CN117769528A - 矿物材料的干燥研磨、研磨的矿物材料及其在建筑材料中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及研磨添加剂在矿物材料、特别是石灰石的干燥研磨过程中的用途,其特征在于研磨添加剂选自烷醇胺、二醇、甘油、糖、糖酸、羧酸或它们的盐、超增塑剂、超吸收性聚合物或其混合物。本发明还涉及包含所述添加剂的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,以及所述研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石在水泥和/或建筑材料中的用途。

Description

矿物材料的干燥研磨、研磨的矿物材料及其在建筑材料中的 用途
技术领域
本发明涉及在研磨添加剂存在下矿物材料的干燥研磨,该研磨添加剂选自烷醇胺、二醇、甘油、糖、糖酸、羧酸或它们的盐、超增塑剂、超吸收性聚合物或其混合物。本发明还涉及包含所述添加剂的研磨的矿物材料及其在建筑材料中的用途。
背景技术
水泥基建筑材料,特别是混凝土或砂浆,依赖于水泥质材料作为粘结剂。水泥质粘结剂通常是水硬性粘结剂,其中最丰富的是水泥和特别是普通波特兰水泥。然而,水泥和特别地普通波特兰水泥的使用具有高的环境足迹。一个主要原因是与水泥制造相关的高CO2排放。因此,已经进行了许多努力以至少部分地代替水泥作为建筑材料的粘结剂。
一种可能性是使用具有水泥质性能的材料、火山灰、潜在水硬性材料和/或惰性材料作为水泥替代物。这种特别吸引人的材料是石灰石,因为它是天然可大量获得的。
已知石灰石用作补充水泥质材料,例如在根据标准EN 197-1的CEMII/A、CEMII/B和CEMII/C类型的水泥中。石灰石在CEM II/B-L和CEMII/B-LL类型的水泥中以高达35w%的量存在。
原始矿物材料以及同样原始石灰石通常需要在压缩研磨机或磨碎机中研磨,以获得具有适合用于建筑材料的细度的粉末产品。研磨矿物材料的可能方式是通过使用立式辊磨机或球磨机。在立式辊磨机中,通过旋转圆筒对矿物材料的颗粒施加压缩力,而在球磨机中,球对颗粒的冲击导致其崩解。在任何情况下,可以获得具有限定细度的粉末。研磨可以在干燥状态下或在湿润状态下进行,例如在矿物材料悬浮在水中的情况下。
矿物材料的干燥研磨可以相对于湿研磨是有利的,因为所得研磨的矿物材料在配制为例如干砂浆之前不需要另外干燥。
在水泥和其他矿物材料的研磨领域中众所周知的是,在研磨期间可以使用各种研磨添加剂以提高研磨过程的整体效率。
EP2132268公开了一种在梳形聚合物作为研磨添加剂的存在下干燥研磨包含碳酸钙的材料(其可以是石灰石)的方法。
EP2660217描述了研磨选自水泥熟料、火山灰和/或用于水泥生产的原料的无机固体,其中使用包含己内酰胺和氨基己酸的研磨添加剂。
然而,获得的研磨的材料的研磨效率和适用性仍然可以改善。因此,仍然需要研磨矿物材料、特别是石灰石的改进方法。具体地,需要改进矿物材料特别是石灰石的干燥研磨。
发明内容
本发明的目的是提供用于干燥研磨矿物材料、特别是石灰石的方法。特别地,要提高矿物材料(特别是石灰石)的干燥研磨效率。本发明的另一个目的是提供改进的研磨的矿物材料、特别是研磨石灰石,其可用于制造建筑材料。最后,本发明还旨在提供包含研磨的矿物材料、特别是包含研磨的石灰石的改进的建筑材料。
令人惊讶的是,已经发现本发明的目的可以通过独立权利要求的主题内容来解决。
特别地,在矿物材料(特别是石灰石)的干燥研磨中使用选自烷醇胺、二醇、甘油、糖、糖酸、羧酸或它们的盐、超增塑剂、超吸收性聚合物或其混合物的研磨添加剂导致研磨效率的改善以及产生包含这些添加剂的改善的研磨矿物材料、特别是石灰石。
可以通过使用所述添加剂来提高矿物材料、特别是石灰石的干燥研磨效率。特别地,可以获得更高的细度。具体地,与不存在添加剂时相比当采用所述添加剂进行研磨相同的时间时在研磨的矿物材料(特别是石灰石)的给定筛网上获得更高的布莱恩比表面积(Blaine surface)和/或更低的筛残余物。替代地,与不存在添加剂时相比,当在存在所述添加剂的情况下进行研磨时,可以在更短的研磨时间内获得研磨的矿物材料(特别是石灰石)的相同布莱恩比表面积。
通过根据本发明的用途和方法,还能够在连续研磨过程中改善研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石的粒度分布。在本申请上下文中粒度分布的改善尤其是非常小颗粒的减少。
另外,当使用本发明的添加剂时粘附在研磨工具(例如球磨机的球和容器)上研磨的矿物材料、特别是石灰石的量显著降低。
也令人惊讶地发现与包含没有所述添加剂研磨的矿物材料、尤其是石灰石的相同水泥和/或建筑材料相比,在本发明的研磨添加剂存在下使用干燥研磨的矿物材料、尤其是石灰石改善了包含所述矿物材料、尤其是石灰石的水泥和/或建筑材料的性能。特别地,当使用在本发明的研磨添加剂存在下干燥研磨的石灰石时改善建筑材料的早期强度。
本发明的其他方面是独立权利要求的主题。本发明的优选实施例是从属权利要求的主题。
本发明实施方案
在本申请上下文中术语磨和研磨具有相同的含义并且可以互换。
在第一方面,本发明涉及研磨添加剂在矿物材料、特别是石灰石的干燥研磨期间的用途,其特征在于研磨添加剂选自烷醇胺、二醇、甘油、糖、糖酸、羧酸或它们的盐、超增塑剂、超吸收性聚合物或其混合物。
本申请上下文中的矿物材料是任何天然存在的岩浆岩、变质岩或沉积岩。矿物材料的实例包括砂岩、石灰石、泥灰岩、狭缝岩(slit)、油页岩、花岗岩、板岩、大理石、片麻岩、长石、花岗岩和玄武岩。在本申请上下文中,矿物材料不包括水泥、矿渣和/或粘土矿物。
在本申请上下文中特别优选的矿物材料是石灰石。在本申请上下文中,石灰石涉及主要由碳酸钙组成的碳酸盐沉积岩。在本申请上下文中,术语石灰石还包括矿物方解石和文石、白垩以及矿物白云石。因此,术语石灰石目前是指CaCO3以及CaMg(CO3)2或其混合物。在本申请上下文中,石灰石是天然存在的材料且可能含有杂质。常见的杂质是例如粘土矿物。然而,优选的是本发明的石灰石由至少60w%、优选至少70w%、更优选至少80w%、还更优选至少90w%、尤其至少98w%的CaCO3和/或CaMg(CO3)2组成。
矿物材料(特别是石灰石)的粒度可以通过例如在标准ASTM C136/C136M中描述的筛分分析来分析。该方法通过使材料通过多个不同筛目尺寸的许多筛子来将细颗粒与更粗的颗粒分离。使用水平、垂直或旋转运动的单一或组合,使待分析的材料振动通过一系列顺序减小的筛。结果,指示了保留在给定尺寸的筛网上的颗粒的百分比。
替代地,可以通过ISO 13320:2009中所述的激光衍射来测量矿物材料(特别是石灰石)的粒度。特别地,使用来自Malvern Instruments GmbH(德国)的具有Hydro 2000G分散单元和Mastersizer 2000软件的Mastersizer 2000仪器。例如,异丙醇适合作为测量介质。优选地,非球形或不规则颗粒的粒度由等效体积的球体的等效球直径表示。在本发明整体中,每当给出粒度范围时,通过激光衍射测量这些粒度。本申请中针对粒度给出的此类范围的下限值表示D10值,而本申请中针对粒度给出的范围的上限值表示相应粒度分布的D90值。换句话说,这些范围的下限值对应于其中所有颗粒中仅10%具有较小粒度的粒度,而这些范围的上限值对应于其中所有颗粒中仅10%具有较大粒度的粒度。平均粒度特别对应于D50值(50%的颗粒小于给定值,50%相应地更大)。此外,每当给出粒度Dxx(其中xx是0至100之间的任何数)时,通过激光衍射测定这种粒度。
矿物材料、特别是石灰石的细度的量度是布莱恩比表面积。布莱恩比表面积可以根据标准EN 196-6测定。
通常,进行干燥研磨的矿物材料、特别是石灰石,由不规则形状和尺寸的颗粒组成。在使所述矿物材料(特别是石灰石)经受干燥研磨之前,可以应用破碎大块矿物材料(特别是石灰石)的步骤。大块可以是直径大约大于100mm且高达几米的石块。这种大块的破碎可以例如在颚式破碎机中进行。优选地,在干燥研磨之前,矿物材料(特别是石灰石)的粒度D90等于或小于100mm。
在本申请上下文中术语“干燥研磨”是指其中存在低含量的水或更好地基本上不存在水的研磨操作。低含量的水意味着在矿物材料(特别是石灰石)的研磨期间的水含量低于10w%,优选低于1w%,更优选低于0.1w%,此外更优选等于或低于0.06w%,在每种情况下相对于矿物材料,尤其是石灰石的总重量。根据实施方案,相对于矿物材料、特别是石灰石的总干燥重量,研磨期间存在的水的量不高于10w%,优选1w%,更优选0.1w%,还更优选0.06w%。
研磨添加剂选自烷醇胺、二醇、甘油、糖、糖酸、羧酸或它们的盐、超增塑剂、超吸收性聚合物或其混合物。
合适的烷醇胺优选选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺(TEA)、二乙醇异丙醇胺(DEIPA)、乙醇二异丙醇胺(EDIPA)、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺(TIPA)、N-甲基二异丙醇胺(MDIPA)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、四羟基乙基乙二胺(THEED)和四羟基异丙基乙二胺(THIPD),以及这些烷醇胺中两种或更多种的混合物。
优选的烷醇胺是TIPA、MDIPA、MDEA、DEIPA、EDIPA、THEED和THIPD,特别优选的烷醇胺是MDEA。
根据本发明的优选实施方案,研磨添加剂包含N-甲基二乙醇胺(MDEA)或基本上由N-甲基二乙醇胺(MDEA)组成。
合适二醇的实例是单乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、聚乙二醇,特别是具有6个或更多个乙烯单元的聚乙二醇,例如PEG 200、新戊二醇、己二醇、丙二醇、二丙二醇和聚丙二醇。还能够使用两种或更多种不同二醇的混合物以及至少一种二醇和甘油的混合物。
术语“甘油(glycerol)”和“丙三醇(glycerine)”在整个本发明中用作同义词。术语“甘油”和“丙三醇”尤其都代表丙烷-1,2,3-三醇。在一个实施方案中,甘油是所谓的生物甘油,其可以由可再生原料生产。
根据本发明的优选实施方案,研磨添加剂包含二乙二醇或基本上由二乙二醇组成。
根据本发明的优选实施方案,研磨添加剂包含甘油或基本上由甘油组成。
本发明意义上的“糖”是具有醛基的碳水化合物。在特别优选的实施方案中,糖属于单糖或二糖的类别。糖的实例包括但不限于甘油醛、苏糖、赤藓糖、木糖、来苏糖、核糖、阿拉伯糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、半乳糖、塔罗糖、果糖、山梨糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、乳果糖、海藻糖、纤维二糖、壳二糖、异麦芽糖、帕拉金糖、甘露二糖、棉子糖和木二糖。糖也可以采用例如酒糟、糖蜜的形式使用。
在本申请上下文中“糖酸”是具有羧基的单糖。它可以属于醛糖酸、熊糖酸、糖醛酸或醛糖二酸的任何类别。优选地,它是醛糖酸。可用于本发明的糖酸的实例包括但不限于甘油酸、木糖酸、葡糖酸、抗坏血酸、神经氨酸、葡糖醛酸、半乳糖醛酸、艾杜糖醛酸、酒石酸、粘酸(mucilic acid)和糖二酸。糖酸可以是游离酸或盐的形式。根据实施方案,糖酸的盐可以是具有元素周期表第Ia、IIa、Ib、IIb、IVb、VIIIb族金属的盐。糖酸的优选盐是碱金属、碱土金属、铁、钴、铜或锌的盐。特别优选的是具有一价金属如锂、钠和钾的盐。
术语“羧酸”是指除糖酸之外具有羧酸根基团的任何有机分子。特别优选的羧酸是草酸、丙二酸、己二酸、乳酸、柠檬酸和酒石酸。羧酸可以是游离酸的形式或盐的形式。根据实施方案,羧酸的盐可以是具有元素周期表第Ia、IIa、Ib、IIb、IVb、VIIIb族金属的盐。糖酸的优选盐是碱金属、碱土金属、铁、钴、铜或锌的盐。特别优选的是羧酸的钙盐。
术语“超吸收性聚合物”是指可吸收大量水的聚合物。当超吸收性聚合物与水接触时,水分子扩散到聚合物网络的空腔中并使聚合物链水合。因此,聚合物可以溶胀并形成聚合物凝胶或缓慢溶解。该步骤是可逆的,因此超吸收性聚合物可以通过除去水而再生为其固体状态。吸水性能由溶胀比表示,溶胀比是指溶胀的超吸收性聚合物的重量与其在干燥状态下的重量的比率。溶胀比受超吸收性聚合物的支化度、可能存在的任何交联、形成超吸收性聚合物网络的单体的化学结构和外部因素如pH、溶液的离子浓度和温度的影响。由于其与水相互作用的能力,超吸收性聚合物也被称为水凝胶。
在本申请上下文中有用的超吸收性聚合物的实例包括但不限于天然聚合物,例如淀粉,纤维素,例如纤维素醚、壳聚糖或胶原,藻酸盐,合成聚合物,例如聚(甲基丙烯酸羟乙酯)、聚(乙二醇)或聚(环氧乙烷)或离子合成聚合物,例如聚丙烯酸(PAA)、聚甲基丙烯酸(PMAA)、聚丙烯酰胺(PAM)、聚乳酸(PLA)、聚乙烯亚胺、聚乙烯醇(PVA)或聚乙烯基吡咯烷酮。
在本申请上下文中特别合适的超吸收性聚合物是离子超吸收性聚合物,特别是基于用丙烯酸改性的聚丙烯酰胺的那些,其可以具有线性或交联结构。
可用作研磨添加剂的超增塑剂尤其是聚羧酸酯醚和/或聚羧酸酯(PCE)。
本发明的PCE包含
(i)通式结构(I)的重复单元A,
以及
(ii)通式结构(II)的重复单元B,
其中
每个Ru独立地表示氢或甲基,
每个Rv独立地表示氢或COOM,其中M独立地为H、碱金属或碱土金属,
m=0、1、2或3,
p=0或1,
每个R1独立地为-(CH2)z-[YO]n-R4,其中Y为C2至C4亚烷基,并且R4为H、C1至C20烷基、-环己基、-烷基芳基或-N(-Ri)j-[(CH2)z-PO3M]3-j,z=0、1、2、3或4,n=2-350,j=0、1或2,Ri表示氢原子或具有1-4个碳原子的烷基,并且M表示氢原子、碱金属、碱土金属或铵离子,
并且其中该PCE中的重复单元A和B的摩尔比A:B在10:90至90:10的范围内。
在一个优选的实施方案中,n=10-250,更优选30-200,特别优选35-200,尤其是40-110。
在另一个优选的实施方案中,z=0。在另一个优选的实施方案中,z=4。
在一个特别优选的实施方案中,PCE包含通式结构(I)的重复单元A以及通式结构(II)的重复单元B,A与B的摩尔比为20:80-80:20,更优选30:70-80:20,特别是35:65-75:25。
PCE优选具有1,000-1,000,000g/mol,更优选1,500-500,000g/mol,最优选2,000-100,000g/mol,特别是3,000-75,000或3,000-50,000g/mol的平均摩尔质量Mw。在本发明的情况下,摩尔质量Mw通过凝胶渗透色谱法(GPC)以聚乙二醇(PEG)作为标准物测定。该技术本身是本领域技术人员已知的。
根据本发明的PCE可以是无规或非无规共聚物。非统计共聚物特别是交替共聚物或嵌段或梯度共聚物或其混合物。
根据实施方案,本发明的研磨添加剂包含N-甲基二乙醇胺(MDEA)。根据一个特别优选的实施方案,研磨添加剂基本上由N-甲基二乙醇胺(MDEA)组成。然而,研磨添加剂也可以基本上由在溶剂(特别是水)中的N-甲基二乙醇胺(MDEA)组成。
根据进一步的实施方案,本发明的研磨添加剂包含N-甲基二乙醇胺(MDEA)和至少一种选自烷醇胺、二醇、甘油、糖、糖酸、羧酸或它们的盐、超增塑剂和超吸收性聚合物的其他研磨添加剂。在本申请上下文中烷醇胺优选选自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺(TEA)、二乙醇异丙醇胺(DEIPA)、乙醇二异丙醇胺(EDIPA)、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺(TIPA)、N-甲基二异丙醇胺(MDIPA)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、四羟乙基乙二胺(THEED)和四羟基异丙基乙二胺(THIPD)。二醇、甘油、糖、糖酸、羧酸或它们的盐、超增塑剂和超吸收性聚合物如上所述。
根据实施方案,本发明的研磨添加剂可另外包含消泡剂。合适消泡剂的实例是矿物油或植物油、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、烷氧基化脂肪酸、烷氧基化脂肪醇、包含丙二醇和/或丁二醇单元的聚亚烷基二醇衍生物、炔属化合物、有机硅酮化合物和有机磷酸酯。
优选地,消泡剂是有机磷酸酯,尤其是磷酸三异丁酯(TiBP)或磷酸三丁酯(TBP)。
例如,本发明的研磨添加剂能够包含N-甲基二乙醇胺(MDEA)和TEA以及任选的水。MDEA与TEA的重量比优选为10:1-1:10。同样可以将三种或更多种烷醇胺合并到本发明的研磨添加剂中。例如,本发明的研磨助剂可以包含N-甲基二乙醇胺(MDEA)、三乙醇胺(TEA)和三异丙醇胺(TIPA)的混合物或基本上由该混合物组成。
本发明特别优选的研磨添加剂由N-甲基二乙醇胺(MDEA)、二乙醇异丙醇胺(DEIPA)、任选的消泡剂和任选的水组成。MDEA:DEIPA的重量比优选为10:1至1:10,更优选5:1至1:1,尤其是2:1。消泡剂可以如上所述。
本发明的特别优选的研磨添加剂由1质量份N-甲基二乙醇胺(MDEA)、0.5质量份二乙醇异丙醇胺(DEIPA)、0.01质量份消泡剂和1质量份水组成。消泡剂可以如上所述。
本发明的另一种特别优选的研磨添加剂由N-甲基二乙醇胺(MDEA)、三乙醇胺(TEA)、乙酸、任选的消泡剂和任选的水组成。MDEA:TEA的重量比优选为10:1至1:10,更优选5:1至1:1,尤其是1.25:1。消泡剂可以如上所述。
本发明的另一种特别优选的研磨添加剂由N-甲基二乙醇胺(MDEA)、三乙醇胺(TEA)和二乙醇异丙醇胺(DEIPA)、任选的水和任选的消泡剂组成。MDEA:TEA:DEIPA的重量比优选为10-0.1:1:0.1-10。如果存在消泡剂的话,可以如上所述。
本发明特别优选的研磨添加剂由1质量份N-甲基二乙醇胺(MDEA)、0.8质量份三乙醇胺(TEA)、0.1质量份乙酸、0.01质量份消泡剂和0.5质量份水组成。消泡剂可以如上所述。
本发明的研磨添加剂可以是单组分或多组分组合物的形式。在多组分组合物中,研磨添加剂的组分储存在至少两个空间上分开的容器中。在本申请上下文中,通常优选使用单组分研磨添加剂。
根据实施方案,研磨添加剂在研磨之前和/或研磨期间以0.001-3w%、优选0.002-1w%、更优选0.01-0.5w%的总量添加到矿物材料、特别是石灰石中,在每种情况下都是相对于矿物材料、特别是石灰石的总干燥重量。
优选在研磨期间从研磨区域去除细粉和/或粉末状材料。这提高了研磨效率。去除优选连续进行,例如通过将空气吹过研磨区域。
本发明的方法可以另外包括根据粒度,将研磨的矿物材料、特别是石灰石分离的步骤。根据实施方案,以预定的截止粒度进行分离以便回收粒度至少是预定的截止粒度的研磨的矿物材料、特别是石灰石,和/或以便回收粒度低于预定的截止粒度的研磨的矿物材料、特别是石灰石。根据另外的实施方案,还可以将研磨的矿物材料、特别是石灰石分离成不同粒度的级分。
根据实施方案,通过过滤、筛分、沉降、密度分离、气流分选(例如在旋风分离器中)和/或离心来进行分离。
本发明的方法可以按间歇方法或连续方法进行。实施本发明的有用的设备,尤其是研磨机和磨机,没有特别限制并且本身是已知的。根据实施方案,研磨在磨碎机或压缩研磨机中进行,特别是在球磨机中或在立式辊磨机中或在高压辊磨机中进行。然而,其他磨机类型,例如锤磨机、卵石磨机、锥磨机、电磨机或颚式破碎机也是合适的。
根据实施方案,在球磨机中用直径为0.5-100mm的钢球实施矿物材料(特别是石灰石)的干燥研磨。石灰石:钢球的重量比在1:10和20:1之间。干燥研磨的时间可以在1分钟至3小时,优选5分钟至1小时,特别是10-30分钟之间变化。
在第二方面,本发明涉及一种研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,其通过在选自烷醇胺、二醇、甘油、糖、糖酸、羧酸或它们的盐、超增塑剂、超吸收性聚合物或其混合物的研磨添加剂的存在下干燥研磨矿物材料、特别是石灰石获得。
应当理解,上述优选的所有特征和实施方案也涉及研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石。
因此,在一些实施方案中,本发明涉及一种研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,其通过在研磨添加剂的存在下干燥研磨矿物材料、特别是石灰石而获得,所述研磨添加剂包含N-甲基二乙醇胺(MDEA)、二乙二醇或甘油或基本上由其组成。
例如,本发明涉及一种研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,其通过在由N-甲基二乙醇胺(MDEA)、二乙醇异丙醇胺(DEIPA)、任选的消泡剂和任选的水组成的研磨助剂的存在下干燥研磨矿物材料、特别是石灰石而获得。MDEA:DEIPA的重量比优选为10:1至1:10,更优选5:1至1:1,尤其是2:1。
例如,本发明涉及一种研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,其通过在由1质量份N-甲基二乙醇胺(MDEA)、0.5质量份二乙醇异丙醇胺(DEIPA)、0.01质量份消泡剂和1质量份水组成的研磨助剂存在下干燥研磨矿物材料、特别是石灰石而获得。
例如,本发明涉及一种研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,其通过在由N-甲基二乙醇胺(MDEA)、三乙醇胺(TEA)、乙酸、任选的消泡剂和任选的水组成的研磨助剂的存在下干燥研磨矿物材料、特别是石灰石而获得。MDEA:TEA的重量比优选为10:1至1:10,更优选5:1至1:1,尤其是1.25:1。
例如,本发明涉及一种研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,其通过在由1质量份N-甲基二乙醇胺(MDEA)、0.8质量份三乙醇胺(TEA)、0.1质量份乙酸、0.01质量份消泡剂和0.5质量份水组成的研磨助剂存在下干燥研磨矿物材料、特别是石灰石而获得。
例如,本发明涉及一种研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,其通过在由二乙二醇、任选的消泡剂和任选的水组成的研磨助剂的存在下干燥研磨矿物材料、特别是石灰石而获得。
例如,本发明涉及一种研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,其通过在由甘油、任选的消泡剂和任选的水组成的研磨助剂的存在下干燥研磨矿物材料、特别是石灰石而获得。
这些实例中的消泡剂可以是如上所述的任何消泡剂。
优选的是,如上所述获得的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石的布莱恩比表面积高于研磨之前的矿物材料、特别是石灰石的布莱恩比表面积。具体地,布莱恩比表面积增加超过10%,优选超过50%,特别是超过100%。
根据实施方案,本发明的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,具有2000-12000cm2/g,优选3000-10000cm2/g,更优选4000-9000cm2/g,特别是6000-8000cm2/g的布莱恩比表面积。
根据实施方案,研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,其特征在于在45μm筛网上的残余物不超过25%和/或在32μm筛网上的残余物不超过45%,优选不超过35%。
根据实施方案,研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,其特征在于粒度D50为0.4-1000μm,优选1-500μm,特别是2-63μm。
在第三方面,本发明涉及一种建筑材料,特别是砂浆或混凝土,其包含如上所述的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石。
本发明的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,作为粘结剂的一部分和/或作为骨料用于建筑材料中。优选地,本发明的建筑材料另外包含至少一种矿物粘结剂和任选的其他骨料。优选地,所述至少一种矿物粘结剂选自水泥、石膏、石灰、潜在水硬性粘结剂、火山灰和地质聚合物。水泥可以特别是如标准EN 197-1中所述的波特兰水泥、如标准EN14647中所述的铝酸钙水泥和/或硫铝酸钙水泥。术语“石膏”意在包括各种形式的CaSO4,特别是CaSO4硬石膏、CaSO4的α-和β-半水合物和CaSO4二水合物。术语“石灰”意在涵盖天然水硬性石灰、配制石灰、水硬性石灰和空气石灰,如标准EN 459-1:2015中所述。火山灰和潜在水硬性材料优选选自粘土、煅烧粘土(尤其是偏高岭土)、窑灰、硅微粉、飞灰、沸石、稻壳灰、高炉矿渣、烧油页岩和天然火山灰如浮石和浮石凝灰岩。地质聚合物是铝硅质聚合物。地质聚合物的一个具体实例是用水玻璃活化的炉渣。
本申请上下文中的建筑材料任选地包含另外的骨料。骨料可以是在水硬性粘结剂的水合反应中为非反应性的任何材料。骨料可以是通常用于建筑材料的任何骨料。典型的骨料是例如岩石、碎石、砾石、砂(尤其是石英砂、河砂和/或人造砂)、矿渣、再生混凝土、玻璃、膨胀玻璃、中空玻璃珠、玻璃陶瓷、火山岩、浮石、珍珠岩、蛭石、采石场废物、生土、烧土或熔土或粘土、瓷、电熔或烧结磨料、烧制载体、二氧化硅干凝胶。骨料也可以是细骨料或填料。可用于本发明的骨料可具有此类骨料通常遇到的任何形状和尺寸。特别优选的骨料是砂。砂是由细碎的岩石或矿物颗粒组成的天然存在的粒状材料。它可以采用各种形式和尺寸获得。合适砂的实例是石英砂、河砂或碎骨料。合适的砂例如公开于标准ASTM C778或EN196-1中。
根据实施方案,骨料也可以是以下(i)-(v)中的一种或多种:
(i)生物来源的材料,优选植物来源的材料,更优选基本上由纤维素和/或木质素组成的植物来源的生物来源的材料,特别是选自如下的生物来源的材料:大麻、亚麻,谷类秸秆、燕麦、稻、油菜、玉米、高粱、亚麻、芒草、稻壳、甘蔗、向日葵、洋麻、椰子、橄榄核、竹子、木材或其混合物。根据实施方案,植物来源的生物来源的材料具有限定的形式,其优选选自纤维、原纤维、粉尘、粉末、刨花、木髓,特别是向日葵、玉米、油菜的髓及其混合物。
(ii)合成非矿物材料,优选选自热塑性塑料、热固性塑料、弹性体、橡胶、纺织纤维、用玻璃或碳纤维增强的塑料材料。合成的非矿物材料可以是填充的或未填充的。
(iii)来自土木工程或建筑结构解构的无机性质的骨料,优选选自废混凝土、砂浆、砖、天然石材、沥青、瓷砖、贴砖、加气混凝土、熟料、废金属。
(iv)来自工业产品的再循环的有机性质的骨料,特别是难以再循环的复合材料,尤其是再循环的隔绝材料。特别优选的实例是聚苯乙烯、聚氨酯、酚醛树脂、木隔绝材料及其混合物。
(v)通常指定用于垃圾填埋场的无害粒状材料,例如矿渣,特别是研磨的粒状高炉矿渣或碱性氧矿渣、用过的铸造砂、催化剂载体、拜耳法除渣处理载体、熟料骨料、来自挖掘污泥处理的填料、污水污泥、浆料、废纸、废纸焚烧灰、家庭垃圾焚烧灰。
最优选地,骨料为颗粒形式。
任选地,本发明的建筑材料可以另外包含至少一种选自增塑剂、超增塑剂、减缩剂、加气剂、脱气剂、稳定剂、粘度调节剂、减水剂、促进剂、缓凝剂、防水剂、强度增强添加剂、纤维、发泡剂、消泡剂、可再分散的聚合物粉末、铬酸盐还原剂、颜料和钢钝化剂的其他添加剂。
本发明的建筑材料可以处于干燥状态。通常,干燥建筑材料是粉末的形式。干燥建筑材料尤其可以是干砂浆或干混凝土。干燥建筑材料优选具有不超过5w%,更优选不超过2w%,特别是不超过1w%的水含量,在每种情况下相对于干燥建筑材料中存在的粘结剂的总重量。
本发明的建筑材料也可以是湿状态。通常,湿建筑材料是在水中的浆料形式。湿建筑材料尤其可以是与水混合的干砂浆或干混凝土。湿建筑材料优选具有0.1-0.8,优选0.25-0.6,特别是0.3-0.5的水:矿物粘结剂的质量比。
本发明的建筑材料也可以处于硬化状态。当加入水时,本发明的干燥建筑材料开始硬化。在硬化时,建筑材料达到其最终强度。硬化的构造材料可以具有任何期望的形式。硬化的建筑材料可以是建筑物或者是建筑物的一部分。
特别地,建筑材料可以是干混凝土或干砂浆。
本发明的建筑材料包含以下物质或由以下物质组成(在每种情况下相对于建筑材料的总干燥质量):
a)1-99w%如上所述的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石;
b)1-99w%的至少一种矿物粘结剂,优选选自水泥、石膏、石灰、潜在水硬性粘结剂、火山灰和地质聚合物;
c)任选的15-85w%的骨料;
d)任选的0.1-10w%的至少一种其他添加剂;和
e)任选的水,其量使得水:矿物粘结剂的质量比为0.1-0.8,优选0.25-0.6,特别是0.3-0.5。
根据实施方案,本发明的建筑材料包含(在每种情况下相对于建筑材料的总干燥质量)
a)5-75w%,优选6-20w%或25-75w%如上所述的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石;
b)1-75w%,优选5-50w%的至少一种矿物粘结剂,优选选自水泥、石膏、石灰、潜在水硬性粘结剂,火山灰和地质聚合物;
c)15-85w%的骨料;
d)任选的0.1-10w%的至少一种另外的添加剂;和
e)任选的水,其量使得水:矿物粘结剂的质量比为0.1-0.8,优选0.25-0.6,特别是0.3-0.5。
根据进一步的实施方案,本发明的建筑材料由以下物质组成(在每种情况下相对于建筑材料的总干燥质量):
a)5-75w%,优选6-20w%或25-75w%如上所述的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石;
b)1-75w%,优选5-50w%的至少一种矿物粘结剂,优选选自水泥、石膏、石灰、潜在水硬性粘结剂、火山灰和地质聚合物;
c)15-85w%的骨料;
d)任选地0.1-10w%的至少一种其他添加剂;和
e)任选地水,其量使得水:矿物粘结剂的质量比为0.1-0.8,优选0.25-0.6,特别是0.3-0.5。
根据进一步的实施方案,本发明的建筑材料包含(在每种情况下相对于建筑材料的总干燥质量)
a)5-75w%,优选6-20w%或25-75w%如上所述的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石;
b)1-75w%,优选5-50w%的波特兰水泥;
c)15-85w%的骨料;
d)任选的0.1-10w%的至少一种其他添加剂;和
e)任选的水,其量使得水:矿物粘结剂的质量比为0.1-0.8,优选0.25-0.6,特别是0.3-0.5。
本发明的研磨的石灰石也可用于制造类型CEMII/A-L,CEM II/A-LL,CEMII/B-L,CEMII/B-LL以及CEMII/X-M(Y-L或者LL)的水泥,其中X可以是A、B或C并且Y可以是S、D、P、Q、V、W、T中的一种或多种,根据标准EN 197-1所述。将本发明的研磨的石灰石与波特兰水泥熟料混合或相互研磨以制备这些水泥中的任一种。类型CEMII/A-L,CEMII/A-LL,CEMII/B-L,CEMII/B-LL以及CEMII/X-M(Y-L或者LL)的水泥,其中X可以是A、B或C并且Y可以是S、D、P、Q、V、W、T中的一种或多种,根据标准EN 197-1所述,并且包含本发明的研磨的石灰石表现出改善的压缩强度发展。因此,本发明还涉及类型CEMII/A-L,CEMII/A-LL,CEMII/B-L,CEMII/B-LL以及CEMII/X-M(Y-L或者LL)的水泥,其中X可以是A、B或C并且Y可以是S、D、P、Q、V、W、T中的一种或多种,根据标准EN 197-1所述,其特征在于所述水泥包含根据本发明的研磨的石灰石。本发明还涉及一种制造类型CEMII/A-L,CEMII/A-LL,CEMII/B-L,CEMII/B-LL以及CEMII/X-M(Y-L或者LL)的水泥的方法,其中X可以是A、B或C并且Y可以是S、D、P、Q、V、W、T中的一种或多种,根据标准EN 197-1所述,其特征在于所述方法包括将波特兰水泥熟料与本发明的研磨的石灰石混合或相互研磨的步骤。
在第四方面中,本发明涉及一种提高矿物材料、特别是石灰石的干燥研磨效率的方法,其特征在于将矿物材料、特别是石灰石与研磨添加剂一起干燥研磨,所述研磨添加剂包含N-甲基二乙醇胺(MDEA)、二乙二醇或甘油或基本上由其组成,并且在研磨之前和/或研磨期间将研磨添加剂添加到矿物材料、特别是石灰石中。
干燥研磨效率的提高例如是获得研磨的矿物材料(特别是研磨的石灰石)的给定布莱恩比表面积所需的研磨时间更短。可以如上所述测量布莱恩比表面积。例如,干燥研磨效率的提高也是在研磨期间和之后粘附到研磨机的部件的材料的量较低。
例如,在提高矿物材料(特别是石灰石)的干燥研磨效率的方法中使用的研磨添加剂由N-甲基二乙醇胺(MDEA)、二乙醇异丙醇胺(DEIPA)、任选的消泡剂和任选的水组成。MDEA:DEIPA的重量比优选为10:1至1:10,更优选5:1至1:1,尤其是2:1。
例如,在提高矿物材料(特别是石灰石)的干燥研磨效率的方法中使用的研磨添加剂由1质量份N-甲基二乙醇胺(MDEA)、0.5质量份二乙醇异丙醇胺(DEIPA)、0.01质量份消泡剂和1质量份水组成。
例如,在提高矿物材料(特别是石灰石)的干燥研磨效率的方法中使用的研磨添加剂由N-甲基二乙醇胺(MDEA)、三乙醇胺(TEA)、乙酸、任选的消泡剂和任选的水组成。MDEA:TEA的重量比优选为10:1至1:10,更优选5:1至1:1,尤其是1.25:1。
例如,在提高矿物材料(特别是石灰石)的干燥研磨效率的方法中使用的研磨添加剂由1质量份N-甲基二乙醇胺(MDEA)、0.8质量份三乙醇胺(TEA)、0.1质量份乙酸、0.01质量份消泡剂和0.5质量份水组成。
例如,在提高矿物材料(特别是石灰石)的干燥研磨效率的方法中使用的研磨添加剂由二乙二醇、任选的消泡剂和任选的水组成。
例如,在提高矿物材料(特别是石灰石)的干燥研磨效率的方法中使用的研磨添加剂由甘油、任选的消泡剂和任选的水组成。
这些实例中的消泡剂可以是如上所述的任何消泡剂。
在第五方面,本发明涉及一种增加水泥质材料的早期强度的方法,所述方法包括将研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石添加到所述水泥质材料中的步骤,其特征在于在所述矿物材料、特别是石灰石的研磨之前和/或研磨期间,将包含N-甲基二乙醇胺(MDEA)或基本上由其组成的研磨添加剂添加到所述矿物材料、特别是石灰石中。在干燥研磨之后,没有从研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石中完全提取研磨添加剂的步骤。
例如,用于增加水泥质材料的早期强度的方法中的研磨添加剂由N-甲基二乙醇胺(MDEA)、二乙醇异丙醇胺(DEIPA)、任选的消泡剂和任选的水组成。MDEA:DEIPA的重量比优选为10:1至1:10,更优选5:1至1:1,尤其是2:1。
例如,在增加水泥质材料的早期强度的方法中使用的研磨添加剂由1质量份N-甲基二乙醇胺(MDEA)、0.5质量份二乙醇异丙醇胺(DEIPA)、0.01质量份消泡剂和1质量份水组成。
例如,在增加水泥质材料的早期强度的方法中使用的研磨添加剂由N-甲基二乙醇胺(MDEA)、三乙醇胺(TEA)、乙酸、任选的消泡剂和任选的水组成。MDEA:TEA的重量比优选为10:1至1:10,更优选5:1至1:1,尤其是1.25:1。
例如,在增加水泥质材料的早期强度的方法中使用的研磨添加剂由1质量份N-甲基二乙醇胺(MDEA)、0.8质量份三乙醇胺(TEA)、0.1质量份乙酸、0.01质量份消泡剂和0.5质量份水组成。
例如,在增加水泥质材料的早期强度的方法中使用的研磨添加剂由二乙二醇、任选的消泡剂和任选的水组成。
例如,在增加水泥质材料的早期强度的方法中使用的研磨添加剂由甘油、任选的消泡剂和任选的水组成。
这些实例中的消泡剂可以是如上所述的任何消泡剂。
早期强度涉及建筑材料在硬化不超过7天后,优选硬化1天、2天和/或3天后的压缩强度和/或弯曲强度。压缩强度可根据标准EN 12190在4×4×16cm棱镜上测量。弯曲强度可根据标准EN 196-1在40×40×160mm的棱镜上测量。
特别地,包含本发明的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石的建筑材料的早期强度相对于但包含具有相同布莱恩比表面积和/或粒度并且在不添加本发明添加剂的情况下研磨的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石的相同的建筑材料得到改善。
实施例
在以下实施例中:
-分别使用石灰石1或石灰石2。石灰石1的粒度D90为100mm且莫氏硬度约为3。石灰石2具有100mm的粒度D90以及莫氏硬度约为4。石灰石按原样使用,例如在研磨前未干燥。
-使用的N-甲基二乙醇胺(MDEA)购自Sigma-Aldrich,纯度>99%
-使用的三乙醇胺(TEA)购自Sigma-Aldrich,纯度为98%
-使用的三异丙醇胺(TIPA)购自Sigma-Aldrich,纯度为95%
-使用的二乙二醇(DEG)购自Sigma-Aldrich,纯度为99%
-使用的甘油购自Sigma-Aldrich,纯度>99.5%
-根据标准EN 196-1:20 16在40×40×160mm的棱镜上测量压缩强度。
-根据标准EN 196-6:2010测量布莱恩比表面积。
-根据标准ASTM C136/C136M在32μm筛网上测量筛残余物。保留在该筛网上的材料的数量以相对于研磨的材料的总重量的w%报告。
实施例1
将40g石灰石1装入球磨机中。加入260g直径为100mm的钢球。然后以相对于石灰石的重量0.02w%的量添加如表1中所示的各研磨助剂。然后按表1中所示的时间进行研磨。此后,取样用于分析布莱恩比表面积和筛残余物。
下表1给出了结果的归纳。实施例1-1是不符合本发明的比较例。实施例1-2和1-3符合本发明。
表1:实施例1-1至1-3
实施例 1-1 1-2 1-3
研磨助剂 MDEA MDEA
研磨时间[s] 240 240 190
布莱恩比表面积[cm2/g] 4265 4860 4310
筛残余物32μm[w%] 38.0 33.9 37.5
从表1的结果可以看出,在石灰石研磨期间使用N-甲基二乙醇胺(MDEA)有效地增加细度。与同时研磨没有MDEA的石灰石(参见1-1和1-2)相比,当用MDEA研磨石灰石时,这可以通过布莱恩比表面积的增加和筛残余物32μm的减少看出。还可以看出,与研磨不添加MDEA的石灰石相比,当添加MDEA时,可以减少研磨时间以回收给定细度的石灰石粉末(参见1-1和1-3)。
实施例2
使用实施例1-1和1-3中获得的研磨的石灰石制备水硬性粘结剂。通过剧烈混合65w%的研磨水泥熟料(由95w%波特兰水泥熟料和5w%硫酸盐载体组成)、20w%的研磨粒状高炉矿渣和15w%的实施例1-1或1-3的各自研磨的石灰石直至视觉上均匀来获得水硬性粘结剂。研磨的水泥熟料和研磨的粒状高炉矿渣均具有4000-4500cm2/g的布莱恩比表面积。
根据标准EN 196-1:2016使用这些粘结剂制备砂浆。将450g相应的水硬性粘结剂和225g水称重到混合器中并以低速混合。在初始处理在30s后在在30s时间内加入1350g砂。然后增加混合速度并继续混合另外30s。然后停止混合器并刮下形成的糊剂。90s后,继续高速混合另外60s。
在表2中所示的时间之后测量压缩强度。
下表2给出了结果的归纳。实施例2-1是不符合本发明的比较例。实施例2-2符合本发明。
表2:实施例2-1和2-2
实施例 2-1 2-2
来自实施例[…]用于水硬性粘结剂的石灰石粉末 1-1 1-3
压缩强度@1d[MPa] 16.3 19.9
压缩强度@2d[MPa] 28.3 30.8
压缩强度@7d[MPa] 46.6 49.6
压缩强度@28d[MPa] 62.2 66.9
从表2的结果可以看出,与使用不含MDEA的石灰石相比,使用在研磨期间添加有MDEA的石灰石导致在所有陈化时间(ages)下具有增加的压缩强度的砂浆。
实施例3
将40g石灰石2装入球磨机中。加入260g直径为100mm的钢球。然后以相对于石灰石的重量0.01w%的量添加如表3中所示的各研磨助剂。然后研磨4分钟。此后,取样用于分析布莱恩比表面积和筛残余物。
下表3给出了结果的归纳。实施例3-1是不符合本发明的比较例。实施例3-2至3-6符合本发明。
表3:实施例3-1至3-6
实施例 3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 3-6
研磨助剂 MDEA TEA TIPA DEG 甘油
布莱恩比表面积[cm2/g] 3145 3885 3690 3800 3625 3525
筛残余物32μm[w%] 42.3 34.8 37.2 35.2 36.3 37.8
从表3的结果可以看出,在石灰石研磨期间使用MDEA、TEA、TIPA、DEG和甘油中的任一种对增加细度是有效的。与同时研磨不含MDEA的石灰石相比,当用MDEA、TEA、TIPA、DEG和甘油中的任一种研磨石灰石时,这可以通过布莱恩比表面积的增加和筛残余物32μm的减少看出。还可以看出,N-甲基二乙醇胺(MDEA)在研磨期间在增加石灰石的细度方面特别有效(参见3-2对比和3-3至3-6)。
实施例4
使用实施例3-1至3-6中获得的研磨石灰石制备水硬性粘结剂。通过剧烈混合65w%的研磨水泥熟料(由95w%波特兰水泥熟料和5w%硫酸盐载体组成)、20w%的研磨粒状高炉矿渣和15w%的实施例3-1至3-6的各自的研磨石灰石,直至视觉上均匀,以获得水硬性粘结剂。研磨的水泥熟料和研磨的粒状高炉矿渣均具有3500-4000cm2/g的布莱恩比表面积。
根据标准EN 196-1:2016使用这些粘结剂制备砂浆。将450g相应的水硬性粘结剂和225g水称重到混合器中并以低速混合。在30s的初始混合时间后,在30s的过程中加入1350g砂。然后增加混合速度并继续混合另外30s。然后停止混合器并刮下形成的糊剂。90s后,继续高速混合另外60s。在表4中所示的时间之后测量压缩强度。
下表4给出了结果的归纳。实施例2-1是不符合本发明的比较例。实施例2-2符合本发明。
表4:实施例2-1至2-2
从表4的结果可以看出,与使用不含MDEA、TEA、TIPA、DEG和甘油中的任一种的石灰石相比,使用在其研磨期间添加有MDEA、TEA、TIPA、DEG和甘油中的任一种的石灰石导致砂浆具有增加的早期压缩强度。

Claims (14)

1.研磨添加剂在矿物材料、特别是石灰石的干燥研磨期间的用途,其特征在于该研磨添加剂选自烷醇胺、二醇、甘油、糖、糖酸、羧酸或它们的盐、超增塑剂、超吸收性聚合物或其混合物。
2.根据权利要求1所述的用途,其特征在于该研磨添加剂包含N-甲基二乙醇胺(MDEA)或基本上由N-甲基二乙醇胺(MDEA)组成。
3.根据权利要求1所述的用途,其特征在于该研磨添加剂包含二乙二醇或基本上由二乙二醇组成。
4.根据权利要求1所述的用途,其特征在于该研磨添加剂包含甘油或基本上由甘油组成。
5.根据前述权利要求中至少一项所述的用途,其特征在于相对于该矿物材料、特别是石灰石的总干燥重量,在研磨期间存在的水的量不高于10w%、优选1w%、更优选0.1w%、还更优选0.06w%。
6.根据前述权利要求中至少一项所述的用途,其特征在于在研磨之前和/或研磨期间将研磨添加剂以0.001-3w%,优选0.002-1w%,更优选0.01-0.5w%的总量添加到矿物材料、特别是石灰石中,在每种情况下相对于该矿物材料、特别是石灰石的总干燥重量。
7.根据前述权利要求中至少一项所述的用途,其特征在于该研磨在磨碎机或压缩研磨机中进行,特别是在球磨机或立式辊磨机或高压辊磨机中进行。
8.一种研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,其通过在研磨添加剂的存在下干燥研磨矿物材料、特别是石灰石而获得,该研磨添加剂选自烷醇胺、二醇、甘油、糖、糖酸、羧酸或它们的盐、超增塑剂、超吸收性聚合物或其混合物。
9.根据权利要求8所述的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石,其特征在于该研磨添加剂包含N-甲基二乙醇胺(MDEA)、二乙二醇或甘油或基本上由其组成。
10.建筑材料、特别是砂浆或混凝土,包含根据权利要求8或9中任一项所述的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石。
11.根据权利要求10所述的建筑材料,其包含以下物质或由如下物质组成(在每种情况下相对于建筑材料的总干燥质量):
a)1-99w%根据权利要求8或9所述的研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石;
b)1-99w%的至少一种矿物粘结剂,优选选自水泥、石膏、石灰、潜在水硬性粘结剂、火山灰和地质聚合物;
c)任选的15-85w%的骨料;
d)任选的0.1-10w%的至少一种其他添加剂;和
e)任选的水,其量使得水:矿物粘结剂的质量比为0.1-0.8,优选0.25-0.6,特别是0.3-0.5。
12.类型CEMII/A-L,CEMII/A-LL,CEMII/B-L,CEMII/B-LL和CEMII/X-M(Y-L或者LL)的水泥,其中X可以是A、B或C并且Y可以是根据标准EN 197-1的S、D、P、Q、V、W、T中的一种或多种,其特征在于所述水泥包含根据权利要求8或9中任一项所述的研磨的石灰石。
13.一种提高矿物材料、特别是石灰石的干燥研磨效率的方法,其特征在于将所述矿物材料、特别是石灰石与研磨添加剂一起干燥研磨,该研磨添加剂包含N-甲基二乙醇胺(MDEA)或基本上由N-甲基二乙醇胺(MDEA)组成,并且在研磨之前和/或研磨期间将所述研磨添加剂添加到所述矿物材料、特别是石灰石中。
14.一种增加水泥质材料的早期强度的方法,所述方法包括将研磨的矿物材料、特别是研磨的石灰石添加到所述水泥质材料中的步骤,其特征在于在所述矿物材料、特别是石灰石的研磨之前和/或研磨期间,将包含N-甲基二乙醇胺(MDEA)或基本上由N-甲基二乙醇胺(MDEA)组成的研磨添加剂添加到所述矿物材料、特别是石灰石中。
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