CN115304859B - 一种环保型tpe复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种环保型TPE复合材料及其制备方法,环保型TPE复合材料的组成成分包括如下重量份数原料:滑石粉15‑20份、胶乳2‑5份、聚丙烯80‑100份、磷酸锆15‑25份、废胶粉5‑10份、高密度聚乙烯10‑15份、EVA 5‑10份、抗氧剂2‑5份、硬脂酸5‑10份、相容剂15‑25份和助剂5‑10份。本发明中,滑石粉在基体中分散比较均匀,环氧化天然橡胶胶乳对滑石粉进行改性后,与聚丙烯配合作用,使得所得TPE复合材料的拉伸强度、弯曲模量和弯曲强度均有了明显的提高。在燃烧过程中,磷酸锆本身不燃,并且可增强炭化层强度,使其不易损坏而缩短稳定炭化层形成的时间,进而促进炭化层形成,起到了隔热隔氧及减缓可燃性气体逸出的作用,从而降低了热降解产物的质量损失速率,增强了聚合物的阻燃性。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种环保型TPE复合材料及其制备方法。
背景技术
热塑性弹性体TPE是一种具有橡胶的高弹性、高强度、高回弹性,又具有可注塑加工特征的材料。TPE具有环保无毒安全,硬度范围广,有着优良的着色性,触感柔软,耐候性,抗疲劳性和耐温性,加工性能优越,无须硫化等诸多优点,因此,作为一种新型的多功能环保材料,TPE具有非常广阔的应用市场,如家用电器、体育用品、汽车材料、医疗器械、建筑业和制鞋业等。
在中国公开的专利申请CN105367896A中公开了一种TPE拉力管料及其制备方法,该TPE拉力管料由包括SEBS、PP、乙烯基吡啶接枝SEBS、POE和白油组成;其制备方法包括:按重量份配比称取原料,先将SEBS、PP、乙烯基吡啶接枝SEBS、POE、白油,在高速混料机中充分混匀,得到混合物;随后将得到的混合物放入螺杆挤出机中挤出造粒。但是该发明所述TPE复合材料存在弹性性能较差的问题。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明提供了一种环保型TPE复合材料及其制备方法,该环保型TPE复合材料具有良好的弹性性能。
为实现以上目的,本发明通过以下技术方案予以实现:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料的组成成分包括如下重量份数原料:滑石粉15-20份、胶乳2-5份、聚丙烯80-100份、磷酸锆15-25份、废胶粉5-10份、高密度聚乙烯10-15份、EVA 5-10份、抗氧剂2-5份、硬脂酸5-10份、相容剂15-25份和助剂5-10份。
优选的,该环保型TPE复合材料的组成成分包括如下重量份数原料:
滑石粉17份、胶乳3份、聚丙烯90份、磷酸锆20份、废胶粉7份、高密度聚乙烯13份、EVA 7份、抗氧剂4份、硬脂酸7份、相容剂20份和助剂7份。
优选的,所述胶乳选用环氧化天然橡胶胶乳。
优选的,所述聚丙烯的分子量为80000-100000。
优选的,所述高密度聚乙烯的分子量为60000-80000。
优选的,所述EVA的分子量为70000-90000。
优选的,所述抗氧剂为二烷基二硫代氨基甲酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代氨基甲酸锑或二烷基二硫代氨基甲酸镉中的一种。
优选的,所述助剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸甲酯或聚环氧乙烯中的一种。
该环保型TPE复合材料的制备方法包括如下几个步骤:
(1)按比例称取滑石粉、胶乳、聚丙烯和相容剂,采用胶乳对滑石粉进行表面处理,然后将处理后的滑石粉与聚丙烯及相容剂共混,在190~200℃下经双螺杆挤出机熔融挤出,备用;
(2)按比例称取磷酸锆和废胶粉并加入步骤(1)所得产物中,混合干燥后,采用挤出发泡工艺制备混合物A,备用;
(3)按比例称取剩余物料,与步骤(2)所得混合物A共混得混合物B,混合物B经循环水冷却切粒干燥,即得环保型TPE复合材料。
优选的,所述步骤(1)中螺杆转速与喂料速率分别设为40Hz和18Hz。
本发明的有益效果为:
滑石粉在基体中分散比较均匀,环氧化天然橡胶胶乳对滑石粉进行改性后,与聚丙烯配合作用,使得所得TPE复合材料的拉伸强度、弯曲模量和弯曲强度均有了明显的提高。
聚丙烯本身存在易燃、氧指数低、燃烧时成炭率低和滴落严重的现象,在燃烧过程中,磷酸锆本身不燃,并且可增强炭化层强度,使其不易损坏而缩短稳定炭化层形成的时间,进而促进炭化层形成,起到了隔热隔氧及减缓可燃性气体逸出的作用,从而降低了热降解产物的质量损失速率,增强了聚合物的阻燃性。
EVA树脂结构中既有极性基团又有非极性基团,极性部分可以和废胶粉相容,非极性部分可以与高密度聚乙烯相容,有效的改善了TPE复合材料中各组分间的相容性,增强了材料之间的结合力,从而大幅度的提高了共混材料的机械性能。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料的组成成分包括如下重量份数原料:。
滑石粉15-20份、胶乳2-5份、聚丙烯80-100份、磷酸锆15-25份、废胶粉5-10份、高密度聚乙烯10-15份、EVA 5-10份、抗氧剂2-5份、硬脂酸5-10份、相容剂15-25份和助剂5-10份。
胶乳选用环氧化天然橡胶胶乳。
聚丙烯的分子量为80000-100000。
高密度聚乙烯的分子量为60000-80000。
EVA的分子量为70000-90000。
抗氧剂为二烷基二硫代氨基甲酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代氨基甲酸锑或二烷基二硫代氨基甲酸镉中的一种。
助剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸甲酯或聚环氧乙烯中的一种。
一种环保型TPE复合材料的制备方法,包括如下几个步骤:
(1)按比例称取滑石粉、胶乳、聚丙烯和相容剂,采用胶乳对滑石粉进行表面处理,然后将处理后的滑石粉与聚丙烯及相容剂共混,在190~200℃下经双螺杆挤出机熔融挤出,备用;
其中,螺杆转速与喂料速率分别设为40Hz和18Hz;
(2)按比例称取磷酸锆和废胶粉并加入步骤(1)所得产物中,混合干燥后,采用挤出发泡工艺制备混合物A,备用;
(3)按比例称取剩余物料,与步骤(2)所得混合物A共混得混合物B,混合物B经循环水冷却切粒干燥,即得环保型TPE复合材料。
实施例1:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料中各原料组分的配比如下:
表1实施例1中各原料组分的配比
实施例2:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料中各原料组分的配比如下:
表2实施例2中各原料组分的配比
组分 | 重量/g |
滑石粉 | 20 |
环氧化天然橡胶胶乳 | 5 |
分子量为100000聚丙烯 | 100 |
磷酸锆 | 25 |
废胶粉 | 10 |
分子量为80000的高密度聚乙烯 | 15 |
分子量为90000的EVA | 10 |
二烷基二硫代氨基甲酸锌 | 5 |
硬脂酸 | 10 |
N,N-二乙基甲酰胺 | 25 |
聚乙烯吡咯烷酮 | 10 |
实施例3:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料中各原料组分的配比如下:
表3实施例3中各原料组分的配比
实施例4:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料中各原料组分的配比如下:
表4实施例4中各原料组分的配比
组分 | 重量/g |
滑石粉 | 15 |
环氧化天然橡胶胶乳 | 2 |
分子量为80000聚丙烯 | 80 |
磷酸锆 | 15 |
废胶粉 | 5 |
分子量为60000的高密度聚乙烯 | 10 |
分子量为70000的EVA | 5 |
二烷基二硫代氨基甲酸锑 | 2 |
硬脂酸 | 5 |
N-甲基-2-吡咯烷酮 | 15 |
聚环氧乙烯 | 5 |
实施例5:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料中各原料组分的配比如下:
表5实施例5中各原料组分的配比
组分 | 重量/g |
滑石粉 | 20 |
环氧化天然橡胶胶乳 | 5 |
分子量为100000聚丙烯 | 100 |
磷酸锆 | 25 |
废胶粉 | 10 |
分子量为80000的高密度聚乙烯 | 15 |
分子量为90000的EVA | 10 |
二烷基二硫代氨基甲酸镉 | 5 |
硬脂酸 | 10 |
N-甲基-2-吡咯烷酮 | 25 |
聚环氧乙烯 | 10 |
对比例1:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料与实施例3之间的区别仅在于:未添加环氧化天然橡胶胶乳。
对比例2:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料与实施例3之间的区别仅在于:未添加滑石粉。
对比例3:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料与实施例3之间的区别仅在于:未添加磷酸锆。
对比例4:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料与实施例3之间的区别仅在于:聚丙烯的分子量为50000。
对比例5:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料与实施例3之间的区别仅在于:聚丙烯的分子量为60000。
对比例6:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料与实施例3之间的区别仅在于:聚丙烯的分子量为70000。
对比例7:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料与实施例3之间的区别仅在于:高密度聚乙烯的分子量为40000。
对比例8:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料与实施例3之间的区别仅在于:高密度聚乙烯的分子量为50000。
对比例9:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料与实施例3之间的区别仅在于:高密度聚乙烯的分子量为90000。
对比例10:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料与实施例3之间的区别仅在于:EVA的分子量为50000。
对比例11:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料与实施例3之间的区别仅在于:EVA的分子量为60000。
对比例12:
一种环保型TPE复合材料,该环保型TPE复合材料与实施例3之间的区别仅在于:EVA的分子量为100000。
将上述实施例1-5、对比例1-12所得环保型TPE复合材料进行性能测试,测得环保型TPE复合材料中的综合性能,结果参见表6。
表6实施例1-5、对比例1-12所得环保型TPE复合材料的性能参数
组别 | 拉伸强度/MPa | 燃烧等级 | 25℃下的断裂伸长率/% |
实施例1 | 33.1 | V-0 | 1574 |
实施例2 | 33.1 | V-0 | 1576 |
实施例3 | 33.7 | V-0 | 1578 |
实施例4 | 33.2 | V-0 | 1574 |
实施例5 | 33.4 | V-0 | 1573 |
对比例1 | 27.8 | V-0 | 1402 |
对比例2 | 27.0 | V-0 | 1414 |
对比例3 | 27.4 | V-2 | 1407 |
对比例4 | 21.2 | V-1 | 1376 |
对比例5 | 21.9 | V-1 | 1385 |
对比例6 | 22.3 | V-1 | 1379 |
对比例7 | 24.3 | V-1 | 1321 |
对比例8 | 24.6 | V-1 | 1340 |
对比例9 | 24.9 | V-1 | 1338 |
对比例10 | 23.8 | V-2 | 1341 |
对比例11 | 24.3 | V-2 | 1348 |
对比例12 | 24.7 | V-1 | 1353 |
由表6可知:
未添加滑石粉和胶乳,都使得TPE复合材料的拉伸强度和断裂伸长率均下降,TPE复合材料的燃烧性能不变。
未添加磷酸锆,使得TPE复合材料的燃烧性能下降。
聚丙烯的分子量、高密度聚乙烯的分子量及EVA的分子量均影响TPE复合材料的拉伸强度、断裂伸长率和燃烧性能。
综上所述,滑石粉在基体中分散比较均匀,环氧化天然橡胶胶乳对滑石粉进行改性后,与聚丙烯配合作用,使得所得TPE复合材料的拉伸强度、弯曲模量和弯曲强度均有了明显的提高。
聚丙烯本身存在易燃、氧指数低、燃烧时成炭率低和滴落严重的现象,在燃烧过程中,磷酸锆本身不燃,并且可增强炭化层强度,使其不易损坏而缩短稳定炭化层形成的时间,进而促进炭化层形成,起到了隔热隔氧及减缓可燃性气体逸出的作用,从而降低了热降解产物的质量损失速率,增强了聚合物的阻燃性。
EVA树脂结构中既有极性基团又有非极性基团,极性部分可以和废胶粉相容,非极性部分可以与高密度聚乙烯相容,有效的改善了TPE复合材料中各组分间的相容性,增强了材料之间的结合力,从而大幅度的提高了共混材料的机械性能。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (6)
1.一种环保型TPE复合材料,其特征在于,该环保型TPE复合材料的组成成分包括如下重量份数原料:
滑石粉15-20份、胶乳2-5份、聚丙烯80-100份、磷酸锆15-25份、废胶粉5-10份、高密度聚乙烯10-15份、EVA 5-10份、抗氧剂2-5份、硬脂酸5-10份、相容剂15-25份和助剂5-10份;
所述胶乳选用环氧化天然橡胶胶乳;
所述聚丙烯的分子量为80000-100000;
所述高密度聚乙烯的分子量为60000-80000;
所述EVA的分子量为70000-90000。
2.根据权利要求1所述的环保型TPE复合材料,其特征在于,该环保型TPE复合材料的组成成分包括如下重量份数原料:
滑石粉17份、胶乳3份、聚丙烯90份、磷酸锆20份、废胶粉7份、高密度聚乙烯13份、EVA 7份、抗氧剂4份、硬脂酸7份、相容剂20份和助剂7份。
3.根据权利要求1所述的环保型TPE复合材料,其特征在于,所述抗氧剂为二烷基二硫代氨基甲酸锌、二烷基二硫代氨基甲酸钼、二烷基二硫代氨基甲酸锑或二烷基二硫代氨基甲酸镉中的一种。
4.根据权利要求1所述的环保型TPE复合材料,其特征在于,所述助剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸甲酯或聚环氧乙烯中的一种。
5.一种根据权利要求1-4中任意一项所述的环保型TPE复合材料的制备方法,其特征在于,该制备方法包括如下几个步骤:
(1)按比例称取滑石粉、胶乳、聚丙烯和相容剂,采用胶乳对滑石粉进行表面处理,然后将处理后的滑石粉与聚丙烯及相容剂共混,在190~200℃下经双螺杆挤出机熔融挤出,备用;
(2)按比例称取磷酸锆和废胶粉并加入步骤(1)所得产物中,混合干燥后,采用挤出发泡工艺制备混合物A,备用;
(3)按比例称取剩余物料,与步骤(2)所得混合物A共混得混合物B,混合物B经循环水冷却切粒干燥,即得环保型TPE复合材料。
6.根据权利要求5所述的环保型TPE复合材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中螺杆转速与喂料速率分别设为40Hz和18Hz。
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