CN117844230A - 一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料及其制备方法,所述聚氨酯弹性体复合材料由包括以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体80~90份、聚丙烯树脂10~20份、多聚磷酸铵15~25份、硅酸镁5~10份、阻燃协效剂3~10份、遮光粉10~20份、钛白粉5~10份、相容剂2~5份、交联剂0.5~1.5份、抗氧化剂0~1份、抗紫外吸收剂0~1份、其它添加剂0~5份。其制备方法包括以下步骤:A、阻燃遮光预分散体的制备;B、配料、混料;C、挤出造粒;D、水冷、切粒、烘干。本发明聚氨酯弹性体复合材料具有良好的阻燃性能和遮光性能,其耐热、耐候、抗紫外性能优良,柔软性能和弹性好,加工性能优良。
Description
技术领域
本发明属于新材料技术领域,具体涉及一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料及其制备方法。
背景技术
弹性体作为高分子材料行业的后起之秀,近年来得到了越来越得到业界人士的认可。聚氨酯弹性体无毒不刺激,兼具橡胶和塑料的双重特点,其高弹性、耐老化、耐油性等各项优异的性能,已成为业界公认的能够取代传统橡胶和PVC、PP、PE等通用热塑性树脂的新型高分子材料。聚氨酯弹性体作为新型无毒环保材料,其应用范围极广,有着非常广阔的发展空间。
聚氨酯弹性体性能的可调节范围大、耐磨性能优越、加工方式多样,适用性广泛、耐油、耐臭氧、耐老化、耐辐射、耐低温,透声性好,粘接力强,生物相容性和血液相容性优秀。
但是聚氨酯弹性体也存在缺点,其阻燃性能差,燃烧速度快且过程中会产生过度溶滴,容易导致火势加速蔓延。浙江华峰热塑性聚氨酯有限公司在中国专利CN110922557A中公开了一种高硬度热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法,通过加入一种特定的多元醇,得到了一种高硬度热塑性聚氨酯弹性体。该公司还在中国专利CN110283298中公开了一种湿地止滑、耐磨型热塑性聚氨酯及其应用,提高了聚氨酯材料的防滑性能和耐磨性能。但是上述专利都没有对聚氨酯的阻燃做出改进,在日常生活使用中存在着极大的安全隐患。北京理工大学和国华北理科技有限公司在中国专利中CN113563563A公开了一种低密度耐疲劳微孔聚氨酯弹性体减振垫及其制备方法,直接采用了未经任何处理的甲基磷酸二甲酯作为阻燃剂,但是制得的产品防火等级为b2级,阻燃效果不佳,应用的场景有限。
另一方面,弹性体材料一般为透明或者半透明性高分子材料,其透光性大大限制了其使用领域。为制备不透明的遮光类产品,行业内通常在弹性体材料配方体系中加入大量的无机添加剂如碳酸钙、钛白粉、高岭土、硫酸钡以及硫化锌等起到遮光效果。例如上海日之升科技有限公司在中国专利CN112724631A中公开了一种高遮光高反射聚碳酸酯复合材料的制备方法,包括以下重量份的各组分:聚碳酸酯75~95份、反射增强剂1~10份、二氧化钛3~15份、聚四氟乙烯0.1~1份,通过高速混料、挤出造粒的方式制得的高遮光高反射聚氨酯复合材料,产品光滑,遮光性能好,但是此发明制得的复合材料其加工性能和力学性能不佳,且失去了弹性体材料的可弹性,市场应用有局限性。
发明内容
针对现有技术中聚氨酯弹性体材料存在的问题,本发明提供了一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料及其制备方法。
本发明的一个目的通过以下技术方案来实现:
一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料,所述聚氨酯弹性体复合材料由包括以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体80~90份、聚丙烯树脂10~20份、多聚磷酸铵15~25份、硅酸镁5~10份、阻燃协效剂3~10份、遮光粉10~20份、钛白粉5~10份、相容剂2~5份、交联剂0.5~1.5份、抗氧化剂0~1份、抗紫外吸收剂0~1份、其它添加剂0~5份。
作为优选,所述热塑性聚氨酯弹性体的熔融指数>10g/10min(按照温度230℃,口模2.095mm,负荷2.16Kg测试),高熔融指数的聚氨酯弹性体减弱了复合材料体系中其它无机组分的加入对材料加工流动性和弹性的影响。
作为优选,所述聚丙烯树脂为共聚聚丙烯树脂,是丙烯单体与乙烯单体的共聚物。
进一步优选,所述共聚聚丙烯树脂的熔融指数为20~25g/10min(按照温度230℃,口模2.095mm,负荷2.16Kg测试)。高熔融指数的共聚聚丙烯不仅具有良好的力学性能,且其与它无机阻燃和遮光类添加剂还具有良好的相容性。本复合材料体系中引入共聚聚丙烯,不仅提高了整体复合材料体系的相容性,还提高了材料的力学性能,也降低了复合材料成本。此外,共聚聚丙烯是一种结晶性高分子化合物,其高结晶度也能降低复合材料的透光性能。
作为优选,所述阻燃协效剂为烷基次膦酸铝和锡酸锌的混合物。烷基次膦酸铝可以列举为二乙基次膦酸铝、二烷基次磷酸铝、二丁基次磷酸铝等。
进一步优选,所述阻燃协效剂中烷基次膦酸铝和锡酸锌的质量比为(1.5~3):1。
再进一步优选,所述烷基次膦酸铝和锡酸锌的质量比为2:1。
本发明中的阻燃剂以多聚磷酸铵和硅酸镁为主阻燃剂、有机类烷基次膦酸铝和锡酸锌的混合物为阻燃协效剂的复配型阻燃剂。多聚磷酸铵为磷氮类膨胀型阻燃剂,高温下分解成磷酸或其酸酐,能促进成炭和膨胀,形成的炭层可以隔热隔氧,在燃烧期间还能产生自由基来捕获燃烧自由基,中断燃烧链反应来提高材料阻燃性。硅酸镁能有效促进成炭过程,不仅提高了燃烧时成炭量,还使炭层更加致密。此外,硅酸镁还能够在高温下分解,释放出水分,从而冷却物体表面,起到防火的作用。烷基次膦酸铝中磷含量高,其在高温燃烧时能更快的产生磷氧自由基与聚合物分解的可燃自由基集合,生产磷酸铝或者其它磷酸类不燃物,另外烷基次膦酸铝高温吸热,分解成偏聚焦磷酸类玻璃态物质,一方面促进高分子材料脱水成碳,另一方面该玻璃态物质覆盖于可燃物表面阻止氧气和热量交换起到固相阻燃的作用。锡酸锌在受热分解后形成金属氧化物或金属氢氧化物和无机酸等,从而消耗燃烧过程中的热量,同时,锡酸锌阻燃剂也能够在可燃物表面形成一层氧化物保护层,阻止燃烧蔓延达到阻燃目的。多体系阻燃的协同作用,使得本发明材料的阻燃剂添加量可以大幅度降低,在达到高阻燃效果的前提下,保证了弹性体复合材料的加工流动性和可弹性,实现了阻燃剂的低量高效作用。
作为优选,所述遮光粉为蒙拓土、铝镁水滑石、氧化锌的混合物。
进一步优选,所述遮光粉的平均粒径为1~100nm。
进一步优选,所述蒙拓土、铝镁水滑石、氧化锌的质量比为(4~6):(2~4):(1~3)。
再进一步优选,所述蒙拓土、铝镁水滑石、氧化锌的质量比为5:3:2。
遮光粉的加入,能够阻止可见光在复合材料体系中传播,以此来提高聚氨酯弹性体的遮光性能。铝镁水滑石和蒙脱土都具有独特的一维层状纳米结构,使其对光线有很好的阻隔作用,高密度的金属氧化锌能进一步阻断光波在材料体系中的传输。铝镁水滑石和蒙脱土共同使用,还能增加材料的阻燃性能和提高材料在高温加工时的热稳定性。
作为优选,所述钛白粉为金红石型钛白粉。钛白粉能反射太阳光中占能量90%的可见光和近红外光,配合本发明遮光粉的使用,进一步提高了材料的遮光性能,另外,钛白粉还能提高材料的抗老化特性。
作为优选,所述相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的共聚物。
进一步优选,所述甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的共聚物包括甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-丁烯共聚物中的一种或多种。
进一步优选,所述甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的共聚物中,甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝率为1~3%。
在本发明材料体系中,加入甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝的乙烯-辛烯或者三元乙丙橡胶或者乙烯-丁烯共聚物作为相容剂。其中乙烯-辛烯、三元乙丙橡胶、乙烯-丁烯类物质与基体高分子树脂材料具有良好的相容性;甲基丙烯酸缩水甘油酯是一个同时具有丙烯酸酯双键和环氧基团的物质,这些活性官能团能在复合材料高温共混啮合时与其它有机或者无机材料进行化学耦合反应,进一步增加了共混材料体系的相容性。改性复合材料,添加物改性剂尤其是无机类功能型添加物与基体树脂之间的相容协调性是决定材料的功能性是否能实现的关键。本发明中的阻燃剂和遮光粉以及钛白粉如果与基体聚氨酯树脂不能得到很好的相容,那么不仅其阻燃、遮光性能不能完美体现,还会影响材料整体的可加工性能和其它综合性能。为改善基体树脂与其它无机添加剂之间的相容性,使得材料配方体系更均一合理,故本发明采用的上述相容剂来增加所得聚氨酯弹性体材料的相容性。
作为优选,所述交联剂包括2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、四异氰酸酯、聚丙二醇缩水甘油醚、1,4-丁二醇二丙烯酸酯中的一种或多种。
本发明所述交联剂的加入在复合材料高温啮合的时候可以使线型高分子之间产生化学键产生轻度交联,使线型分子相互连在一起,形成一定的三维空间连续网状结构。原料中使用的无机钛白粉、遮光粉以及阻燃剂会降低材料的综合力学性能和回弹性,为提高材料力学性能,在基体树脂中形成所述三维空间的连续网状结构,需要添加上述交联剂形成含有弹性微粒子的塑料合金。微观上,纳米级无机添加剂材料均匀分布于这些三维空间连续网状结构中,减弱这些无机材料的加入对材料粘弹性和力学性能,赋予材料良好的力学性能和可弹性。
本发明在聚氨酯弹性体中还加入了抗氧化剂、抗紫外吸收剂以提高聚氨酯弹性体的耐光性和耐候性能。
作为优选,所述抗氧化剂为0.2~0.6份;所述抗紫外吸收剂为0.2~0.6份。
作为优选,所述抗氧化剂包括阻酚类抗氧化剂或亚磷酸酯类抗氧化剂中的一种或多种。
本发明对抗氧剂的成分不作特别限定,任意能起到抗氧化作用的阻酚类或亚磷酸酯类抗氧化剂都在本发明的保护范围内。可选地,所述抗氧化剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯。抗氧化剂的加入可以捕获活性的游离基,生成非活性游离基,或者能够分解在氧化过程中产生的聚合物氢过氧化物,使链锁反应终止,延缓聚合物的氧化过程,从而使聚合物能顺利进行加工,并延长使用寿命。
作为优选,所述抗紫外吸收剂包括二苯甲酮类抗紫外吸收剂中的一种或多种。
本发明对抗紫外吸收剂的成分不作特别限定,任意能起到抗紫外作用的二苯甲酮类抗紫外吸收剂都在本发明的保护范围内。可选地,所述抗紫外吸收剂为[2-羟基-4-(辛氧基)苯基]苯基酮。聚氨酯弹性体受紫外线照射后容易产生降解,添加抗紫外线吸收剂可大大地改善弹性体的力学性能和外观颜色,它们能够强烈地吸收紫外线,并将其有害的紫外光能转变成无害的热能形式放出,起到抗老化效果。
作为优选,所述其它添加剂为着色剂、润滑剂、抗水解剂中的一种或多种。
进一步优选,所述润滑剂包括酰胺类润滑剂或氧化聚乙烯蜡中的一种或多种。
进一步优选,所述着色剂为各种塑料造粒用的着色色粉,用于制备不同颜色的聚氨酯弹性体复合材料。
作为优选,所述聚氨酯弹性体复合材料的透光率≤5%。
作为优选,所述聚氨酯弹性体复合材料的透光率≤3%。
进一步优选,所述聚氨酯弹性体复合材料的透光率为0。本发明通过各成分的协同作用,使得最终聚氨酯弹性体复合材料的透光率为0。
本文的透光率按照GB/T2410-2008测试而得。
本发明的另一个目的通过以下技术方案来实现:
一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
A、阻燃遮光预分散体的制备:称取原料中部分重量的热塑性聚氨酯弹性体、聚丙烯树脂、相容剂;称取原料中全部重量的阻燃剂、阻燃协效剂、遮光粉,将上述物料混合、挤出造粒,即得阻燃遮光预分散体;
B、配料、混料:先将原料中的交联剂按重量份数称好备用,再称取步骤A后剩下的所有原材料:热塑性聚氨酯弹性体、聚丙烯树脂、钛白粉、相容剂、抗氧化剂、抗紫外吸收剂、其它添加剂,同步骤A中制得的阻燃遮光预分散体一起混合,然后加入交联剂搅拌均匀备用;
C、挤出造粒:将B步骤混合好的物料挤出造粒;
D、水冷、切粒、烘干即得。
作为优选,所述步骤A中,称取原料中部分重量的热塑性聚氨酯弹性体、聚丙烯树脂、相容剂为重量份数的1/5~1/3。
作为优选,所述步骤A中,将物料加入到低混机中搅拌混合,搅拌10~20min。
作为优选,所述步骤A中,挤出造粒在双螺杆机螺杆中进行,双螺杆机螺杆的各段温度为:加料段160~180℃,输送段180~190℃,熔融段190~210℃,机头190~220℃,主机转速为15~20rpm,下料速度8~12rpm。
作为优选,所述步骤B中,混合在低混机中进行,混合搅拌8~15min。
作为优选,所述步骤B中,采用边搅拌边添加的方法加入交联剂,搅拌混合3~8min。
作为优选,所述步骤C中,物料在双螺杆机螺杆中挤出造粒,双螺杆机螺杆的各段温度为:加料段160~180℃,输送段170~180℃,熔融段190~210℃,机头190~210℃,主机转速为20~25rpm,下料速度15~18rpm。
本发明与现有技术相比具有以下优点:
1、本发明的聚氨酯弹性体复合材料具有良好的力学性能、可弹性和抗冲击性能,其拉伸强度大于15Mpa,断裂伸长率大于300%,是一种可循环使用弹性体复合材料。
2、本发明的聚氨酯弹性体复合材料通过加入多种阻燃剂复合,利用阻燃剂之间的协效阻燃作用,实现了阻燃剂低量高效,氧指数大于33%,阻燃性能优越,并且熔融指数大于10g/min,具有良好的加工流动性。
3、本发明的聚氨酯弹性体复合材料具有优异的遮光效果,透光率≤5%,进一步透光率为0,同时聚氨酯弹性体复合材料的耐热、耐候、抗紫外线性能优良。
4、本发明的聚氨酯弹性体复合材料制备工艺简单,能有效降低成本且适合大规模的工业化生产,是一种理想环保型阻燃遮光弹性体复合材料。
具体实施方式
下面结合具体实施例,对本发明的技术方案作进一步的描述说明,应当理解的是,此处所描写的具体实施例仅用于说明本发明,而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
本实施例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
热塑性聚氨酯弹性体的熔融指数为15.34g/10min(按照温度230℃,口模2.095mm,负荷2.16Kg测试);聚丙烯树脂为共聚聚丙烯树脂,熔融指数为22.51g/10min(按照温度230℃,口模2.095mm,负荷2.16Kg测试);甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶中甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝率为1.7%;钛白粉为科慕钛白粉R-105;遮光粉为平均粒径为80纳米的蒙拓土、铝镁水滑石、氧化锌按质量比5:3:2的混合物;阻燃协效剂为二乙基次磷酸铝和锡酸锌按质量比2:1混合。
上述聚氨酯弹性体复合材料通过如下方法制备:
A、阻燃遮光预分散体的制备:称取21.25份热塑性聚氨酯弹性体、3.75份聚丙烯树脂、0.75份甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶、20份多聚磷酸铵、8份硅酸镁、5份阻燃协效剂、18份遮光粉,将称量好的上述物料加入到低混机中混料搅拌15min。之后,将上述搅拌均匀的物料加入平行同向双螺杆机中挤出造粒,螺杆各段温度为:加料段170℃,输送段195℃,熔融段200℃,机头210℃,主机转速为18rpm,下料速度9rpm。混炼挤出后,迅速风冷、切粒后得到阻燃遮光预分散体;
B、配料、混料:称取0.8份二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯备用,再称取步骤A后剩下的所有原材料:63.75份热塑性聚氨酯弹性体、11.25份聚丙烯树脂、8份钛白粉、2.25份甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶、0.5份四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、0.5份2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、1份氧化聚乙烯蜡,同A步骤制得的阻燃遮光预分散体一起加入到低混机中混料搅拌10min。待上述物料混合均匀后,采用边搅拌边添加的方法将事先称量好的交联剂加入其中,之后,继续搅拌混合5min后出料备用;
C、挤出造粒:将步骤B混合好的物料加入平行同向双螺杆机中挤出造粒,螺杆各段温度为:加料段170℃,输送段180℃,熔融段200℃,机头200℃,主机转速为21rpm,下料速度16rpm;
D、水冷、切粒、烘干制得聚氨酯弹性体复合材料。
实施例2
实施例2与实施例1的区别仅在于,实施例2减少了原料中阻燃剂和阻燃协效剂的重量份数。
本实施例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵16份、硅酸镁6份、阻燃协效剂4份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取量按本实施例原料配方组成及重量份数进行。
实施例3
实施例3与实施例1的区别仅在于,实施例3增加了原料中阻燃剂和阻燃协效剂的重量份数。
本实施例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵25份、硅酸镁10份、阻燃协效剂9份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取量按本实施例原料配方组成及重量份数进行。
实施例4
实施例4与实施例1的区别仅在于,实施例4减少了原料中遮光粉和钛白粉的重量份数。
本实施例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉10份、钛白粉6份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取量按本实施例原料配方组成及重量份数进行。
实施例5
实施例5与实施例1的区别仅在于,实施例5增加了原料中遮光粉和钛白粉的重量份数,相容剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-丁烯共聚物(甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝率为1.7%)。
本实施例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉20份、钛白粉10份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-丁烯共聚物3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取量按本实施例原料配方组成及重量份数进行。
实施例6
实施例6与实施例1的区别仅在于,实施例6增加了原料中遮光粉、钛白粉和交联剂的重量份数,交联剂为2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑,其它添加剂为乙烯基双硬脂酰胺。
本实施例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉20份、钛白粉10份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑1.2份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、乙烯基双硬脂酰胺1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取量按本实施例原料配方组成及重量份数进行。
实施例7
实施例7与实施例1的区别仅在于,实施例7中遮光粉为纳米级别蒙拓土、铝镁水滑石、氧化锌按质量比5:4:2混合;阻燃协效剂为二乙基次磷酸铝和锡酸锌按质量比3:1混合。
本实施例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取量按本实施例原料配方组成及重量份数进行。
实施例8
实施例8与实施例1的区别仅在于,实施例8中聚丙烯树脂为扬子石化的YPJ-1215C共聚聚丙烯树脂,熔融指数15g/10min(按照温度230℃,口模2.095mm,负荷2.16Kg测试)。
本实施例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取量按本实施例原料配方组成及重量份数进行。
对比例1
对比例1与实施例1的区别仅在于,对比例1中使用传统氢氧化镁代替阻燃剂中的硅酸镁。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、氢氧化镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例2
对比例2与实施例1的区别仅在于,对比例2中不使用阻燃协效剂。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例3
对比例3与实施例1的区别仅在于,对比例3中阻燃协效剂为二乙基次磷酸铝。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、二乙基次磷酸铝5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例4
对比例4与实施例1的区别仅在于,对比例4中阻燃协效剂为锡酸锌。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、锡酸锌5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例5
对比例5与实施例1的区别仅在于,对比例5中不使用遮光粉,用钛白粉全部代替。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、钛白粉26份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例6
对比例6与实施例1的区别仅在于,对比例6中遮光粉为硫酸钡和硫化锌按质量比1:1混合。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例7
对比例7与实施例1的区别仅在于,对比例7中添加过量的遮光粉和钛白粉。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉25份、钛白粉15份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例8
对比例8与实施例1的区别仅在于,对比例8中遮光粉仅使用纳米级别的蒙拓土。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例9
对比例9与实施例1的区别仅在于,对比例9中遮光粉仅使用纳米级别的铝镁水滑石。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例10
对比例10与实施例1的区别仅在于,对比例10中遮光粉仅使用纳米级别的氧化锌。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例11
对比例11与实施例1的区别仅在于,对比例11中不使用钛白粉,用遮光粉全部代替,其中遮光粉为纳米级别蒙拓土、铝镁水滑石、氧化锌按质量比5:3:2混合。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉26份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例12
对比例12与实施例1的区别仅在于,对比例12中不使用相容剂。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉18份、钛白粉8份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例13
对比例13与实施例1的区别仅在于,对比例13减少了原料中相容剂的重量份数。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶1份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例14
对比例14与实施例1的区别仅在于,对比例14中不使用交联剂。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体85份、聚丙烯树脂15份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
对比例15
对比例15与实施例1的区别仅在于,对比例15的基材树脂中不添加聚丙烯树脂,用热塑性聚氨酯弹性体全部代替。
本对比例的聚氨酯弹性体由以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体100份、多聚磷酸铵20份、硅酸镁8份、阻燃协效剂5份、遮光粉18份、钛白粉8份、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶3份、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯0.8份、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.5份、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮0.5份、氧化聚乙烯蜡1份。
聚氨酯弹性体复合材料的制备方法与实施例1相同,区别在于:A步骤制备阻燃遮光预分散体和B步骤配料、混料的称量过程中,各物料称取组分和称取量按本对比例原料配方组成及重量份数进行。
将实施例1~8以及对比例1~15的聚氨酯弹性体复合材料进行氧指数、透光率、拉伸强度、邵氏硬度、断裂伸长率、日晒色牢度和熔融指数的性能检测。
其中氧指数按照GB/T10707-2008进行测试;透光率按照GB/T2410-2008进行测试;拉伸强度按照GB1040.1-2006进行测试;邵氏A硬度按照GBT2411-2008进行测试;断裂伸长率按照GB/T528-2009进行测试;日晒色牢度等级按照GB/T8427-1998进行测试;熔融指数测试温度230℃,负荷2.16kg,口模2.096毫米。测试结果数据见表1。
表1实施例与对比例聚氨酯弹性体复合材料理化性能
从表1可见,本发明实施例所制备的聚氨酯弹性体复合材料具有较高的阻燃性能和遮光性能,且力学性能优良,具有良好的回弹性、耐候性以及流动加工性能。
从实施例1~3可以看出,本发明聚氨酯弹性体复合材料配方体系中采用多体系复合阻燃技术,充分利用阻燃剂之间的多机理协效作用,使其阻燃效果得以很好发挥,在一定范围内,随着体系中阻燃剂和阻燃协效剂组分的加大,复合材料的阻燃性能提高。
从实施例1和对比例1~4可以看出,本发明中阻燃剂和阻燃协效剂中各组分的选用和配比合理,若用传统氢氧化镁代替阻燃剂组分中的硅酸镁、或者不添加所述的阻燃协效剂、或者阻燃协效剂中不含锡酸锌、又或者阻燃协效剂中不含烷基次膦酸铝,所得到的复合材料阻燃性能会大大降低。
从实施例1~8可以看出,本发明选用蒙拓土、铝镁水滑石、氧化锌的混合物作为遮光粉与钛白粉共同使用,所得到的复合材料具有良好的遮光性能。
从实施例1和对比例5~6、8~11可以看出,若体系中不含所述遮光粉,用钛白粉全部代替;或者采用现有技术通用的硫酸钡和硫化锌作为遮光粉;或者将所述遮光粉分别用蒙拓土、铝镁水滑石、氧化锌全部代替与钛白粉共同使用;或者不含钛白粉,用所述遮光粉全部代替,所得到的复合材料的遮光性能都会大大降低。
从实施例1和对比例7可以看出,若体系中遮光粉和钛白粉添加量过高,将会严重影响材料的力学性能和可加工性能。
从实施例1和对比例12~13可以看出,相容改性剂在本发明中改善了阻燃剂、无机遮光粉、钛白粉等成份与树脂之间的相容性,得以让阻燃剂和遮光粉的功能充分发挥,并降低这些添加剂对复合材料力学性能的影响,是不可或缺的添加成份,在相容剂添加量变少或者没有相容剂的体系里,得到的复合材料不仅阻燃和遮光性能变差,其它综合性能也下降。
从实施例1~8还可以看出,适当的交联和添加共聚聚丙烯对复合材料的力学性能提升有积极作用。其中实施例6说明,在一定的添加量范围内,随着交联剂在配方中含量的增加,复合材料的力学性能有所增加。
从实施例1和对比例14可以看出,在不加交联剂的体系中,由于材料在微观上没有三维网络空间的存在,其力学性能和其它综合性能都降低。
从实施例1和对比例15可以看出,共聚聚丙烯不仅具有良好的力学性能,其结晶性也可以进一步提高材料的遮光性能。若体系中不含共聚聚丙烯,则所得到的复合材料不仅力学性能大大降低,其它的阻燃、遮光等性能也会有影响。
从实施例1和实施例8可以看出,所选用的共聚聚丙烯熔融指数性能对复合材料综合性能有很大的影响,若体系中使用较低熔融指数的共聚聚丙烯,则所得到的复合材料在力学、阻燃和流动加工等性能上均会受到影响。
本发明的各方面、实施例、特征应视为在所有方面为说明性的且不限制本发明,本发明的范围仅由权利要求书界定。在不背离所主张的本发明的精神及范围的情况下,所属领域的技术人员将明了其它实施例、修改及使用。
在本发明的制备方法中,各步骤的次序并不限于所列举的次序,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,对各步骤的先后变化也在本发明的保护范围之内。此外,可同时进行两个或两个以上步骤或动作。
最后应说明的是,本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明作举例说明,而并非对本发明的实施方式进行限定。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,这里无需也无法对所有的实施方式予以全例。而这些属于本发明的实质精神所引申出的显而易见的变化或变动仍属于本发明的保护范围,把它们解释成任何一种附加的限制都是与本发明精神相违背的。
Claims (10)
1.一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料,其特征在于,所述聚氨酯弹性体复合材料由包括以下重量份的原料加工而成:热塑性聚氨酯弹性体80~90份、聚丙烯树脂10~20份、多聚磷酸铵15~25份、硅酸镁5~10份、阻燃协效剂3~10份、遮光粉10~20份、钛白粉5~10份、相容剂2~5份、交联剂0.5~1.5份、抗氧化剂0~1份、抗紫外吸收剂0~1份、其它添加剂0~5份。
2.根据权利要求1所述的一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料,其特征在于,所述热塑性聚氨酯弹性体的熔融指数>10g/10min(按照温度230℃,口模2.095mm,负荷2.16Kg测试)。
3.根据权利要求1所述的一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料,其特征在于,所述聚丙烯树脂为共聚聚丙烯树脂;
所述共聚聚丙烯树脂的熔融指数为20~25g/10min(温度230℃,口模2.095mm,负荷2.16Kg测试)。
4.根据权利要求1所述的一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料,其特征在于,所述阻燃协效剂为烷基次膦酸铝和锡酸锌的混合物;
所述阻燃协效剂中烷基次膦酸铝和锡酸锌的质量比为(1.5~3):1。
5.根据权利要求1所述的一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料,其特征在于,所述遮光粉为蒙拓土、铝镁水滑石、氧化锌的混合物;
所述遮光粉的平均粒径为1~100nm;
所述蒙拓土、铝镁水滑石、氧化锌的质量比为(4~6):(2~4):(1~3)。
6.根据权利要求1所述的一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料,其特征在于,所述相容剂包括甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-辛烯共聚物、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝三元乙丙橡胶、甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝乙烯-丁烯共聚物中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料,其特征在于,所述交联剂包括2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、四异氰酸酯、聚丙二醇缩水甘油醚、1,4-丁二醇二丙烯酸酯中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料,其特征在于,所述聚氨酯弹性体复合材料的透光率≤5%。
9.根据权利要求1所述的一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料,其特征在于,所述聚氨酯弹性体复合材料的透光率为0。
10.一种如权利要求1-9任一项所述的一种阻燃和高遮光性能的聚氨酯弹性体复合材料的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
A、阻燃遮光预分散体的制备:称取原料中部分重量的热塑性聚氨酯弹性体、聚丙烯树脂、相容剂;称取原料中全部重量的阻燃剂、阻燃协效剂、遮光粉,将上述物料混合、挤出造粒,即得阻燃遮光预分散体;
B、配料、混料:先将原料中的交联剂按重量份数称好备用,再称取步骤A后剩下的所有原材料:热塑性聚氨酯弹性体、聚丙烯树脂、钛白粉、相容剂、抗氧化剂、抗紫外吸收剂、其它添加剂,同步骤A中制得的阻燃遮光预分散体一起混合,然后加入交联剂搅拌均匀备用;
C、挤出造粒:将B步骤混合好的物料挤出造粒;
D、水冷、切粒、烘干即得。
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