将预混料放入电炉中，在800℃环境下煅烧3h，得到煅烧料；将煅烧料球磨至物料能全部过200目筛网后出球，进行烘干，得到复合抗病毒剂。
应用实施例1
本应用实施例提供一种抗病毒瓷砖，本应用实施例的抗病毒瓷砖采用实施例1制得的复合抗病毒剂，本应用实施例的抗病毒瓷砖的制备方法包括以下步骤：
（1）按照保护釉基料的干重计算，将2份复合抗病毒剂加入至100份保护釉基料中，再加入1份六偏磷酸钠、1份三聚磷酸钠和适量的水，进行解胶球磨，球磨至物料的粒径＜45微米，得到抗病毒保护釉；
（2）将抗病毒保护釉的比重调整至1.4g/cm³后，按每平方200克釉浆，将抗病毒保护釉喷涂在砖坯的上表面，形成抗病毒保护层，烘干后进行烧成，磨边后得到抗病毒瓷砖。
对比例1
本对比例的复合抗病毒剂，包括以下质量份数的原料：磷酸锆载银1份、氧化铝（γ-氧化铝）1份、碳酸锶1份、碳酸钙（重质碳酸钙）1份和碳酸镧0.05份。
本对比例复合抗病毒剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）按配比，将磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧放入干法球磨机中球磨至原料混合均匀，且混合料能全部过200目筛网后出球，进行烘干，得到复合抗病毒剂。
将本对比例制得的复合抗病毒剂应用于制备抗病毒瓷砖，抗病毒瓷砖中复合抗病毒剂的用量以及抗病毒瓷砖的制备方法均和应用实施例1相同，制得抗病毒瓷砖。
对比例2
本对比例的抗病毒剂，由以下质量份数的原料组成：磷酸锆载银1份。
本对比例抗病毒剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将配方量的磷酸锆载银放入干法球磨机中球磨至物料能全部过200目筛网后出球，得到预混料；
（2）将预混料放入电炉中，在800℃环境下煅烧2h，得到煅烧料；将煅烧料球磨至物料能全部过200目筛网后出球，进行烘干，得到抗病毒剂。
将本对比例制得的抗病毒剂应用于制备抗病毒瓷砖，抗病毒瓷砖中抗病毒剂的用量以及抗病毒瓷砖的制备方法均和应用实施例1相同，制得抗病毒瓷砖。
对比例3
本对比例的复合抗病毒剂，由以下质量份数的原料组成：磷酸锆载银1份和碳酸镧1份。
本对比例复合抗病毒剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）将配方量的磷酸锆载银和碳酸镧放入干法球磨机中球磨至原料混合均匀，且能全部过200目筛网后出球，得到预混料；
（2）将预混料放入电炉中，在800℃环境下煅烧2h，得到煅烧料；将煅烧料球磨至物料能全部过200目筛网后出球，进行烘干，得到复合抗病毒剂。
将本对比例制得的复合抗病毒剂应用于制备抗病毒瓷砖，抗病毒瓷砖中复合抗病毒剂的用量以及抗病毒瓷砖的制备方法均和应用实施例1相同，制得抗病毒瓷砖。
具体地，分别检测应用实施例1、对比例1、对比例2和对比例3制得的抗病毒瓷砖的抗病毒性能和抗菌性能，其中，由于瓷砖行业暂无抗病毒的相关国家及行业标准，因此，本技术方案中抗病毒活性检测参考标准《ISO 201702:2019塑料和其他无孔表面抗病毒活性测试》进行检测，抗菌性能参考标准《JC/T 897-2014 抗菌陶瓷制品抗菌性能》进行检测。抗病毒性能和抗菌性能的检测结果如下表1所示。
表1 抗菌抗病毒性能检测结果
从对比例1可以看出，对比例1中复合抗病毒剂的配方和实施例1中的复合抗病毒剂的配方相同，不同之处在于，对比例1的复合抗病毒剂不需要在800℃下进行煅烧，而实施例1的复合抗病毒剂需要在800℃下煅烧2小时。其中，应用实施例1的抗病毒瓷砖为采用实施例1的复合抗病毒剂制得的，从表1的检测结果可以看出，应用实施例1制得的抗病毒瓷砖对EV71病毒和H3N2病毒的抗病毒活性均显著高于对比例1制得的抗病毒瓷砖，其中，应用实施例1制得的抗病毒瓷砖对EV71病毒的抗病毒活性为95.6%，对H3N2病毒的抗病毒活性为99%；而对比例1制得的抗病毒瓷砖对EV71病毒的抗病毒活性为54%，对H3N2病毒的抗病毒活性为60%。由此可见，实施例1的复合抗病毒剂经800℃煅烧后，能显著提高复合抗病毒剂在高温下的稳定性，使复合抗病毒剂应用于制备瓷砖时，在瓷砖烧制后仍然具备优异的抗病毒效果，使制得的抗病毒瓷砖在实际应用中能发挥较佳的抗病毒效果。而且，应用实施例1制得的抗病毒瓷砖还具备优异的抗菌性能，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率均达到99.9%，由此可见，实施例1的复合抗病毒剂在具有优异的抗病毒活性的同时，还具有优异的抗菌性能。
具体的，对比例2的抗病毒剂由磷酸锆载银组成，对比例3的复合抗病毒剂由磷酸锆载银1份和碳酸镧1份组成。从对比例2和对比例3的测试结果可以看出，对比例2和对比例3制得的抗病毒瓷砖对EV71病毒和H3N2病毒的抗病毒活性，均明显低于应用实施例1制得抗病毒瓷砖的抗病毒活性。由此可见，通过复配使用磷酸锆载银、氧化铝、碳酸锶、碳酸钙和碳酸镧，能显著提升复合抗病毒剂的抗病毒活性，从而使制得的瓷砖产品能发挥优异的抗病毒效果。
以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理。这些描述只是为了解释本发明的原理，而不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。基于此处的解释，本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式，这些方式都将落入本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种抗病毒瓷砖的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）按照质量份数计算，将1~5份复合抗病毒剂加入至100份保护釉基料中，再加入0.5~2份六偏磷酸钠、0.5~2份三聚磷酸钠和水进行解胶球磨，球磨至物料的粒径＜45微米，得到抗病毒保护釉；
（2）将抗病毒保护釉的比重调整至1.3~1.45g/cm³后，将抗病毒保护釉涂布在砖坯的表面，形成抗病毒保护层，烘干后进行烧成，得到抗病毒瓷砖；
其中，所述复合抗病毒剂的制备方法包括如下步骤：
按照质量份数计算，将磷酸锆载银1~5份、氧化铝1~5份、碳酸锶1~5份、碳酸钙1~5份和碳酸镧0.01~0.1份进行球磨混合，得到预混料；
将预混料在800~1000℃环境下煅烧1~3h，得到煅烧料；
将煅烧料进行球磨后烘干，得到复合抗病毒剂。
2.根据权利要求1所述的抗病毒瓷砖的制备方法，其特征在于，将煅烧料球磨至物料能全部过200目筛网后出球，进行烘干，得到复合抗病毒剂。
3.根据权利要求1所述的抗病毒瓷砖的制备方法，其特征在于，所述氧化铝为γ-氧化铝；所述碳酸钙为重质碳酸钙。
4.一种抗病毒瓷砖，其特征在于，采用权利要求1-3任一项所述的抗病毒瓷砖的制备方法制备得到；所述抗病毒瓷砖由下至上依次包括砖坯和抗病毒保护层。
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