CN1177822C - 二吡啶基衍生物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及在药品、农药、配体、卤化银感光材料、液晶、表面活性剂、电子照相和有机电致发光领域中有用的物质或中间体，即3’，2-二吡啶基或4’，2-二吡啶基衍生物。
Description
技术领域
本发明涉及在药品、农药、配体、卤化银感光材料、液晶、表面活性剂、电子照相和有机电致发光的领域中，作为重要中间体的新型二吡啶基衍生物。
背景技术
近年来，吡啶衍生物在广泛领域得到了瞩目。在药物和农药领域，例如公开了吡啶衍生物作为内皮肽拮抗剂对内皮肽受体具有高亲和性的内容(特开平9-162449号、特开平10-194972号、特开平11-92458号)。但是受体的亲和性不充分，因而迫切希望创制具有更强受体亲和性的内皮肽拮抗剂。另外，脑梗塞后遗症治疗药等具有脑神经保护作用的药品在其化学结构中以二吡啶基骨架为基本骨架的化合物的研究开发很盛行。例如，公开了WO9852922号等。
在配体领域，例如dendrimer型化合物类包含的dendrimer型多核金属络合物，如果亚基间的相互作用强，作为多核金属络合物就会表现出新的性质，因此其研究很盛行。其中之一合成了对亚基显示光或氧化还原活性的钌(II)多吡啶络合物，然后合成了使用交联配体具有骨架间电子相互作用的吡啶类的多核络合物(化学和工业，52(7)890(1999)；J.Am.Chem.Soc.，120，5480(1998))，并且报道了其电化学性质。这种dendrimer型多核金属络合物具有用于太阳能的人工转换工序的可能性，非常有前途。
另外，也期待其也具有作为各种反应催化剂的配体的实用性。例如象GB2328686号；有机合成化学协会志，56(9)78(1998)中记载的那样，通过作为乌尔曼(Ullmann)类似反应中的金属铜催化剂的配体使用，可以期待作为反应性促进剂发挥作用。
在卤化银感光材料领域，吡啶衍生物以及将其季铵化得到的各种吡啶鎓化合物广泛用于造核显象促进剂或晶习控制剂等中，例如特开平6-242534号、特开平8-227117号等中已有公开。
在液晶领域，通过在液晶化合物的分子结构中含有吡啶衍生物，获得了各种优化特征的液晶性质，因此其研究很盛行。例如公开了特开平8-295884号、特开平9-25567号、特开平9-110856号、特开平10-7596号、特开平10-237002号等。
另外，在作为下一代显示材料倍受瞩目的有机电致发光(EL)领域，有效的电子转递性材料的欠缺成了问题(作为电子传递材料，具有高电子相容性的π电子系统的导入是必要条件)，但是最近有报道指出最低空轨道(LUMO)低，并具有高电子相容性的silole衍生物(silole(硅环戊二烯)是环戊二烯的硅同系物)中，具有2-吡啶基作为芳基的2，5-二吡啶基silole具有非常高的电子转递性，这种电传递特性胜过据说是迄今为止最好的电子传递材料之一的三(8-羟基喹啉)铝Alq(有机合成化学协会志，56(6)，50(1998)；J.Am.Chem.Soc.，118，11974(1996))。这样在silole π电子系统，特别是2，5-二芳基silole衍生物的进一步的分子设计中，正着眼于如何控制其电子结构和物性(例如通过2，5位的芳基上的取代基进行控制)。
在电子照相领域，例如象特开平3-282478号、特开平10-265690号中公开的那样，作为记录材料的部分色素得以利用。通过使色素中具有能够形成2种构象的取代基，以改良图象的稳定性，特别是固定性和耐光性为目的进行使用，其研究很盛行。近年来，随着信息量的急剧增加，大容量的光记录介质登上舞台，是非常有前途的领域。
发明目的
本发明的目的在于提供一种作为在药品、农药、配体、卤化银感光材料、液晶、表面活性剂、电子照相和有机电致发光领域有用的物质或中间体的新型二吡啶基衍生物。
本发明人悉心研究的结果，成功地得到了在药品、农药、配体、卤化银感光材料、液晶、表面活性剂、电子照相和有机电致发光领域有用的新型二吡啶基衍生物，从而完成了以下的本发明。
(1)下述通式(A)表示的二吡啶基衍生物。
式中，A1和A2可以相同或不同，表示烷基或芳基。另外，A1和A2也可以互相结合形成环。A3表示下述结构。
式中，A4和A5可以相同或不同，表示氢原子、烷基或芳基。
(2)如上述(1)所述的二吡啶基衍生物，其特征在于，在通式(A)中，A1、A2、A4、A5中烷基的碳原子数为1～4个，芳基为苯基或萘基。
(3)如上述(2)所述的二吡啶基衍生物，其特征在于，在通式(A)中，A1和A2相同。
(4)下述通式(B)表示的二吡啶基衍生物。
式中，B1或B2中任意一方表示氢原子，另一方表示烷基或芳基。B3、B4可以相同或不同，表示氢原子、烷基或芳基。
其中，B3、B4均为氢原子时，下述情况除外，
①B1或B2为碳原子数3以下的烷基的场合，以及
②B1为苯基的场合。
另外，B2为氢原子时，不同时表示下述情况，
①B1、B3(6位取代)均为苯基，而且B4为氢原子，
②B1、B3(2位取代)、B4(6位取代)均为甲基。
(5)如上述(4)所述的二吡啶基衍生物，其特征在于，在通式(B)中，B1、B2、B3、B4中烷基的碳原子数为1～4个，芳基为苯基或萘基。
(6)下述通式(C)表示的二吡啶基衍生物。
式中，C1或C2中任意一方表示氢原子，另一方表示烷基或芳基。C3、C4可以相同或不同，表示氢原子、烷基或芳基。
其中，C3、C4均为氢原子时，C1或C2不表示甲基。
(7)如上述(6)所述的二吡啶基衍生物，其特征在于，在通式(C)中，C1、C2、C3、C4中烷基的碳原子数为1～4个，芳基为苯基或萘基。
具体实施方式
以下，更详细地说明本发明的化合物。
本说明书中，作为烷基，可以例举碳原子数1～18的直链型或支链型的烷基，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等碳原子数1～4个的烷基，更优选能够衍生为羧酸或醛的甲基、乙基。
本说明书中，芳基也可以具有取代基，具体而言例如苯基、甲苯基、萘基、羟基苯基、二甲氨基苯基等。优选苯基、甲苯基、萘基，更优选苯基、萘基。
上述取代基中，A1和A2可以相同或不同，但优选A1和A2相同的场合。
另外，A1和A2也可以互相结合形成环。作为形成的环，具体例如环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷等环烷，优选环己烷。
以下，示出本发明的通式(A)～(D)表示的化合物中优选的具体实例(I-1)～(I-54)，但是本发明并不限于此。
以下，示出本发明的通式(A)～(D)表示的二吡啶基衍生物的制备方法的一个实例。
但是，本发明的内容决不限定于此。
制备方法
上述式中，X1～X4表示与上述本发明的通式(A)～(D)中相应的取代基。
本发明中其它化合物也可以与上述同样进行制备。
以下，对各步骤进行说明。
步骤A
使通式(II)表示的氰基杂环化合物和肼反应，得到通式(III)表示的氨基腙化合物。氨基腙化合物(III)可以按照特愿平11-167308号记载的方法或以其为基础的方法得到。
作为本发明中使用的氰基杂环化合物，具体例如以下所示的通式(II-1)和(II-2)。
上述式中，R′和R″可以相同或不同，表示氢原子、烷基、芳基。
以下例举优选的实例，烷基中包括直链和支链状的基团。
3-吡啶基氰化物、2-甲基-3-吡啶基氰化物、4-甲基-3-吡啶基氰化物、5-甲基-3-吡啶基氰化物、6-甲基-3-吡啶基氰化物、2-乙基-3-吡啶基氰化物、4-乙基-3-吡啶基氰化物、5-乙基-3-吡啶基氰化物、6-乙基-3-吡啶基氰化物、2-丙基-3-吡啶基氰化物、4-丙基-3-吡啶基氰化物、5-丙基-3-吡啶基氰化物、6-丙基-3-吡啶基氰化物、2-丁基-3-吡啶基氰化物、4-丁基-3-吡啶基氰化物、5-丁基-3-吡啶基氰化物、6-丁基-3-吡啶基氰化物、2-苯基-3-吡啶基氰化物、4-苯基-3-吡啶基氰化物、5-苯基-3-吡啶基氰化物、6-苯基-3-吡啶基氰化物、2，4-二甲基-3-吡啶基氰化物、2，5-二甲基-3-吡啶基氰化物、2，6-二甲基-3-吡啶基氰化物、4，5-二甲基-3-吡啶基氰化物、4，6-二甲基-3-吡啶基氰化物、5，6-二甲基-3-吡啶基氰化物、2，4-二乙基-3-吡啶基氰化物、2，5-二乙基-3-吡啶基氰化物、2，6-二乙基-3-吡啶基氰化物、4，5-二乙基-3-吡啶基氰化物、4，6-二乙基-3-吡啶基氰化物、5，6-二乙基-3-吡啶基氰化物、2，4-二丙基-3-吡啶基氰化物、2，5-二丙基-3-吡啶基氰化物、2，6-二丙基-3-吡啶基氰化物、4，5-二丙基-3-吡啶基氰化物、4，6-二丙基-3-吡啶基氰化物、5，6-二丙基-3-吡啶基氰化物、2，4-二丁基-3-吡啶基氰化物、2，5-二丁基-3-吡啶基氰化物、2，6-二丁基-3-吡啶基氰化物、4，5-二丁基-3-吡啶基氰化物、4，6-二丁基-3-吡啶基氰化物、5，6-二丁基-3-吡啶基氰化物、2，4-二苯基-3-吡啶基氰化物、2，5-二苯基-3-吡啶基氰化物、2，6-二苯基-3-吡啶基氰化物、4，5-二苯基-3-吡啶基氰化物、4，6-二苯基-3-吡啶基氰化物、5，6-二苯基-3-吡啶基氰化物、4-吡啶基氰化物、2-甲基-4-吡啶基氰化物、3-甲基-4-吡啶基氰化物、2-乙基-4-吡啶基氰化物、3-乙基-4-吡啶基氰化物、2-丙基-4-吡啶基氰化物、3-丙基-4-吡啶基氰化物、2-丁基-4-吡啶基氰化物、3-丁基-4-吡啶基氰化物、2-苯基-4-吡啶基氰化物、3-苯基-4-吡啶基氰化物、2，3-二甲基-4-吡啶基氰化物、2，5-二甲基-4-吡啶基氰化物、2，6-二甲基-4-吡啶基氰化物、3，5-二甲基-4-吡啶基氰化物、2，3-二乙基-4-吡啶基氰化物、2，5-二乙基-4-吡啶基氰化物、2，6-二乙基-4-吡啶基氰化物、3，5-二乙基-4-吡啶基氰化物、2，3-二丙基-4-吡啶基氰化物、2，5-二丙基-4-吡啶基氰化物、2，6-二丙基-4-吡啶基氰化物、3，5-二丙基-4-吡啶基氰化物、2，3-二丁基-4-吡啶基氰化物、2，5-二丁基-4-吡啶基氰化物、2，6-二丁基-4-吡啶基氰化物、3，5-二丁基-4-吡啶基氰化物、2，3-二苯基-4-吡啶基氰化物、2，5-二苯基-4-吡啶基氰化物、2，6-二苯基-4-吡啶基氰化物、3，5-二苯基-4-吡啶基氰化物、2，3，5-三甲基-4-吡啶基氰化物、2，3，6-三甲基-4-吡啶基氰化物、2，3，5-三乙基-4-吡啶基氰化物、2，3，6-三乙基-4-吡啶基氰化物、2，3，5-三丙基-4-吡啶基氰化物、2，3，6-三丙基-4-吡啶基氰化物、2，3，5-三丁基-4-吡啶基氰化物、2，3，6-三丁基-4-吡啶基氰化物、2，3，5-三苯基-4-吡啶基氰化物、2，3，6-三苯基-4-吡啶基氰化物。
特别优选3-吡啶基氰化物、2-甲基-3-吡啶基氰化物、4-甲基-3-吡啶基氰化物、5-甲基-3-吡啶基氰化物、6-甲基-3-吡啶基氰化物、2，4-二甲基-3-吡啶基氰化物、2，5-二甲基-3-吡啶基氰化物、2，6-二甲基-3-吡啶基氰化物、4，5-二甲基-3-吡啶基氰化物、4，6-二甲基-3-吡啶基氰化物、5，6-二甲基-3-吡啶基氰化物、4-吡啶基氰化物、2-甲基-4-吡啶基氰化物、3-甲基-4-吡啶基氰化物、2-苯基-3-吡啶基氰化物、4-苯基-3-吡啶基氰化物、5-苯基-3-吡啶基氰化物、6-苯基-3-吡啶基氰化物、2-苯基-4-吡啶基氰化物、3-苯基-4-吡啶基氰化物、2，3-二甲基-4-吡啶基氰化物、2，5-二甲基-4-吡啶基氰化物、2，6-二甲基-4-吡啶基氰化物、3，5-二甲基-4-吡啶基氰化物。
上述氰基杂环化合物能够容易地得到市售品。另外，按照常规方法，由各种羧酸衍生为酰胺，接着将该酰胺脱水，或者由各种醛衍生为醛肟，将该醛肟脱水也可以得到。
步骤B
使氨基腙化合物(III)和通式(IV)表示的二酮化合物反应，得到通式(V)表示的1，2，4-三嗪化合物。1，2，4-三嗪化合物(V)可以按照特愿平11-167308号、Tetrahedron Lett.，39，8817、8821、8825(1998)等中记载的方法或以其为基础的方法得到。
作为通式(IV)表示的二酮化合物，可以例举以下物质。
(i)对称二酮化合物(X1和X2为相同的烷基或芳基的场合)
表示X1和X2为相同的烷基或芳基的通式(IV)所示的化合物。另外，X1和X2也可以互相结合形成环。
作为烷基，优选碳原子数1～4个的烷基，作为芳基，优选苯基、4-甲基苯基。具体例如1，2-环己烷二酮、2，3-丁二酮、3，4-己二酮、4，5-辛二酮、5，6-癸二酮、2，5-二甲基-3，4-己二酮、2，7-二甲基-4，5-辛二酮、3，6-二甲基-4，5-辛二酮、2，2，5，5-四甲基-3，4-己二酮、二苯乙二酮(Benzil)、4，4’-二甲基二苯乙二酮、二-α-萘基乙二酮、二-β-萘基乙二酮等。特别优选1，2-环己二酮、2，3-丁二酮、3，4-己二酮、二苯乙二酮、4，4’-二甲基二苯乙二酮。
(ii)非对称二酮化合物(X1和X2为不同的烷基或芳基的场合)
表示X1和X2为各不相同的烷基或芳基的通式(IV)所示的化合物。作为烷基，优选碳原子数1～4个的烷基，作为芳基，优选苯基、4-甲基苯基。
具体例如2，3-戊二酮、2，3-己二酮、2，3-庚二酮、4-甲基-2，3-戊二酮、4-甲基-2，3-己二酮、5-甲基-2，3-己二酮、3，4-庚二酮、3，4-辛二酮、2-甲基-3，4-己二酮、4，4-二甲基-2，3-戊二酮、5-甲基-3，4-庚二酮、6-甲基-3，4-庚二酮、2，2-二甲基-3，4-己二酮、4，5-壬二酮、3-甲基-4，5-辛二酮、2-甲基-4，5-辛二酮、2，2-二甲基-3，4-庚二酮、2-甲基-3，4-庚二酮、2-甲基-3，4-辛二酮、2，5-二甲基-3，4-庚二酮、2，6-二甲基-3，4-庚二酮、2，2，5-三甲基-3，4-己二酮、2-甲基-3，4-辛二酮、3-甲基-4，5-壬二酮、2-甲基-4，5-壬二酮、2，2-二甲基-3，4-辛二酮、2，5-二甲基-3，4-庚二酮、2，6-二甲基-4，5-辛二酮、2，2，5-三甲基-庚二酮、2，5-二甲基-3，4-己二酮、2，6-二甲基-4，5-辛二酮、2，2，6-三甲基-3，4-庚二酮、2，2，6-三甲基-3，4-己二酮、2，2，5-三甲基-3，4-庚二酮、2，2，6-三甲基-3，4-庚二酮、1-苯基-1，2-丙二酮、1-苯基-1，2-丁二酮、1-苯基-1，2-庚二酮、3-甲基-1-苯基-1，2-丁二酮、1-苯基-1，2-己二酮、3-甲基-1-苯基-1，2-庚二酮、4-甲基-1-苯基-1，2-庚二酮、3，3-二甲基-1-苯基-1，2-丁二酮等。
特别优选2，3-戊二酮、2，3-庚二酮、1-苯基-1，2-丙二酮。
(iii)酮醛化合物(X1和X2中一方为氢原子，另一方为烷基的场合)
表示X1和X2中一方为氢原子，且另一方为烷基或芳基的通式(IV)所示的化合物。烷基优选碳原子数1～4个的烷基，芳基优选为苯基，具体例如甲基乙二醛(丙酮醛)、乙基乙二醛、丙基乙二醛、异丙基乙二醛、丁基乙二醛、叔丁基乙二醛、异丁基乙二醛、仲丁基乙二醛、苯基乙二醛等。特别优选甲基乙二醛、苯基乙二醛。
另外，通式(V)表示的1，2，4-三嗪化合物也可以按照TetrahedronLett.，25，2315(1971)；Tetrahedron，33，1043(1997)记载的方法或者以其为基础的方法，使用酰肼和α-卤代酮得到。
步骤C
使通式(V)表示的1，2，4-三嗪化合物与2，5-降冰片二烯反应，得到通式(I)表示的吡啶衍生物。通式(I)表示的吡啶衍生物可以按照Tetrahedron Lett.，39，8817、8821、8825(1998)等中记载的方法或以其为基础的方法得到。
实施例
以下，结合实施例更具体地说明本发明，但是本发明并不限定于此。另外，纯度的评价采用高效液相色谱法(简记为HPLC)进行。
实施例1
3-(5，6-二苯基-2-吡啶基)吡啶(A-4)的合成
向50ml的烧瓶中装入水1.0ml、3-氰基吡啶0.99g(9.5mmol)、肼-水合物5.5g(0.095mol)，搅拌条件、30℃下反应3小时。通过HPLC分析确认原料消失后，添加甲苯10ml，减压条件下，蒸馏除去水和过剩的肼，该操作共反复进行3次。向残留物中添加水5.5ml和乙醇5.5ml，接着加入二苯乙二酮2.0g(9.5mmol)，在外部温度100℃下反应2小时。加入甲苯10ml，减压条件下蒸馏除去溶剂。将2，5-降冰片二烯8.8g(0.095mol)溶解于二甲苯10ml中，将其加入到残留物中，回流下反应24小时。反应结束后，减压条件下，蒸馏除去二甲苯和过剩的2，5-降冰片二烯，再加入甲苯10ml，将2，5-降冰片二烯完全蒸馏除去。用硅胶柱色谱法精制残留物，用己烷重结晶，得到淡黄色晶体状的目的产物1.8g(收率63.2％)。纯度为99.3％。
实施例2～25
采用与实施例1同样的方法，合成A-1～A-3，A-5～A-25的化合物。这些化合物的结构和性质如下述表1～6所示。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
实施例28～40
采用与实施例1同样的方法，合成以下所示结构的A-28～A-40的化合物，与上述同样进行鉴定。
应用例
其次，例举使用本发明新型吡啶衍生物的应用例的实例。但是，本发明的内容决不限定于此。
该应用例象特开平11-130738号和特开平11-199549号记载的那样，用作Ullmann类似反应中金属铜催化剂的助催化剂(配体)。底物使用以下物质。
应用例1
N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-1，4-苯二胺(VI)的合成
在氮气流下，在125～130℃下，使N，N’-二苯基-N，N’-对苯二胺31.2g(0.12mol)、间碘甲苯54.5g(0.25mol)、叔丁醇钠32.6g(0.34mol)、氯化铜(I)59.0mg(0.6mmol)、2-(5，6-二苯基-4-吡啶基)吡啶(A-8)185mg(0.6mmol)、α-蒎烯87.6ml的混合物反应5小时。反应结束后，添加甲苯66ml和水66ml，分液后，减压浓缩甲苯。添加乙酸乙酯39ml和异丙醇253ml，析出晶体，得到淡黄色粗晶体状的目的产物47.8g(收率90.5％)。熔点170～171℃，HPLC含量(柱YMC-A-002，检测UV 310nm，流量1.1ml/min洗脱液)为99.5％。
应用例2～4
在应用例1中，除使用下述表2所示的助催化剂代替2-(5，6-二苯基-2-吡啶基)吡啶(A-8)以外，与应用例1同样操作，合成N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-1，4-苯二胺，评价收率和通过HPLC测得的纯度。
比较例1～6
在应用例1中，除使用下述表6所示的助催化剂代替2-(5，6-二苯基-2-吡啶基)吡啶(A-8)以外，与应用例1同样进行操作，合成N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-1，4-苯二胺，评价反应时间导致的促进效果、收率和通过HPLC测得的纯度。另外，在应用例和比较例3～6中，以确认反应不进行的时刻作为反应的终点，在该时刻进行评价。
以上结果如表7所示。
表7
| 助催化剂 | 反应时间(h) | HPLC含量(％) | 收率(％) | |
| 应用例1 | A-8 | 3 | 99.5 | 90.5 |
| 应用例2 | A-5 | 5 | 99.5 | 89.9 |
| 应用例3 | A-3 | 5 | 99.4 | 88.5 |
| 应用例4 | A-16 | 4 | 99.3 | 89.2 |
| 比较例1 | 未添加 | 3 | 45.5 | 12.4 |
| 比较例2 | 未添加 | 5 | 73.2 | 24.1 |
| 比较例3 | 未添加 | 13 | 99.1 | 63.1 |
| 比较例4 | 吡啶 | 15 | 99.2 | 77.8 |
| 比较例5 | 2-苯基吡啶 | 15 | 99.2 | 66.0 |
| 比较例6 | 2，4’-二吡啶基 | 9 | 99.3 | 80.4 |
由表7可以得知，与以往那样仅添加铜催化剂，或者添加吡啶、2-苯基吡啶和2，4’-二吡啶基等助催化剂进行反应相比，添加本发明提供的二吡啶基衍生物作为助催化剂(配体)能够显著促进反应，而且能够得到高收率和高纯度的目的化合物。另外，如比较例1和2，在原料残留的状态下中止反应时，由于精制困难，纯度显著降低。添加比较例4～6那样的助催化剂时也同样。
另外，通过以这些新型二吡啶基衍生物作为中间体，衍生为如下所示结构的B-1～B-4的化合物，也可能应用于特开平6-242534号、特开平8-227117号记载的造核促进剂或晶习控制剂等照相用卤化乳化剂中，在产业上非常有用。
以下例举合成法。
应用例5
1-苯甲基-4-(5-甲基-6-(α-萘基)-2-吡啶基)吡啶鎓氯化物(B-1)的合成
向3-甲基-2-(α-萘基)-6-(4-吡啶基)吡啶1.6g(5.4mmol)、异丙醇5ml中滴加苯甲基氯0.82g(6.5mmol)，加热回流3小时。反应结束后，加入乙酸乙酯12ml，冷却至10℃后，过滤，得到目的产物2.2g(收率96.5％)。通过1H-NMR、MS、IR、元素分析确认是目的产物。
应用例6～9
采用与应用例5对应的各种相同的方法，可以合成如下所示结构的B-1～B-4的化合物，通过1H-NMR、MS、IR、元素分析进行鉴定。
工业实用性
按照本发明，通过提供新型化合物即二吡啶基衍生物，特别是扩大了具有新型吡啶核的药物、农药、配体、卤化银感光材料、液晶、表面活性剂、电子照相和有机电致发光的取得途径，在这些研究领域的研究开发以及产业上和实用化方面也非常重要。
Claims (7)
1、一种下述通式(A)表示的二吡啶基衍生物，
式中，A1和A2可以相同或不同，表示碳原子数为1-12的烷基、苯基、甲苯基、或萘基，另外，A1和A2也可以互相结合形成环，A3表示下述结构，
式中，A4和A5可以相同或不同，表示氢原子、碳原子数为1-12的烷基、苯基、甲苯基、或萘基。
2、如权利要求1所述的二吡啶基衍生物，其特征在于，在通式(A)中，A1、A2、A4、A5中烷基的碳原子数为1～4个，芳基为苯基或萘基。
3、如权利要求2所述的二吡啶基衍生物，其特征在于，在通式(A)中，A1和A2相同。
4、一种下述通式(B)表示的二吡啶基衍生物，
式中，B1或B2中任意一方表示氢原子，另一方表示碳原子数为1-12的烷基、苯基、甲苯基、或萘基，B3、B4可以相同或不同，表示氢原子、碳原子数为1-12的烷基、苯基、甲苯基、或萘基，
其中，B3、B4均为氢原子时，下述情况除外，
①B1或B2为碳原子数3以下的烷基的场合，以及
②B1为苯基的场合，
另外，B2为氢原子时，不同时表示下述情况，
①B1为苯基，B3为6位取代的苯基，而且B4为氢原子，
②B1为甲基，B3、B4分别为2位取代和6位取代的甲基。
5、如权利要求4所述的二吡啶基衍生物，其特征在于，在通式(B)中，B1、B2、B3、B4中烷基的碳原子数为1～4个，芳基为苯基或萘基。
6、一种下述通式(C)表示的二吡啶基衍生物，
式中，C1或C2中任意一方表示氢原子，另一方表示碳原子数为1-12的烷基、苯基、甲苯基、或萘基，C3、C4可以相同或不同，表示氢原子、碳原子数为1-12的烷基、苯基、甲苯基、或萘基，
其中，C3、C4均为氢原子时，C1或C2不表示甲基。
7、如权利要求6所述的二吡啶基衍生物，其特征在于，在通式(C)中，C1、C2、C3、C4中烷基的碳原子数为1～4个，芳基为苯基或萘基。
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