CN117716299A - 双组分显影剂 - Google Patents

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Abstract

双组分显影剂中，调色剂颗粒所具有的外部添加剂颗粒含有树脂颗粒，树脂颗粒含有热塑性树脂。载体颗粒所具有的包覆层含有包覆树脂和钛酸钡颗粒。包覆树脂含有硅酮树脂。钛酸钡颗粒的数均一次粒径是100～500nm。相对于100质量份的包覆树脂，钛酸钡颗粒的含量是4～45质量份。包覆层相对于载体核的质量比率是0.10～4.90质量％。载体核的包覆率的平均值是80.0％以上且小于100.0％。

Description

双组分显影剂
技术领域
本发明涉及一种双组分显影剂。
背景技术
对于使用调色剂来形成图像的图像形成装置来说，为了稳定地形成具有所需图像浓度的图像，要求将调色剂稳定地带电到所需的带电量。为了抑制调色剂的过量带电，例如，专利文献1所述的带正电青色用显影剂含有调色剂和载体，载体具有核心颗粒以及在核心颗粒表面上的树脂涂层。核心颗粒表面的树脂涂层包覆率是60％～90％。
〔专利文献〕
专利文献1：日本特开2002-351145号公报
发明内容
但是，专利文献1所述的带正电青色用显影剂在抗灰雾性方面、稳定地形成具有所需图像浓度的图像方面以及抑制由清洁不良引起图像故障方面，还有改进的余地。
本发明是鉴于上述课题而作出的，其目的在于提供一种双组分显影剂，该双组分显影剂具有优异的抗灰雾性，能够稳定地形成具有所需图像浓度的图像，且不易引发由清洁不良导致的图像故障。
本发明所涉及的双组分显影剂含有调色剂和载体，所述调色剂含有调色剂颗粒，所述载体含有载体颗粒。所述调色剂颗粒具有调色剂母粒以及在所述调色剂母粒的表面上的外部添加剂颗粒。所述外部添加剂颗粒含有树脂颗粒。所述树脂颗粒含有热塑性树脂。所述载体颗粒具有载体核以及对所述载体核的表面进行包覆的包覆层。所述包覆层含有包覆树脂和钛酸钡颗粒。所述包覆树脂含有硅酮树脂。所述钛酸钡颗粒的数均一次粒径是100nm以上500nm以下。相对于100质量份的所述包覆树脂，所述钛酸钡颗粒的含量是4质量份以上45质量份以下。所述包覆层相对于所述载体核的质量比率是0.10质量％以上4.90质量％以下。所述载体核的包覆率的平均值是80.0％以上且小于100.0％。所述包覆率是指由所述包覆层包覆了的包覆区域的面积相对于所述载体核的所述表面的面积之比率。
〔发明效果〕
本发明所涉及的双组分显影剂具有优异的抗灰雾性，能够稳定地形成具有所需图像浓度的图像，且不易引发由清洁不良导致的图像故障。
附图说明
图1表示本发明实施方式所涉及的双组分显影剂。
图2是载体(CA-2)所含的载体颗粒的截面拍摄图像的照片。
具体实施方式
首先，对本说明书中使用的技术用语的含义和测量方法进行说明。调色剂是调色剂颗粒的集合体(例如粉末)。外部添加剂是外部添加剂颗粒的集合体(例如粉末)。载体是载体颗粒的集合体(例如粉末)。关于表示粉末(更具体地来说，调色剂颗粒的粉末、外部添加剂颗粒的粉末、载体颗粒的粉末等)形状、物理性质等的值，没有特别规定的话，从粉末中选取相当数量的颗粒，对这些颗粒的每一个进行测量，测量值的算术平均即是所得值。没有特别规定的话，材料的“主要成分”是指该材料中以质量为基准时含量最多的成分。疏水性的强度(或者亲水性的强度)例如可以用水滴的接触角(渗水的容易度)来表示。水滴的接触角越大表示疏水性越强。有时在化合物名称之后加上“类”来统称该化合物及其衍生物。在化合物名称之后加上“类”来表示聚合物名称的情况下，表示聚合物的重复单元源自该化合物或者其衍生物。丙烯基和甲基丙烯基有时统称为“(甲基)丙烯基”。丙烯腈和甲基丙烯腈有时统称为“(甲基)丙烯腈”。本说明书所述的各成分可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。
没有特别规定的话，体积中位径(D50)是使用激光衍射/散射式粒度分布测量装置(株式会社堀场制作所制造“LA-950”)测量的中值粒径。没有特别规定的话，数均一次粒径是使用扫描电子显微镜测量的一次颗粒的圆相当径(Heywood径：面积与一次颗粒的投影面积相同的圆的直径)的算术平均值。数均一次粒径例如是100个一次颗粒的圆相当径的算术平均值。没有特别规定的话，软化点(Tm)是使用高化式流动试验仪(株式会社岛津制作所制造“CFT-500D”)测量的值。使用高化式流动试验仪测量的S曲线(横轴：温度；纵轴：冲程)中，冲程为“(基线冲程值+最大冲程值)/2”时的温度相当于软化点。没有特别规定的话，熔点(Mp)是使用差示扫描量热仪(精工仪器株式会社制造“DSC-6220”)测量的吸热曲线(纵轴：热流量(DSC信号)；横轴：温度)中的最大吸热峰的温度。该吸热峰的出现是由于晶化部位的熔融而引起的。没有特别规定的话，玻璃化转变温度(Tg)的测量值是使用差示扫描量热仪(精工仪器株式会社制造“DSC-6220”)按照“JIS(日本工业标准)K7121-2012”测量的值。使用差示扫描量热仪测量的吸热曲线(纵轴：热流量(DSC信号)；横轴：温度)中，玻璃化转变引起的拐点温度(具体来说，基线的外推线与下降线的外推线之交点的温度)相当于玻璃化转变温度。没有特别规定的话，酸值和羟值各自的测量值是按照“JIS(日本工业标准)K0070-1992”测量的值。没有特别规定的话，重均分子量(Mw)是使用凝胶渗透色谱法测量的值。没有特别规定的话，带电量(单位：μC/g)是在温度25℃且相对湿度50％RH的环境下使用吸引式小型带电量测量装置(TREK公司制造“MODEL 212HS”)测量的值。没有特别规定的话，带电性的强度是指相对于由日本图像学会提供的标准载体的摩擦起电容易度。例如，通过将日本图像学会提供的标准载体(阴离子性：N-01；阳离子性：P-01)与测量对象进行搅拌，使测量对象摩擦起电。例如使用Q/m计量仪(TREK公司制造“MODEL 212HS”)，分别测量摩擦起电前后的测量对象每单位质量的电荷量，测量对象在摩擦起电前后的每单位质量的电荷量变化越大，则带电性越强。如上所述，说明了本说明书中使用的技术用语的含义和测量方法。
[双组分显影剂]
以下，参照图1，对本发明实施方式所涉及的双组分显影剂(以下，有时记载为显影剂)1进行说明。图1是本实施方式所涉及的显影剂1。另外，图1中，多个相同的要素由相同的阴影线表示，这些相同的要素中，其中一个标记上符号，其余则省略了符号。
显影剂1含有调色剂和载体。调色剂含有调色剂颗粒10。载体含有载体颗粒20。调色剂颗粒10具有调色剂母粒11和外部添加剂颗粒12。外部添加剂颗粒12在调色剂母粒11的表面上。外部添加剂颗粒12含有树脂颗粒13。树脂颗粒13含有热塑性树脂。载体颗粒20具有载体核21和包覆层22。包覆层22包覆着载体核21的表面。包覆层22含有包覆树脂和钛酸钡颗粒23。包覆树脂含有硅酮树脂。钛酸钡颗粒23的数均一次粒径是100nm以上500nm以下。相对于100质量份的包覆树脂，钛酸钡颗粒23的含量是4质量份以上45质量份以下。包覆层22相对于载体核21的质量比率是0.10质量％以上4.90质量％以下。载体核21的包覆率的平均值是80.0％以上且小于100.0％。载体核21的该包覆率是指：由包覆层22包覆了的包覆区域A1的面积相对于载体核21的表面面积之比率。
以下，“包覆层22相对于载体核21的质量比率”有时记载为“包覆层/核比率”。
通过具有上述结构，本实施方式所涉及的显影剂1具有优异的抗灰雾性，能够稳定地形成具有所需图像浓度的图像，且不易引发由清洁不良导致的图像故障。其理由推测如下。
本实施方式所涉及的显影剂1中，载体颗粒20的包覆层22含有钛酸钡颗粒23。钛酸钡颗粒23是强电介质，其相对介电常数较高，因此包覆层22中含有钛酸钡颗粒23的载体颗粒20具有较高的电荷保持能力。电荷保持能力高的载体颗粒20通过与调色剂颗粒10的接触，能够向调色剂颗粒10提供足够量的电荷。其中，在使用图像形成装置大量印刷图像的情况下，印刷过程中，显影装置内收纳的显影剂1中的调色剂浓度有时会发生变化。不过，即使印刷过程中显影装置内收纳的显影剂1中的调色剂浓度变高，需要带电的调色剂颗粒10的个数增加，电荷保持能力高的载体颗粒20也能够向调色剂颗粒10提供足够量的电荷，直至调色剂颗粒10的饱和带电量。其结果，即使显影剂1中的调色剂浓度发生了变化，也能够减少调色剂的带电量变化，从而能够稳定地形成具有所需图像浓度的图像。还有，由于载体颗粒20能够向调色剂颗粒10提供足够量的电荷，因此能够减少带电量小于期望值的调色剂颗粒10和带相反电荷的调色剂颗粒10，从而能够形成灰雾较少的图像。
本实施方式所涉及的显影剂1中，钛酸钡颗粒23的数均一次粒径是100nm以上500nm以下。钛酸钡颗粒23的数均一次粒径小于100nm时，其相对介电常数往往较低。钛酸钡颗粒23的数均一次粒径是100nm以上时，钛酸钡颗粒23的相对介电常数就变得足够高。通过具有包覆层22且包覆层22含有相对介电常数高的钛酸钡颗粒23，载体颗粒20能够向调色剂颗粒10提供足够量的电荷。其结果，能够减少带电量小于期望值的调色剂颗粒10和带相反电荷的调色剂颗粒10，从而能够形成灰雾较少的图像。另一方面，钛酸钡颗粒23的数均一次粒径是500nm以下时，钛酸钡颗粒23被包覆层22包裹，不易脱离包覆层22。因此，能够抑制钛酸钡颗粒23脱离并被输送至感光鼓与清洁刮板之间的间隙。其结果，不易引发清洁不良以及由此导致的图像故障。
本实施方式所涉及的显影剂1中，相对于100质量份的包覆树脂，钛酸钡颗粒23的含量是4质量份以上45质量份以下。钛酸钡颗粒23的含量相对于100质量份的包覆树脂是4质量份以上时，包覆层22内的钛酸钡颗粒23的量变多，载体颗粒20的电荷保持能力提高。电荷保持能力高的载体颗粒20通过与调色剂颗粒10的接触，能够向调色剂颗粒10提供足够量的电荷。因此，即使显影剂1中的调色剂浓度发生了变化，也能够减少调色剂的带电量变化，从而能够稳定地形成具有所需图像浓度的图像。还有，由于载体颗粒20能够向调色剂颗粒10提供足够量的电荷，因此能够减少带电量小于期望值的调色剂颗粒10和带相反电荷的调色剂颗粒10，从而能够形成灰雾较少的图像。另一方面，钛酸钡颗粒23的含量相对于100质量份的包覆树脂是45质量份以下时，钛酸钡颗粒23被包覆层22包裹，不易脱离包覆层22。因此，调色剂颗粒10与载体颗粒20的接触不易被脱离了的钛酸钡颗粒23阻碍。因此，能够由载体颗粒20向调色剂颗粒10提供足够量的电荷。其结果，即使显影剂1中的调色剂浓度发生了变化，也能够减少调色剂的带电量变化，从而能够稳定地形成具有所需图像浓度的图像。还有，由于载体颗粒20能够向调色剂颗粒10提供足够量的电荷，因此能够减少带电量小于期望值的调色剂颗粒10和带相反电荷的调色剂颗粒10，从而能够形成灰雾较少的图像。
本实施方式所涉及的显影剂1中，载体颗粒20的包覆层/核比率是0.10质量％以上4.90质量％以下。通过使包覆层/核比率为4.90质量％以下，包覆层22适度变薄。包覆层22中含有的包覆树脂具有吸湿性。通过使包覆层22适度变薄，包覆树脂的量减少，能够降低由吸了湿气的包覆树脂引起的对摩擦带电的影响(例如，使调色剂颗粒10的摩擦带电量减少的影响)。还有，包覆层/核比率是4.90质量％以下时，在后面说明的载体形成工序中形成包覆层22时，能够抑制载体颗粒20彼此凝集。没有凝集或很少凝集的载体颗粒20适于摩擦起电，因此能够使调色剂颗粒10带电到所需的带电量。结果，能够减少带电量小于期望值的调色剂颗粒10和带相反电荷的调色剂颗粒10，从而能够形成灰雾较少的图像。另一方面，包覆层/核比率是0.10质量％以上时，包覆层22不会变得太薄。其结果，通过载体颗粒20的包覆层22与调色剂颗粒10进行的接触，能够使调色剂颗粒10摩擦起电到所需的带电量。因此，能够减少带电量小于期望值的调色剂颗粒10和带相反电荷的调色剂颗粒10，从而能够形成灰雾较少的图像。
本实施方式所涉及的显影剂1中，载体核21的包覆率的平均值是80.0％以上且小于100.0％。载体核21的包覆率小于100.0％，即不是100.0％，因此包覆层22没有完全包覆载体核21的整个表面。包覆层22部分包覆载体核21的表面。如图1所示，载体颗粒20具有包覆区域A1和非包覆区域A2。包覆区域A1是载体核21的表面上由包覆层22进行了包覆的区域。非包覆区域A2是载体核21的表面上没有被包覆层22包覆的区域。非包覆区域A2中，载体核21不被包覆层22包覆，而是露出来。
载体核21的包覆率的平均值小于100.0％，即不是100.0％，因此载体核21上存在未被包覆层22包覆的非包覆区域A2。包覆层22中含有的包覆树脂具有吸湿性。由于非包覆区域A2的存在，能够降低由吸了湿气的包覆树脂引起的对摩擦带电的影响(例如，使调色剂颗粒10的摩擦带电量减少的影响)。还有，由于未被含有包覆树脂的包覆层22包覆，因此非包覆区域A2的电阻较低，电荷在非包覆区域A2容易移动。由于电荷容易移动的非包覆区域A2的存在，通过与载体颗粒20的接触，能够在短时间内使调色剂颗粒10摩擦起电到所需的带电量。还有，由于电荷容易移动的非包覆区域A2的存在，通过与载体颗粒20的接触，调色剂颗粒10不会过度摩擦起电。结果，能够减少带电量小于期望值的调色剂颗粒10和带相反电荷的调色剂颗粒10，从而能够形成灰雾较少的图像。
其中，非包覆区域A2分散存在于载体颗粒20的表面。通过调色剂颗粒10与存在于非包覆区域A2周围的包覆区域A1进行接触，能够使调色剂颗粒10摩擦起电至所需的带电量。但是，载体核21的包覆率的平均值小于80.0％时，包覆区域A1变得太窄。因此，即使与载体颗粒20进行接触，调色剂颗粒10也难以摩擦起电至所需的带电量。载体核21的包覆率的平均值为80.0％以上时，通过与载体颗粒20的接触，能够使调色剂颗粒10摩擦起电到所需的带电量。结果，能够减少带电量小于期望值的调色剂颗粒10和带相反电荷的调色剂颗粒10，从而能够形成灰雾较少的图像。
本实施方式所涉及的显影剂1中，调色剂颗粒10的外部添加剂颗粒12含有树脂颗粒13，树脂颗粒13含有热塑性树脂。由于包覆层22含有较硬的钛酸钡颗粒23，因此载体颗粒20比较硬。调色剂颗粒10的树脂颗粒13在调色剂颗粒10与载体颗粒20进行接触时作为间隔物发挥作用。因此，即使是载体颗粒20比较硬的情况，通过与载体颗粒20的接触，外部添加剂颗粒12(例如其它外部添加剂颗粒14，尤其是有助于带电的二氧化硅颗粒)也不会轻易地嵌进调色剂母粒11的表面，由此能够抑制调色剂颗粒10的带电量低于所需的值。因此，能够形成灰雾较少的图像。
如上所述，本实施方式所涉及的显影剂1具有优异的抗灰雾性，能够稳定地形成具有所需图像浓度的图像，且不易引发由清洁不良导致的图像故障，并说明了相关原因。
而且，除了上述效果，由于本实施方式所涉及的显影剂1中的包覆层22含有较硬的钛酸钡颗粒23，因此包覆层22的刮擦损耗减少，能够使载体颗粒20实现更长的使用寿命。还有，通过使树脂颗粒13含有加热软化的热塑性树脂，能够将调色剂颗粒10良好地定影在记录介质上。接下来，对显影剂1中含有的调色剂和载体进行更详细的说明。
[调色剂]
调色剂含有调色剂颗粒10。调色剂颗粒10具有调色剂母粒11和外部添加剂颗粒12。外部添加剂颗粒12在调色剂母粒11的表面上。以下，对外部添加剂颗粒12和调色剂母粒11进行说明。
＜外部添加剂颗粒＞
外部添加剂颗粒12含有树脂颗粒13。根据需要，外部添加剂颗粒12可以进一步含有树脂颗粒13以外的外部添加剂颗粒(以下，有时记载为其它外部添加剂颗粒)14。以下，对树脂颗粒13和其它外部添加剂颗粒14进行说明。
(树脂颗粒)
树脂颗粒13含有热塑性树脂。树脂颗粒13中含有的热塑性树脂例如可以举出：聚酯树脂、苯乙烯类树脂、丙烯酸酯类树脂(更具体地来说，丙烯酸酯聚合物、甲基丙烯酸酯聚合物等)、烯烃类树脂(更具体地来说，聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等)、乙烯基树脂(更具体地来说，氯乙烯树脂、聚乙烯醇、乙烯基醚树脂、N-乙烯基树脂等)、聚酰胺树脂和聚氨基甲酸酯树脂。还有，上述各种树脂的共聚物，即上述树脂中导入了可选重复单元的共聚物(更具体地来说，苯乙烯丙烯酸树脂、苯乙烯丁二烯树脂等)也可以用作树脂颗粒13中含有的热塑性树脂。
为了使调色剂颗粒10良好地定影到记录介质上，树脂颗粒13中含有的热塑性树脂优选为苯乙烯丙烯酸树脂。苯乙烯丙烯酸树脂是至少1种苯乙烯类单体与至少1种丙烯酸类单体的共聚物。即，苯乙烯丙烯酸树脂具有至少1种来自苯乙烯类单体的重复单元和至少1种来自丙烯酸类单体的重复单元。
苯乙烯类单体例如可以举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、甲苯乙烯、α-氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯和对乙基苯乙烯。苯乙烯类单体优选为苯乙烯。
丙烯酸类单体的例子可以举出：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸羟烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的例子可以举出(甲基)丙烯酸的C1-C8烷基酯，更具体地来说可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸异辛酯。(甲基)丙烯酸羟烷基酯的例子可以举出：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯和(甲基)丙烯酸4-羟丁酯。丙烯酸类单体优选为(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选为(甲基)丙烯酸的C1-C8烷基酯，进一步优选为(甲基)丙烯酸丁酯，更进一步优选为(甲基)丙烯酸正丁酯或者(甲基)丙烯酸异丁酯。
为了使调色剂颗粒10良好地定影到记录介质上，苯乙烯丙烯酸树脂优选为苯乙烯与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，更优选为苯乙烯与(甲基)丙烯酸的C1-C8烷基酯进行共聚的共聚物，进一步优选为苯乙烯与(甲基)丙烯酸丁酯的共聚物，更进一步优选为苯乙烯与甲基丙烯酸丁酯的共聚物。
随着丙烯酸类单体相对于苯乙烯类单体的量(混合比率)增加，苯乙烯丙烯酸树脂的玻璃化转变温度往往降低。为了使调色剂颗粒10良好地定影到记录介质上，相对于来自苯乙烯类单体的重复单元和来自丙烯酸类单体的重复单元之总量，来自丙烯酸类单体的重复单元的量的比率优选为50mol％以上95mol％以下，更优选为70mol％以上90mol％以下，特别优选为80mol％。
为了使调色剂颗粒10良好地定影到记录介质上，热塑性树脂也可以不具有来自交联剂的重复单元(交联结构)。来自交联剂的重复单元例如可以举出来自含有2个以上乙烯基的化合物的重复单元，具体来说可以举出来自具有2个乙烯基的化合物(二乙烯化合物)的重复单元，更具体来说可以举出来自二乙烯苯的重复单元。为了使调色剂颗粒10良好地定影到记录介质上，热塑性树脂优选为苯乙烯丙烯酸树脂，且该苯乙烯丙烯酸树脂不具有来自含有2个以上乙烯基的化合物的重复单元。基于同样的理由，热塑性树脂优选为其重复单元只来自具有1个乙烯基的化合物，更优选为其重复单元只来自具有1个乙烯基的化合物的苯乙烯丙烯酸树脂。
为了提高间隔物的效能，还有为了得到耐热贮存性优异的调色剂，树脂颗粒13的数均一次粒径优选为30nm以上120nm以下，更优选为40nm以上100nm以下，进一步优选为60nm以上80nm以下。树脂颗粒13的数均一次粒径例如能够使用扫描电子显微镜进行测量。
树脂颗粒13的数均一次粒径例如能够通过在单体的聚合反应中改变反应时间和搅拌速度进行调整。反应时间越长，则树脂颗粒13的数均一次粒径往往越大。还有，搅拌速度越慢，则树脂颗粒13的数均一次粒径往往越大。单体的聚合反应的反应例A～E表示在表1中。反应例A～E表示单体的聚合反应中反应温度、反应时间和搅拌速度与聚合反应所得的树脂颗粒13的数均一次粒径之间的关系。表1中，“径”表示树脂颗粒13的数均一次粒径。
【表1】
相对于100.0质量份的调色剂母粒11，树脂颗粒13的量优选为0.1质量份以上10.0质量份以下，更优选为0.3质量份以上1.0质量份以下。
(其它外部添加剂颗粒)
其它外部添加剂颗粒14例如可以举出：二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氧化镁颗粒和氧化锌颗粒。其它外部添加剂颗粒14也可以是经过了表面处理的。例如，在使用二氧化硅颗粒作为其它外部添加剂颗粒14的情况下，可以通过表面处理剂使二氧化硅颗粒的表面具有疏水性和/或带正电性。其它外部添加剂颗粒14的数均一次粒径优选为1nm以上60nm以下，更优选为5nm以上25nm以下。相对于100.0质量份的调色剂母粒11，其它外部添加剂颗粒14的量优选为0.1质量份以上10.0质量份以下，更优选为1.0质量份以上2.0质量份以下。
＜调色剂母粒＞
调色剂母粒11例如含有从粘结树脂、着色剂、电荷控制剂和脱模剂构成的组中选择的至少一个。以下，对粘结树脂、着色剂、电荷控制剂和脱模剂进行说明。
(粘结树脂)
为了得到低温定影性优异的调色剂，调色剂母粒11优选为含有作为粘结树脂的热塑性树脂，更优选为以粘结树脂整体的85质量％以上比例含有热塑性树脂。可以作为粘结树脂使用的热塑性树脂的例子与前述的树脂颗粒13中含有的热塑性树脂的例子相同。
粘结树脂优选为聚酯树脂。聚酯树脂是1种以上多元醇单体与1种以上多元羧酸单体的聚合物。另外，也可以使用多元羧酸衍生物(更具体地来说，多元羧酸酐、多元羧酸卤化物等)来代替多元羧酸单体。
多元醇单体的例子可以举出：二醇单体、双酚单体和三元以上的醇单体。
二醇单体的例子可以举出：乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-苯二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇和聚四甲撑二醇。
双酚单体的例子可以举出：双酚A、氢化双酚A、双酚A环氧乙烷加成物和双酚A环氧丙烷加成物。
三元以上的醇单体的例子可以举出：山梨糖醇、1,2,3,6-己四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1,2,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、丙三醇、二丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟基甲苯。
多元羧酸单体的例子可以举出：二元羧酸单体和三元以上的羧酸单体。
二元羧酸单体的例子可以举出：顺丁烯二酸、富马酸、柠康酸、甲叉琥珀酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、5-磺酸基间苯二甲酸、5-磺酸基间苯二甲酸钠、环己烷二羧酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、琥珀酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸。烷基琥珀酸的例子可以举出：正丁基琥珀酸、异丁基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸和异十二烷基琥珀酸。烯基琥珀酸的例子可以举出：正丁烯基琥珀酸、异丁烯基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸和异十二烯基琥珀酸。
三元以上的羧酸单体的例子可以举出：1,2,4-苯三甲酸(偏苯三甲酸)、2,5,7-萘三甲酸、1,2,4-萘三甲酸、1,2,4-丁烷三甲酸、1,2,5-己烷三甲酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三甲酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四甲酸、均苯四酸和Empol三聚酸。
聚酯树脂优选为由双酚单体、二元羧酸单体、三元羧酸单体聚合的聚合物。聚酯树脂更优选为由双酚A环氧烷加合物、C3-C6二羧酸、芳基三羧酸聚合的聚合物。聚酯树脂进一步优选为由双酚A环氧乙烷加成物、双酚A环氧丙烷加成物、富马酸、偏苯三甲酸聚合的聚合物。
聚酯树脂优选为非晶聚酯树脂。非晶聚酯树脂大都不能测出明确的熔点。由此，在使用差示扫描量热仪测量的吸热曲线中不能明确判断出吸热峰的聚酯树脂可以被认定为非晶聚酯树脂。
聚酯树脂的软化点优选为50℃以上200℃以下，更优选为80℃以上120℃以下。聚酯树脂的玻璃化转变温度优选为40℃以上100℃以下，更优选为40℃以上60℃以下。
聚酯树脂的重均分子量优选为10000以上50000以下，更优选为20000以上40000以下。
聚酯树脂的酸值优选为1mgKOH/g以上30mgKOH/g以下，更优选为10mgKOH/g以上20mgKOH/g以下。聚酯树脂的羟值优选为1mgKOH/g以上50mgKOH/g以下，更优选为20mgKOH/g以上40mgKOH/g以下。
相对于100质量份的调色剂母粒11，粘结树脂的量优选为85质量份以上95质量份以下。
(着色剂)
着色剂可以配合调色剂的颜色使用众所周知的颜料或者染料。着色剂例如可以举出：黑色着色剂、黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂。
黑色着色剂的例子可以举出：炭黑。还有，黑色着色剂也可以是使用黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂调色成黑色的着色剂。
黄色着色剂例如可以使用从缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属络合物、次甲基化合物和芳酰胺化合物构成的组中选择的1种以上化合物。黄色着色剂例如可以举出：C.I.颜料黄(3、12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、191和194)、萘酚黄S、汉莎黄G和C.I.还原黄。
品红色着色剂例如可以使用从缩合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和苝化合物构成的组中选择的1种以上化合物。品红色着色剂例如可以举出：C.I.颜料红(2、3、5、6、7、19、23、48：2、48：3、48：4、57：1、81：1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221和254)。
青色着色剂例如可以使用从铜酞菁化合物、蒽醌化合物和碱性染料色淀化合物构成的组中选择的1种以上化合物。青色着色剂例如可以举出：C.I.颜料蓝(1、7、15、15：1、15：2、15：3、15：4、60、62和66)、酞菁蓝、C.I.还原蓝和C.I.酸性蓝。
相对于粘结树脂100质量份，着色剂的量优选为1质量份以上20质量份以下。
(电荷控制剂)
例如，使用电荷控制剂的目的是得到带电稳定性和带电增长特性都优异的调色剂。调色剂的带电增长性是指是否能够在短时间内使调色剂带电到规定的带电水平的指标。电荷控制剂例如可以举出：正电荷控制剂和负电荷控制剂。通过使调色剂母粒11含有正电荷控制剂能够增强调色剂的阳离子性(带正电性)，通过使调色剂母粒11含有负电荷控制剂能够增强调色剂的阴离子性(带负电性)。正电荷控制剂例如可以举出：吡啶、苯胺黑和季铵盐。负电荷控制剂例如可以举出：含金属偶氮染料、含磺基树脂、油溶性染料、环烷酸金属盐、乙酰丙酮金属络合物、水杨酸金属络合物、硼化合物、脂肪酸皂和长链烷基羧酸盐。不过，在可确保调色剂具有充分带电性的情况下，不需要在调色剂母粒11中含有电荷控制剂。相对于粘结树脂100质量份，电荷控制剂的量优选为1质量份以上10质量份以下。
(脱模剂)
例如，使用脱模剂的目的是得到耐高温污损性优异的调色剂。脱模剂例如可以举出：脂肪族烃类蜡、脂肪族烃类蜡的氧化物、植物类蜡、动物类蜡、矿物类蜡、以脂肪酸酯为主要成分的酯蜡、将脂肪酸酯部分地或者全部地脱氧化后的蜡。脂肪族烃类蜡例如可以举出：聚乙烯蜡(例如，低分子量聚乙烯)、聚丙烯蜡(例如，低分子量聚丙烯)、聚烯烃共聚物、聚烯烃蜡、微晶蜡、石蜡和费托蜡。脂肪族烃类蜡的氧化物例如可以举出：氧化聚乙烯蜡和氧化聚乙烯蜡的嵌段共聚物。植物类蜡例如可以举出：小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本木蜡、西蒙得木蜡和米糠蜡。动物类蜡例如可以举出：蜂蜡、羊毛脂蜡和鲸蜡。矿物类蜡例如可以举出：地蜡、纯地蜡和矿脂。以脂肪酸酯为主要成分的酯蜡例如可以举出：褐煤酸酯蜡和蓖麻蜡。将脂肪酸酯部分地或者全部地脱氧化后的蜡例如可以举出：脱氧巴西棕榈蜡。相对于粘结树脂100质量份，脱模剂的量优选为1质量份以上20质量份以下。
另外，根据需要，调色剂颗粒10也可以含有众所周知的添加剂。调色剂颗粒10的体积中位径优选为4μm以上12μm以下。调色剂母粒11的体积中位径优选为4μm以上12μm以下，更优选为5μm以上9μm以下。调色剂颗粒10可以是磁性调色剂，也可以是非磁性调色剂。在调色剂颗粒10是磁性调色剂的情况下，调色剂母粒11中进一步含有磁性粉末。显影剂1中，相对于100质量份的载体，调色剂的量优选为1质量份以上15质量份以下，更优选为3质量份以上10质量份以下。为了便于说明，图1中示出了非胶囊型的调色剂母粒11。不过，也可以是胶囊调色剂母颗粒，图1所示的调色剂母粒11作为调色剂核，并具备对该调色剂核进行包覆的壳层。如上所述，说明了调色剂。
[载体]
载体含有载体颗粒20。载体颗粒20具有载体核21和包覆层22。包覆层22对载体核21的表面进行包覆。包覆层22在载体核21的表面上。
如上所述，包覆层/核比率是0.10质量％以上4.90质量％以下。包覆层/核比率优选为0.11质量％以上。包覆层/核比率优选为4.60质量％以下，更优选为4.40质量％以下，进一步优选为4.00质量％以下，再进一步优选为3.00质量％以下，更进一步优选为2.00质量％以下，还进一步优选为1.40质量％以下，更是进一步优选为1.00质量％以下，更是再进一步优选为0.90质量％以下，更是还进一步优选为0.50质量％以下，尤其进一步优选为0.25质量％以下，特别优选为0.24质量％以下，进一步特别优选为0.20质量％以下。
包覆树脂相对于载体核21的质量比率优选为0.05质量％以上4.00质量％以下。以下“包覆树脂相对于载体核21的质量比率”有时记载为“树脂/核比率”。树脂/核比率优选为0.10质量％以上。树脂/核比率优选为3.00质量％以下，进一步优选为2.00质量％以下，再进一步优选为1.40质量％以下，更进一步优选为1.00质量％以下，还进一步优选为0.90质量％以下，更是进一步优选为0.50质量％以下，更是再进一步优选为0.25质量％以下，特别优选为0.24质量％以下，进一步特别优选为0.20质量％以下。
载体核21的包覆率是指由包覆层22包覆了的包覆区域A1的面积相对于载体核21的表面面积之比率。关于载体核21的包覆率，从使用扫描电子显微镜拍摄的载体颗粒20的表面拍摄图像中，求出表面拍摄图像中出现的包覆区域A1的面积和表面拍摄图像中出现的非包覆区域A2的面积，按照式子“包覆率＝100×包覆区域A1的面积/载体核21的表面的面积＝100×包覆区域A1的面积/包覆区域A1和非包覆区域A2的合计面积”进行计算。另外，载体核21的包覆率的调整方法在后面的＜载体形成工序＞中进行说明。
载体核21的包覆率的平均值是指：测量载体中所含的相当数量(例如，100个)的载体核21的包覆率，按照式子“包覆率的平均值＝测量的载体核21的包覆率的合计/测量的载体核21的个数”计算出的算术平均值。如上所述，载体核21的包覆率的平均值是80.0％以上且小于100.0％。为了形成灰雾较少的图像，载体核21的包覆率的平均值优选为85.0％以上，更优选为90.0％以上，进一步优选为超过90.0％，再进一步优选为92.0％以上，更进一步优选为95.0％以上，特别优选为96.0％以上。为了形成灰雾较少的图像，载体核21的包覆率的平均值优选为99.0％以下。
为了减少载体核21的包覆率的偏差，载体核21的包覆率的标准偏差优选为4.0以下。载体核21的包覆率的标准偏差的下限没有特别的限定，载体核21的包覆率的标准偏差例如是0.5以上。
为了减少载体核21的包覆率的偏差，载体核21的包覆率的变异系数优选为4.7％以下，更优选为4.0％以下，进一步优选为3.0％以下。载体核21的包覆率的变异系数的下限没有特别的限定，载体核21的包覆率的变异系数例如是0.5％以上。载体核21的变异系数(单位：％)按照式子“变异系数＝100×包覆率的标准偏差/包覆率的平均值”进行计算。
为了使调色剂带电到所需的带电量并形成灰雾较少的图像，载体核21的BET比表面积优选为0.3m2/g以上3.5m2/g以下。基于BET法(氮气吸附比表面积法)，使用自动比表面积测量装置，根据吸附在载体核21的表面上的液氮吸附量来求出载体核21的BET比表面积。
接下来，对载体颗粒20所具有的载体核21和包覆层22进行说明。
＜载体核＞
载体核21例如含有磁性材料。载体核21中含有的磁性材料例如可以举出金属氧化物，更具体地来说可以举出磁铁矿、磁赤铁矿和铁氧体。铁氧体的流动性高，化学性质往往较稳定。因此，从长期形成高画质图像的观点来看，载体核21优选含有铁氧体。铁氧体例如可以举出：钡铁氧体、锰铁氧体(Mn-铁氧体)、Mn-Zn铁氧体、Ni-Zn铁氧体、Mn-Mg铁氧体、Ca-Mg铁氧体、Li铁氧体和Cu-Zn铁氧体。载体核21的形状没有特别的限定，可以是不规则形状，也可以是球形。载体核21也可以使用市售产品。还有，也可以通过将磁性材料进行粉碎和烧成来自制载体核21。
载体核21的体积中位径优选为20.0μm以上80.0μm以下，更优选为20.0μm以上65.0μm以下，进一步优选为20.0μm以上60.0μm以下，更进一步优选为20.0μm以上50.0μm以下，再进一步优选为20.0μm以上且小于40.0μm，特别优选为20.0μm以上35.0μm以下。载体核21的体积中位径是20.0μm以上时，不易引发载体颗粒20附着到感光鼓上的问题(载体显影)。由此，能够抑制感光鼓上附着的载体颗粒20从感光鼓移动到转印部，从而能够抑制转印缺失等图像故障的发生。另一方面，载体核21的体积中位径是80.0μm以下时，图像形成时形成在显影辊的圆周面上的显影剂1的磁刷变得精细，从而能够形成清晰度更高的图像。载体核21的体积中位径例如通过实施例中所述的方法进行测量。
载体核21的饱和磁化强度优选为65emu/g以上90emu/g以下，更优选为70emu/g以上85emu/g以下。载体核21的饱和磁化强度是65emu/g以上时，不易引发载体显影。载体核21的饱和磁化强度是90emu/g以下时，图像形成时形成在显影辊的圆周面上的显影剂1的磁刷变得精细，从而能够形成清晰度更高的图像。在载体核21含有Mn-铁氧体的情况下，Mn的含有率越高时，载体核21的饱和磁化强度往往越低。还有，在载体核21含有Mn-Mg铁氧体的情况下，Mg的含有率越高时，载体核21的饱和磁化强度往往越低。载体核21的饱和磁化强度例如通过实施例中所述的方法进行测量。
载体核21的表观密度优选为1.20×103kg/m3以上2.80×103kg/m3以下。载体核21的流动度优选为21秒/50g以上50秒/50g以下。载体核21的电阻率优选为1×102Ω·m以上1×107Ω·m以下。载体核21的剩余磁化强度优选为0.4Am2/kg以上10.0Am2/kg以下。载体核21的矫顽力优选为5A/m·103/4π以上10A/m·103/4π以下。
＜包覆层＞
包覆层22含有包覆树脂和钛酸钡颗粒23。包覆层22优选为进一步含有炭黑颗粒24。不过，也可以不含炭黑颗粒24。包覆层22具有包覆树脂区域25。包覆树脂区域25由包覆树脂构成。包覆树脂区域25是只含有包覆树脂的区域。包覆层22例如具有钛酸钡颗粒23、炭黑颗粒24以及存在于它们周围的包覆树脂区域25。以下，对包覆树脂、钛酸钡颗粒23和炭黑颗粒24进行说明。
(包覆树脂)
包覆树脂含有硅酮树脂。通过使包覆树脂含有硅酮树脂，能够很好地将调色剂摩擦起电至所需的带电量。还有，通过使用硅酮树脂作为包覆树脂，与使用硅酮树脂以外的树脂(例如氟树脂)相比，能够形成较薄的包覆层22。由此，能够减少包覆层22中含有的包覆树脂的量，从而能够降低由吸了湿气的包覆树脂引起的对摩擦带电的影响(例如，使调色剂颗粒10的摩擦带电量减少的影响)。
硅酮树脂的优选例可以举出：具有甲基的硅酮树脂和环氧树脂改性硅酮树脂。具有甲基的硅酮树脂的一个例子是具有甲基但没有苯基的硅酮树脂。具有甲基的硅酮树脂的另一个例子是具有甲基和苯基的硅酮树脂(以下有时记载为“甲基苯基硅酮树脂”)。包覆层22中，包覆树脂可以只含有硅酮树脂，也可以进一步含有硅酮树脂以外的树脂。
(钛酸钡颗粒)
载体颗粒20的截面拍摄图像中，包覆层22中每单位面积的钛酸钡颗粒23的个数优选为6个/μm2以上450个/μm2以下。以下，“载体颗粒20的截面拍摄图像中，包覆层22中每单位面积的钛酸钡颗粒23的个数”有时记载为“BT个数”。通过使BT个数为6个/μm2以上450个/μm2以下，能够形成灰雾较少的图像，能够稳定地形成具有所需图像浓度的图像。还有，通过使BT个数为6个/μm2以上，包覆层22的刮擦损耗会减少。为了形成灰雾较少的图像并稳定地形成具有所需图像浓度的图像，BT个数优选为10个/μm2以上，更优选为20个/μm2以上，进一步优选为30个/μm2以上。基于同样的理由，BT个数优选为400个/μm2以下，更优选为350个/μm2以下，进一步优选为300个/μm2以下。
关于BT个数，从使用扫描电子显微镜拍摄的载体颗粒20的截面拍摄图像中，求出截面拍摄图像中出现的包覆层22的面积和截面拍摄图像中出现的钛酸钡颗粒23的个数，按照式子“BT个数＝钛酸钡颗粒23的个数/包覆层22的面积”进行计算。BT个数例如能够通过改变钛酸钡颗粒23相对于包覆树脂的质量比例和钛酸钡颗粒23的数均一次粒径进行调整。
如上所述，钛酸钡颗粒23的数均一次粒径是100nm以上500nm以下。为了形成灰雾较少的图像，钛酸钡颗粒23的数均一次粒径优选为200nm以上。为了抑制由清洁不良引起图像故障，钛酸钡颗粒23的数均一次粒径优选为400nm以下。钛酸钡颗粒23的数均一次粒径例如通过实施例中所述的方法进行测量。
如上所述，相对于100质量份的包覆树脂，钛酸钡颗粒23的含量是4质量份以上45质量份以下。钛酸钡颗粒23的含量优选为25质量份以上45质量份以下。另外，在包覆树脂含有2种以上树脂的情况下，100质量份的包覆树脂是指2种以上树脂的合计质量为100质量份。
钛酸钡颗粒23的制造方法没有特别的限定，例如可以举出水热合成法和草酸盐法。钛酸钡颗粒23的制造方法优选为水热合成法。即，钛酸钡颗粒23优选为水热合成物。通过水热合成法制造的钛酸钡颗粒23由于内部存在空隙，因此其真比重小于通过草酸盐法制造的钛酸钡颗粒23的真比重。还有，通过水热合成法制造的钛酸钡颗粒23的粒径分布是比较集中的。因此，通过水热合成法制造的钛酸钡颗粒23在包覆树脂中容易均匀分散，容易得到充电能力高的载体。其结果，通过与载体的摩擦，调色剂迅速带电，能够得到灰雾更少的图像。
水热合成法例如具有水热反应工序和热处理工序。水热反应工序中，在分散有二氧化钛颗粒的二氧化钛分散液中，添加水溶性钡盐，并通过加热进行水热反应。由此，得到钛酸钡水热合成颗粒。热处理工序中，对钛酸钡水热合成颗粒进行热处理，得到钛酸钡颗粒23。水热反应工序中的加热温度优选为80℃以上。热处理工序中的热处理温度优选为650℃以上850℃以下。钛酸钡颗粒23的数均一次粒径例如能够通过改变水热反应工序中的加热温度和水热反应时间进行调整。例如，水热反应工序中的加热温度越高，则钛酸钡颗粒23的数均一次粒径越大。还有，水热反应时间越长，则钛酸钡颗粒23的数均一次粒径越大。
(炭黑颗粒)
炭黑颗粒24是导电体。因此，通过使包覆层22含有炭黑颗粒24，电荷顺畅地从载体颗粒20移动到调色剂颗粒10。其结果，能够使调色剂颗粒10带电所需的带电量，能够形成灰雾较少的图像。还有，即使显影剂1中的调色剂浓度发生了变化，也能够减少调色剂的带电量变化，从而能够稳定地形成具有所需图像浓度的图像。
炭黑颗粒24的数均一次粒径优选为10nm以上50nm以下，更优选为20nm以上40nm以下。炭黑颗粒24的DBP吸油量优选为50cm3/100g以上700cm3/100g以下，更优选为100cm3/100g以上600cm3/100g以下。炭黑颗粒24的BET比表面积优选为100m2/g以上2000m2/g以下，更优选为100m2/g以上200m2/g以下或者1200m2/g以上1500m2/g以下。
通过使包覆层22含有钛酸钡颗粒23，载体颗粒20的电阻适度降低。因此，即使作为导电体的炭黑颗粒24的量较少，载体颗粒20的电阻也适度降低。由于能够减少炭黑颗粒24的量，因此能够抑制使用含有载体颗粒20的显影剂1来形成的图像中产生颜色浑浊。相对于包覆树脂100质量份，炭黑颗粒24的量优选为1质量份以上10质量份以下，更优选为3质量份以上9质量份以下，进一步优选为3质量份以上6质量份以下或6质量份以上9质量份以下。
另外，根据需要，载体颗粒20也可以含有众所周知的添加剂。载体颗粒20的体积中位径优选为25μm以上100μm以下。如上所述，说明了载体。
[显影剂的制造方法]
以下，对本实施方式所涉及的显影剂1的制造方法的一个例子进行说明。本实施方式所涉及的显影剂1的制造方法例如包含调色剂形成工序、载体形成工序、调色剂与载体的混合工序。
＜调色剂形成工序＞
调色剂形成工序中，例如将粘结树脂、着色剂、电荷控制剂和脱模剂进行混合来得到混合物。对混合物进行熔融混炼，得到熔融混炼物。对熔融混炼物进行粉碎，得到粉碎物。对粉碎物进行分级，得到调色剂母粒11。使用混合机，将调色剂母粒11与外部添加剂颗粒12(树脂颗粒13和其它外部添加剂颗粒14)进行混合。通过混合，在调色剂母粒11的表面附着上外部添加剂颗粒12，得到含有调色剂颗粒10的调色剂。与外部添加剂颗粒12的混合优选为以外部添加剂颗粒12不完全嵌入到调色剂母粒11中的条件进行实施。外部添加剂颗粒12不是通过化学结合而是通过物理结合(物理力)附着在调色剂母粒11的表面上。
＜载体形成工序＞
载体形成工序中，在载体核21的表面上形成包覆层22，得到含有载体颗粒20的载体。例如，使用含有包覆树脂、钛酸钡颗粒23和任选炭黑颗粒24的包覆液，向流化床中的载体核21进行喷涂。然后，对使用包覆液进行了喷涂的载体核21以第一规定温度(以下，有时记载为规定干燥温度)进行加热，使载体核21的表面上附着的包覆液干燥，得到干燥物。然后，使用电炉，将干燥物以第二规定温度(以下，有时记载为规定烧成温度)进行加热，使包覆液中含有的包覆树脂固化在载体核21的表面上。由此，在载体核21的表面上形成包覆层22。规定干燥温度优选为70℃以上80℃以下。规定烧成温度优选为200℃以上300℃以下。
载体核21的包覆率例如能够通过改变规定干燥温度和载体核21上喷涂的包覆液的量进行调整。规定干燥温度越高时，包覆液越快地在包覆液铺展到载体核21的整个表面上之前干燥。因此，规定干燥温度越高时，包覆层22不是形成在载体核21的整个表面上而是形成在一部分表面上，载体核21的包覆率往往越低。还有，载体核21上喷涂的包覆液的量越少时，载体核21的包覆率往往越低。
＜调色剂与载体的混合工序＞
在调色剂与载体的混合工序中，使用混合机将调色剂与载体进行混合，由此得到显影剂1。
【实施例】
以下，使用实施例对本发明进行更具体的说明。但是，本发明不以任何方式限定于实施例的范围。
＜载体的制备＞
制备载体(CA-1)～(CA-22)和(CB-1)～(CB-7)。这些载体的组份表示在后面说明的表3～表5中。另外，载体(CA-1)～(CA-22)和(CB-1)～(CB-7)分别用在显影剂(A-1)～(A-22)和(B-1)～(B-7)的制备中。
(载体(CA-1)的制备)
使用均质混合机，将60.00g的硅酮树脂溶液(信越化学工业株式会社制造“KR-255”、固体成分浓度50质量％、固体成分量30.00g)、1.50g的钛酸钡(堺化学工业株式会社制造“BT-01”、通过水热合成法制造的钛酸钡、数均一次粒径102nm)、0.90g的炭黑(LIONSPECIALTY CHEMICALS CO.,Ltd.制造的“Ketjenblack EC-300J”)、240.00g的甲苯进行混合，得到包覆液。
使用流化床涂布装置(Powrex Corporation制造“FD-MP-01D型”)，使5000g的载体核流动的同时，将包覆液喷涂到载体核上。由此，得到使用包覆液进行了涂布的载体核。涂布的条件是送风温度(相当于实施方式中所述的规定干燥温度)为75℃，送风风量为0.3m3/分，转子转速是400rpm。载体核使用锰铁氧体核(DOWA IP Creation Co.，Ltd.制造、体积中位径20.3μm、饱和磁化强度67emu/g)。使用电炉，将使用包覆液进行了涂布的载体核以200℃的温度(相当于实施方式中所述的规定烧成温度)进行1小时的烧成。由此，在载体核的表面上形成包覆层，得到载体(CA-1)。
(载体(CA-2)～(CA-22)和(CB-1)～(CB-7)的制备)
除了改变以下几点之外，按照载体(CA-1)的制备方法，分别制备载体(CA-2)～(CA-22)和(CB-1)～(CB-7)。即，以达到表3～表5中的固体成分量那样的量，使用表3～表5中的种类的包覆树脂溶液。以表3～表5中的量，使用通过表3～表5中的制造方法制造且具有表3～表5中的数均一次粒径的钛酸钡。以表3～表5中的量，使用表3～表5中的种类的炭黑。使用具有表3～表5中的体积中位径且具有表3～表5中的饱和磁化强度的载体核。调整涂布条件中的送风温度，达到表3～表5中的载体核的包覆率的平均值。另外，送风温度越高时，载体核的包覆率的平均值越低。
关于表3～表5中的包覆树脂和炭黑的具体说明，在后面的表3～表5的用语说明中进行说明。使用以下的物质，作为通过表3～表5中的制造方法制造且具有表3～表5中的数均一次粒径的钛酸钡。具有表3～表5中的体积中位径且具有表3～表5中的饱和磁化强度的载体核都是DOWA IP Creation Co.，Ltd.制造的锰铁氧体核。
·钛酸钡(制造方法：水热合成法；数均一次粒径：102nm)：堺化学工业株式会社制造“BT-01”
·钛酸钡(制造方法：水热合成法；数均一次粒径：304nm)：堺化学工业株式会社制造“BT-03”
·钛酸钡(制造方法：水热合成法；数均一次粒径：495nm)：堺化学工业株式会社制造“BT-05”
·钛酸钡(制造方法：水热合成法；数均一次粒径：76nm)：堺化学工业株式会社制造的粒度调整品
·钛酸钡(制造方法：水热合成法；数均一次粒径：687nm)：堺化学工业株式会社制造“BT-07”
·钛酸钡(制造方法：草酸盐法；数均一次粒径：304nm)：日本化学工业社制造“PALCERAM BT”的0.3μm产品
＜树脂颗粒的制备＞
通过以下的方法，合成用作调色剂外部添加剂的树脂颗粒(R1)～(R6)。
(树脂颗粒(R1)的合成)
将具备温度计(热电偶)、搅拌装置、回流冷凝器和氮气导入管的玻璃反应容器设置到80℃的水浴槽中。在该反应容器中，放入离子交换水300质量份和二叔丁基过氧化物1质量份，得到溶液。将所得溶液维持在80℃的温度进行搅拌，在氮气气氛下，用时1小时将过硫酸铵0.2质量份和单体混合物60质量份滴加到溶液中。单体混合物是苯乙烯20mol％与甲基丙烯酸丁酯80mol％的混合物。然后，一边搅拌反应容器内的内含物，一边进行聚合反应。聚合反应的反应条件是反应温度100℃、反应时间3小时以及搅拌速度1400rpm。使反应得到的乳液溶液干燥，得到树脂颗粒(R1)。树脂颗粒(R1)的数均一次粒径是30nm。
(树脂颗粒(R2)～(R6)的合成)
除了通过改变上述聚合反应的反应时间和搅拌速度将数均一次粒径从30nm变为表6～表8中的值以外，按照树脂颗粒(R1)的合成方法，分别合成树脂颗粒(R2)～(R6)。参考实施方式所述的树脂颗粒的数均一次粒径的调整方法，设定反应时间和搅拌速度。
＜非晶聚酯树脂(PS1)的合成＞
通过以下的方法，合成非晶聚酯树脂(PS1)，用作调色剂的调色剂母粒的粘结树脂。首先，将具备温度计(热电偶)、脱水管、氮气导入管和搅拌装置(搅拌叶片)的反应容器设置到油浴中。在该反应容器内，放入BPA-PO(双酚A环氧丙烷加成物)1575g、BPA-EO(双酚A环氧乙烷加成物)163g、富马酸377g、催化剂(二丁基氧化锡)4g。接着，使反应容器内成为氮气气氛环境之后，一边对内含物进行搅拌，一边使用油浴使反应容器内的温度升到220℃。在氮气气氛环境和温度220℃的条件下，使反应容器的内含物进行8小时聚合反应，同时蒸馏出副产物水。然后，将反应容器内减压之后，在减压气氛(压力：60mmHg)和温度220℃的条件下，使反应溶液的内含物进一步进行1小时聚合反应。接着，将反应容器内的温度降到210℃之后，在反应容器内加入偏苯三酸酐336g。然后，在减压气氛(压力：60mmHg)和温度210℃的条件下，使反应容器的内含物进行反应。调节反应时间，使作为反应产物的非晶聚酯树脂(PS1)具有以下的物理性质。然后，从反应容器中取出反应产物并进行冷却，由此得到具有以下物理性质的非晶聚酯树脂(PS1)。另外，使用差示扫描量热仪测量所得聚酯树脂(PS1)时，在测量出的吸热曲线中不能明确判断出吸热峰，即无法测量出明确的熔点，因此判断所得聚酯树脂(PS1)是非晶态。
(非晶聚酯树脂(PS1)的物理性质)
软化点(Tm)：100℃
玻璃化转变温度(Tg)：50℃
重均分子量(Mw)：30,000
酸值：15mgKOH/g
羟值：30mgKOH/g
＜调色剂的制备＞
制备调色剂(TA-1)～(TA-22)和(TB-1)～(TB-7)。这些调色剂的的组份表示在后面说明的表6～表8中。另外，在显影剂(A-1)～(A-22)和(B-1)～(B-7)的制备中，分别使用调色剂(TA-1)～(TA-22)和(TB-1)～(TB-7)。为了帮助理解，在表6～表8中，即使是具有相同组份的调色剂，也由与显影剂号码相对应的不同调色剂号码来表示。
(调色剂(TA-1)的制备)
使用FM mixer(NIPPON COKE&ENGINEERING.CO.,LTD.制造“FM-10B”)，将粘结树脂100质量份、着色剂4质量份、电荷控制剂1质量份、脱模剂5质量份进行混合，得到混合物。使用上述＜非晶聚酯树脂(PS1)的合成＞中得到的非晶聚酯树脂(PS1)作为粘结树脂。着色剂使用铜酞菁蓝颜料(C.I.Pigment Blue 15：3)。电荷控制剂使用季铵盐(Orient ChemicalIndustriesCo.,Ltd.制造“BONTRON(日本注册商标)P-51”)。脱模剂使用巴西棕榈蜡(株式会社加藤洋行制造“特制巴西棕榈蜡1号”)。使用双螺杆挤出机(株式会社池贝制造“PCM-30型”)，将所得混合物进行熔融混炼，得到熔融混炼物。熔融混炼在设定温度120℃、转速150rpm和处理量5kg/小时的条件下进行。使用机械式粉碎机(FREUND-TURBO株式会社制造“turbo mill”)，将熔融混炼物进行粉碎，得到粉碎物。使用分级机(日铁矿业株式会社制造“Elbow-Jet”)，对粉碎物进行分级。由此，得到体积中位径6.8μm的粉末状调色剂母粒。
使用FM mixer(NIPPON COKE&ENGINEERING.CO.,LTD.制造“FM-10B”)，将调色剂母粒100.0质量份、二氧化硅颗粒1.5质量份、树脂颗粒(R1)0.4质量份以4,000rpm的条件进行5分钟的混合。二氧化硅颗粒使用日本AEROSIL株式会社制造的“AEROSIL(日本注册商标)REA90”(通过表面处理而具有带正电性的干式二氧化硅颗粒、数均一次粒径20nm)。使用200目(孔径75μm)的筛网对所得混合物进行筛选，得到调色剂(TA-1)。
(调色剂(TA-2)～(TA-22)和(TB-1)～(TB-7)的制备)
除了按照表6～表8中的量使用表6～表8中的种类的树脂颗粒以外，按照调色剂(TA-1)的制备方法，分别制备调色剂(TA-2)～(TA-22)和(TB-1)～(TB-7)。
＜显影剂的制备＞
使用摇床混合器(Willy A.Bachofen(WAB)公司制造“TURBULA(日本注册商标)混合器T2F”)，将6质量份的调色剂和100质量份的载体进行30分钟的混合，得到调色剂浓度6质量％的显影剂。另外，在显影剂的制备中，使用表6～表8中的调色剂和载体。例如，显影剂(A-1)的制备中，使用表6的“显影剂(A-1)”栏的调色剂(TA-1)和载体(CA-1)。
＜饱和磁化强度的测量＞
载体核的饱和磁化强度使用高灵敏度振动样品磁强计(东英工业株式会社制造“VSM-P7”)在外部磁场3000(单位：Oe)的条件下进行了测量。测量结果表示在表3～表5中。
＜体积中位径的测量＞
载体核的体积中位径(即中值粒径)使用激光衍射/散射式粒度分布测量装置(株式会社堀场制作所制造“LA-950”)进行了测量。测量结果表示在表3～表5中。
＜数均一次粒径的测量＞
钛酸钡颗粒、二氧化硅颗粒和树脂颗粒的数均一次粒径使用扫描电子显微镜(场发射型扫描电子显微镜、日本电子株式会社制造“JSM-7600F”)进行了测量。在数均一次粒径的测量中，测量100个一次颗粒的圆相当径(Heywood径：面积与一次颗粒的投影面积相同的圆的直径)，求出其算术平均值。钛酸钡颗粒的数均一次粒径的测量结果表示在表3～表5中。二氧化硅颗粒和树脂颗粒的数均一次粒径的测量结果表示在表6～表8中。
＜包覆率的平均值和标准偏差的测量＞
(载体颗粒的表面的背散射电子像的拍摄)
将导电胶带以粘胶面向外的状态，固定到SEM用样品台中。在该导电胶带的粘胶面上，散布载体的载体颗粒。然后，通过鼓风从粘胶面上除去多余的载体颗粒。接下来，用药品包装纸覆盖粘胶面，通过在药品包装纸上对载体颗粒施加负荷，将载体颗粒固定在导电胶带上。接下来，将药品包装纸从导电胶带的粘胶面上剥离。由此，得到样品，包含导电胶带以及分散并固定在导电胶带的粘胶面上的载体颗粒。使用场发射型扫描电子显微镜(FE-SEM、日本电子株式会社制造“JSM-7600F”)，拍摄所得样品的载体颗粒的表面的背散射电子像(表面拍摄图像)。FE-SEM的设定条件如下。
(用于包覆率测量的FE-SEM设定条件)
·拍摄时的电子束的加速电压：1kV
·测量模式：COMPO模式
·缩放倍率：500倍
·发射电流：10μA
·照射电流：450pA
·拍摄模式：累积(256回)
(图像分析)
使用图像分析软件(三谷商事株式会社制造“WinROOF”)，对所得图像(载体颗粒的表面拍摄图像)进行分析。具体来说，首先，根据图像创建直方图，像素数为纵轴，亮度为横轴。在创建的直方图中，包含图像中相当于导电胶带的低亮度峰值PBG1、图像中对应于包覆层的中亮度峰值PCL1、图像中对应于载体核的高亮度峰值PCC1。接下来，将峰值PBG1与峰值PCL1之间的最小值中的亮度作为阈值，将图像进行二值化。由此，将图像分为导电胶带的区域以及包覆区域与非包覆区域的组合区域。包覆区域相当于来自包覆层的中亮度峰值PCL1所示的区域。非包覆区域相当于来自不被包覆层包覆而露出来的载体核的高亮度峰值PCC1所示的区域。接下来，通过基于二值化图像进行面积计算，计算图像中的包覆区域和非包覆区域的合计面积(ACL1+ACC1)。接下来，改变二值化条件，将峰值PCL1与峰值PCC1之间的最小值中的亮度设定为阈值。由此，包覆区域与非包覆区域的组合区域分为非包覆区域和包覆区域。然后，计算非包覆区域的面积(ACC1)和包覆区域的面积(ACL1)。接下来，基于测量值，按照式子“包覆率＝100×包覆区域的面积(ACL1)/载体核的表面的面积＝100×包覆区域的面积(ACL1)/包覆区域和非包覆区域的合计面积(ACL1+ACC1)”，针对1个载体颗粒的表面拍摄图像，求出载体核的包覆率。分别针对100个载体颗粒的表面拍摄图像，求出载体核的包覆率。根据100个载体核的包覆率，求出包覆率的平均值(包覆率的算数平均值)和包覆率的标准偏差。还有，按照式子“变异系数＝100×包覆率的标准偏差/包覆率的平均值”，求出载体核的包覆率的变异系数。载体核的包覆率的平均值、标准偏差和变异系数表示在表3～表5中。
＜BT个数的测量＞
(载体颗粒的截面的背散射电子像的拍摄)
扫描电子显微镜(SEM)的观察按照以下的方法进行。将载体颗粒分散到可见光固化树脂(东亚合成株式会社制造“ARONIX(日本注册商标)LCR D-800”)中之后，通过可见光照射使树脂固化，得到固化物。使用小刀和锉刀对所得固化物进行加工，得到具有规定尺寸(长度：1cm；宽度：1cm；厚度：3mm)的矩形板状薄片样品。使用截面样品制作装置(日本电子株式会社制造“CROSS SECTION POLISHER(日本注册商标)SM-09010”；加工方式：离子束)，按照以下的加工条件对薄片样品进行加工，得到载体颗粒的截面。加工条件是：离子加速电压为4.0kV，使用气体为氩气(纯度：99.9999％以上；压力：0.15MPa)，加工时间为12小时。接下来，使用扫描电子显微镜(SEM、日本电子株式会社制造“JSM-7900F”)，对所得载体颗粒的截面的背散射电子像(截面拍摄图像)进行拍摄。SEM的设定条件如下。
(用于BT个数测量的SEM设定条件)
·拍摄时的电子束的加速电压：10kV
·缩放倍率：50,000倍
·测量模式：COMPO模式
·发射电流：50μA
·照射电流：450pA
·拍摄模式：photo(无累积)
作为一个例子，载体(CA-2)所含的载体颗粒的截面拍摄图像的照片表示在图2中。图2中的比例尺刻度是100nm。图2所示的截面拍摄图像中，确认到了载体核21、若干个钛酸钡颗粒23以及包覆树脂区域25。
(图像分析)
对所得图像(载体颗粒的截面拍摄图像)中出现的钛酸钡颗粒的个数进行计数。钛酸钡颗粒是高亮度，在截面拍摄图像中以白色出现在载体核的表面附近。另外，炭黑颗粒与钛酸钡颗粒相比较是低亮度，在截面拍摄图像中以黑色出现，因此能够与钛酸钡颗粒进行区分。
接下来，使用图像分析软件(三谷商事株式会社制造“WinROOF”)分析所得图像(载体颗粒的截面拍摄图像)，计算包覆层的面积。具体来说，首先，根据图像创建直方图，像素数为纵轴，亮度为横轴。在创建的直方图中，从低亮度侧开始依次包含对应于载体颗粒以外区域的第一峰值Pn、对应于炭黑颗粒和硅酮树脂的第二峰值PCS、对应于载体核的第三峰值PCC和对应于钛酸钡颗粒的第四峰值PBT。接下来，将第一峰值Pn与第二峰值PCS之间的最小值中的亮度设定为阈值，将图像进行二值化。由此，将图像分为载体颗粒以外区域和载体颗粒区域。然后，通过基于二值化图像进行面积计算，计算图像中的载体颗粒区域的面积，即炭黑和硅酮树脂的区域、载体核的区域和钛酸钡颗粒的区域的合计面积(ACS+ACC+ABT)。接下来，改变二值化条件，将第二峰值PCS与第三峰值PCC之间的最小值中的亮度设定为阈值，将图像进行二值化。由此，将载体颗粒区域分为炭黑颗粒和硅酮树脂的区域与其他区域(载体核的区域和钛酸钡颗粒的区域)。然后，通过基于二值化图像进行面积计算，计算图像中的炭黑颗粒和硅酮树脂的区域的面积(ACS)。接下来，改变二值化条件，将第三峰值PCC与第四峰值PBT之间的最小值中的亮度设定为阈值，将图像进行二值化。由此，将载体颗粒区域分为钛酸钡的区域与其他区域(炭黑颗粒和硅酮树脂的区域与载体核的区域)。然后，通过基于二值化图像进行面积计算，计算图像中的钛酸钡的区域的面积(ABT)。接下来，基于测量值，按照式子“BT个数＝截面拍摄图像中出现的钛酸钡颗粒的个数/截面拍摄图像中出现的包覆层的面积＝截面拍摄图像中出现的钛酸钡颗粒的个数/[钛酸钡的区域的面积(ABT)+炭黑颗粒和硅酮树脂的区域的面积(ACS)]”，求出1个载体颗粒的BT个数。分别针对100个载体颗粒的截面拍摄图像，求出BT个数。根据100个载体颗粒的BT个数，求出BT个数的算数平均值，算数平均值作为载体颗粒的BT个数。BT个数表示在表3～表5中。
＜BET比表面积的测量＞
在制备的载体中，载体(CA-1)～(CA-3)、(CA-5)～(CA-7)、(CA-10)和(CA-13)作为代表例，测量BET比表面积。使用自动比表面积测量装置(Mountech Co.,Ltd.制造“Macsorbmodel 1208”)，使氮气吸附在样品(各载体)的表面，采用流动法(BET单点式)测量样品的BET比表面积。具体来说，先测量空器皿的质量。接下来，将9g的样品填充到器皿内，不要附着到器皿的内壁面上。使用流量计将氮气的流量调整至25mL/分，使氮气在温度45℃、30分钟的条件下流过填充有样品的器皿。由此，进行样品的脱气。然后，将器皿冷却2分钟之后，使用自动比表面积测量装置开始测量。测量开始后，将器皿浸入杜瓦瓶的液氮中进行吸附工序，然后将器皿从杜瓦瓶中取出到空气中，进行脱离工序。通过进行脱离工序的过程中的自动测量，测量出样品的实际表面积。基于测量值，按照式子“比表面积＝样品的实际表面积/样品的质量”，求出样品的BET比表面积(单位：m2/g)。测量结果表示在表2中。
【表2】
＜评价＞
使用具有以下结构的评价机(京瓷办公信息系统株式会社制造的样机)，进行各显影剂的评价。在评价机的青色用显影装置中放入显影剂，在青色用调色剂容器中放入补充用的调色剂。
(评价机的结构)
·纸张输送速度：55枚/分
·显影剂承载体的表面形状：压花加工的形状
·显影剂承载体的外径：直径20mm
·显影剂承载体的凹部：圆周方向上80列凹部
·限制刮板：SUS430构成的磁性刮板
·限制刮板的厚度：1.5mm
·显影剂的输送量：345g/m2
·显影辊转速/滚筒转速：1.8(在相对位置追随旋转)
·感光体与显影辊的距离：0.375mm
·感光体：非晶硅感光体
·显影辊上施加的偏压：交流偏压、duty50％、矩形波、Vpp1125v、频率10KHz
·调色剂的带电极性：带正电性
使用评价机，以表9中的印刷条件(更具体地来说，印刷环境、印刷模式和图像印刷覆盖率的条件)，在100,000枚的纸张上印刷A4大小的图像，进行耐力印刷。
表9中的印刷环境如下。
·LL环境：温度10℃且相对湿度15％RH的环境
·NN环境：温度22℃且相对湿度50％RH的环境
·HH环境：温度32.5℃且相对湿度80％RH的环境
表9中的印刷模式如下。
·连续模式：在纸张上连续进行印刷的模式
·5枚间歇模式：重复进行印刷5枚纸张后停止12秒钟的印刷模式
表9中的印刷覆盖率的图像如下。
·2％：印刷覆盖率2％的文字图像
·5％：印刷覆盖率5％的文字图像
·20％：印刷覆盖率20％的带状图像
·50％：印刷覆盖率50％的带状图像
另外，表9中的“开始”是指该印刷条件下的印刷从100,000枚纸张中的第几枚纸张开始。还有，“图像评价的时间”是指在100,000枚纸张中第几枚纸张印刷完成后进行图像评价。还有，改变印刷环境时，在改变后的印刷环境中静置评价机24小时之后，重新开始耐力印刷。各显影剂的评价结果表示在表6～表8中。
(图像浓度的评价方法)
首先，在NN环境下，使用评价机在1枚纸张上印刷实心图像(A4大小)，印刷的纸张作为第一评价纸。然后，进行上述耐力印刷。耐力印刷的过程中，按照表9中的图像评价的时间，使用评价机在1枚纸张上印刷实心图像(A4大小)，印刷的纸张作为第二评价纸。使用反射密度仪(X-Rite公司制造“RD-19I”)，测量第一评价纸和第二评价纸上印刷的实心图像的图像浓度。然后，按照式子“图像浓度的下降幅度＝第一评价纸上印刷的实心图像的图像浓度-第二评价纸上印刷的实心图像的图像浓度”，计算图像浓度的下降幅度。针对全部的第二评价纸计算图像浓度的下降幅度，计算出的图像浓度的下降幅度中的最大值作为评价值。按照以下的基准，使用评价值进行评价。图像浓度的下降幅度越小，表示越能够稳定地形成具有所需图像浓度的图像。评价为A、B和C的情况判定为合格，评价为D的情况判定为不合格。
(图像浓度的评价基准)
A：图像浓度的下降幅度小于0.2。
B：图像浓度的下降幅度是0.2以上且小于0.3。
C：图像浓度的下降幅度是0.3以上且小于0.4。
D(不良)：图像浓度的下降幅度是0.4以上。
(抗灰雾性的评价方法)
进行上述耐力印刷。耐力印刷的过程中，按照表9中的图像评价的时间，使用评价机在1枚纸张上印刷空白图像(A4大小)，印刷的纸张作为评价纸。使用白色光度计(有限公司东京电色制造“TC-6DS”)，测量评价纸的空白部的反射浓度。然后，根据式子“灰雾密度＝空白部的反射浓度-未印刷纸张的反射浓度”，计算灰雾密度。针对全部的评价纸计算灰雾密度，计算出的灰雾密度中的最大值作为评价值。按照以下的基准，使用评价值进行评价。评价为A和B的情况判定为合格，评价为C的情况判定为不合格。
(抗灰雾性的评价基准)
A：灰雾密度小于0.010。
B：灰雾密度是0.010以上且小于0.020。
C(不良)：灰雾密度是0.020以上。
(抑制载体显影发生的评价方法)
进行上述耐力印刷。耐力印刷的过程中，按照表9中的图像评价的时间，使用评价机在1枚纸张上印刷空白图像(A4大小)，印刷的纸张作为评价纸。使用缩放倍率25倍的放大镜，观察评价纸上印刷的空白图像。对空白图像内的面积10cm2的区域中存在的载体个数进行计数。对于1枚评价纸上印刷的空白图像，对10个区域(具体来说，纸张的进纸方向上的上游侧3区域、中央附近4区域和下游侧3区域)上分别存在的载体个数进行计数。然后，根据式子“载体显影个数＝10区域中存在的载体的合计个数/10区域的合计面积＝10区域中存在的载体的合计个数/100”，计算载体显影个数(单位：个/cm2)。针对全部的评价纸计算载体显影个数，计算出的载体显影个数中的最大值作为评价值。按照以下的基准，使用评价值进行评价。评价为A、B和C的情况判定为合格，评价为D的情况判定为不合格。
(抑制载体显影发生的评价基准)
A：载体显影个数小于0.1个/cm2。
B：载体显影个数是0.1个/cm2以上且小于0.3个/cm2。
C：载体显影个数是0.3个/cm2以上且小于1.0个/cm2。
D(不良)：载体显影个数是1.0个/cm2以上。
(抑制清晰度下降的评价方法)
首先，在NN环境下，使用评价机在1枚纸张上印刷半色调图像(印刷覆盖率50％的带状图像)，印刷的纸张作为第一评价纸。然后，进行上述耐力印刷。耐力印刷的过程中，按照表9中的图像评价的时间，使用评价机在1枚纸张上印刷半色调图像(印刷覆盖率50％的带状图像)，印刷的纸张作为第二评价纸。肉眼观察第一评价纸和第二评价纸上印刷的半色调图像的清晰度。然后，比较第二评价纸上印刷的半色调图像的清晰度与第一评价纸上印刷的半色调图像的清晰度，确认有多少程度的下降。按照以下的基准，对全部的第二评价纸中半色调图像的清晰度下降最多的评价纸进行评价。评价为A、B和C的情况判定为合格，评价为D的情况判定为不合格。
(抑制清晰度下降的评价基准)
A：完全没有清晰度下降。
B：发生了轻微的清晰度下降。
C：发生了清晰度下降，但不影响实际使用。
D(不良)：发生了清晰度下降，是实际使用上存在明显问题的清晰度下降。
(抑制由清洁不良引起图像故障的评价方法)
进行上述耐力印刷。耐力印刷的过程中，按照表9中的图像评价的时间，使用评价机在1枚纸张上印刷上印刷覆盖率5％的文字图像，印刷的纸张作为评价纸。肉眼观察评价纸上印刷的文字图像，确认有无由清洁不良引起的图像故障。另外，由清洁不良引起的图像故障是指产生与纸张的进纸方向平行的细条纹这种图像故障。按照以下的基准，对全部的评价纸中由清洁不良引起的图像故障最严重的评价纸进行评价。评价为A、B和C的情况判定为合格，评价为D的情况判定为不合格。
(抑制由清洁不良引起图像故障的评价基准)
A：完全没有发生由清洁不良引起的图像故障。
B：发生些许由清洁不良引起的图像故障。
C：发生了由清洁不良引起的图像故障，但不影响实际使用。
D(不良)：发生了由清洁不良引起的图像故障，是实际使用上存在明显问题的图像故障。
接下来，对下述表3～表8中使用的技术用语的含义进行说明。表3～表8中的技术用语的含义如下。
·核：载体核
·D50：体积中位径
·固体成分量：包覆树脂的固体成分量。包覆树脂的固体成分量根据式子“[包覆树脂的固体成分量(单位：质量份)]＝[硅酮树脂溶液的量(单位：质量份)]×[硅酮树脂溶液的固体成分浓度(单位：质量％)]/100”进行计算。
·树脂/核：树脂/核比率(单位：质量％)。树脂/核比率根据式子“[树脂/核比率(单位：质量％)]＝100×[包覆树脂的质量(单位：质量份)]/[载体核的质量(单位：质量份)]＝100×[硅酮树脂溶液的固体成分量(单位：质量份)]/[载体核的质量(单位：质量份)]”进行计算。
·wt％：质量％
·份：质量份
·BT：钛酸钡颗粒
·制造方法：钛酸钡颗粒的制造方法
·水热：水热合成法
·草酸盐：草酸盐法
·量比：钛酸钡颗粒相对于100质量份包覆树脂的含量
·径：数均一次粒径
·CB：炭黑颗粒
·包覆层/核：包覆层/核比率。包覆层/核比率根据式子“[包覆层/核比率(单位：质量％)]＝100×[包覆层的质量(单位：质量份)]/[载体核的质量(单位：质量份)]＝100×[包覆液的固体成分的质量(单位：质量份)]/[载体核的质量(单位：质量份)]＝100×{[硅酮树脂溶液的固体成分量(单位：质量份)]+[钛酸钡的质量(单位：质量份)]+[炭黑的质量(单位：质量份)]}/[载体核的质量(单位：质量份)]”进行计算。
·包覆率栏的平均：载体核的包覆率的平均值
·包覆率栏的偏差：载体核的包覆率的标准偏差
·包覆率栏的变异系数：载体核的包覆率的变异系数
·KR-255：硅酮树脂溶液(信越化学工业株式会社制造“KR-255”；固体成分：甲基苯基硅酮树脂；固体成分浓度：50质量％)
·KR-301：硅酮树脂溶液(信越化学工业株式会社制造“KR-301”；固体成分：甲基苯基硅酮树脂；固体成分浓度：40质量％)
·ES-1001N：硅酮树脂溶液(信越化学工业株式会社制造“ES-1001N”；固体成分：环氧树脂改性硅酮树脂；固体成分浓度：45质量％)
·EC：炭黑(LION SPECIALTY CHEMICALS CO.,Ltd.制造的“Ketjenblack EC-300J”；导电炭黑；DBP吸油量：360cm3/100g；BET比表面积：1270m2/g；数均一次粒径：39.5nm)
·MA：炭黑(三菱化学株式会社制造的“三菱(日本注册商标)炭黑MA100”；DBP吸油量：100cm3/100g；BET比表面积：110m2/g；数均一次粒径：24nm)
·FD：灰雾密度
·灰雾：抗灰雾性的评价
·载体显影：抑制载体显影发生的评价
·清晰：抑制清晰度下降的评价
·图像浓度：图像浓度的评价
·清洁：抑制由清洁不良引起图像故障的评价
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如表4所示，显影剂(B-1)的载体(CB-1)所含有的载体颗粒中，相对于100质量份的包覆树脂，钛酸钡颗粒的含量小于4质量份。如表7所示，显影剂(B-1)的抗灰雾性的评价结果和图像浓度的评价结果都是不良，判定为不合格。
如表4所示，显影剂(B-2)的载体(CB-2)所含有的载体颗粒中，相对于100质量份的包覆树脂，钛酸钡颗粒的含量超过45质量份。如表7所示，显影剂(B-2)的抗灰雾性的评价结果和图像浓度的评价结果都是不良，判定为不合格。
如表5所示，显影剂(B-3)的载体(CB-3)所含的载体颗粒中的钛酸钡颗粒的数均一次粒径小于100nm。如表8所示，显影剂(B-3)的抗灰雾性的评价结果是不良，判定为不合格。
如表5所示，显影剂(B-4)的载体(CB-4)所含的载体颗粒中的钛酸钡颗粒的数均一次粒径超过500nm。如表8所示，显影剂(B-4)的抑制由清洁不良引起图像故障的评价结果是不良，判定为不合格。
如表5所示，显影剂(B-5)的载体(CB-5)所含的载体颗粒中的包覆层/核比率超过4.90质量％，载体核的包覆率的平均值是100.0％。如表8所示，显影剂(B-5)的抗灰雾性的评价结果是不良，判定为不合格。
如表5所示，显影剂(B-6)的载体(CB-6)所含的载体颗粒中的包覆层/核比率小于0.10质量％，载体核的包覆率的平均值小于80.0％。如表8所示，显影剂(B-6)的抗灰雾性的评价结果是不良，判定为不合格。
如表8所示，显影剂(B-7)的调色剂(TB-7)所含的调色剂颗粒中具有的外部添加剂颗粒不含树脂颗粒。如表8所示，显影剂(B-7)的抗灰雾性的评价结果是不良，判定为不合格。
如表3～表8所示，显影剂(A-1)～(A-22)具有以下的结构。即，调色剂颗粒所具有的外部添加剂颗粒含有树脂颗粒，树脂颗粒含有热塑性树脂。载体颗粒的包覆层含有包覆树脂和钛酸钡颗粒，包覆树脂含有硅酮树脂。钛酸钡颗粒的数均一次粒径是100nm以上500nm以下。相对于100质量份的包覆树脂，钛酸钡颗粒的含量是4质量份以上45质量份以下。包覆层/核比率是0.10质量％以上4.90质量％以下。载体核的包覆率的平均值是80.0％以上且小于100.0％。如表6～表8所示，显影剂(A-1)～(A-22)的抗灰雾性的评价结果、图像浓度的评价结果以及抑制由清洁不良引起图像故障的评价结果都被判定为合格。还有，如表6～表8所示，除了上述的评价结果，显影剂(A-1)～(A-22)的抑制清晰度下降的评价和抑制载体显影发生的评价也被判定为合格。
综上可知，包含显影剂(A-1)～(A-22)在内的本发明的显影剂具有优异的抗灰雾性，能够稳定地形成具有所需图像浓度的图像，且不易引发由清洁不良导致的图像故障。
〔产业可利用性〕
本发明所涉及的显影剂例如能够用于在复印机、打印机或多功能一体机中形成图像。

Claims (12)

1.一种双组分显影剂，
含有调色剂和载体，所述调色剂含有调色剂颗粒，所述载体含有载体颗粒，
所述调色剂颗粒具有调色剂母粒以及在所述调色剂母粒的表面上的外部添加剂颗粒，
所述外部添加剂颗粒含有树脂颗粒，
所述树脂颗粒含有热塑性树脂，
所述载体颗粒具有载体核以及对所述载体核的表面进行包覆的包覆层，
所述包覆层含有包覆树脂和钛酸钡颗粒，
所述包覆树脂含有硅酮树脂，
所述钛酸钡颗粒的数均一次粒径是100nm以上500nm以下，
相对于100质量份的所述包覆树脂，所述钛酸钡颗粒的含量是4质量份以上45质量份以下，
所述包覆层相对于所述载体核的质量比率是0.10质量％以上4.90质量％以下，
所述载体核的包覆率的平均值是80.0％以上且小于100.0％，所述包覆率是指由所述包覆层包覆了的包覆区域的面积相对于所述载体核的所述表面的面积之比率。
2.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其特征在于，
所述树脂颗粒所含的所述热塑性树脂不具有来自交联剂的重复单元。
3.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其特征在于，
所述包覆率的变异系数是4.7％以下。
4.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其特征在于，
相对于100质量份的所述包覆树脂，所述钛酸钡颗粒的所述含量是25质量份以上45质量份以下。
5.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其特征在于，
所述载体核的饱和磁化强度是65emu/g以上90emu/g以下。
6.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其特征在于，
所述载体核的体积中位径是20.0μm以上60.0μm以下。
7.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其特征在于，
所述包覆层进一步含有炭黑颗粒。
8.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其特征在于，
所述包覆树脂相对于所述载体核的质量比率是0.05质量％以上4.00质量％以下。
9.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其特征在于，
所述载体颗粒的BET比表面积是0.3m2/g以上3.5m2/g以下。
10.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其特征在于，
所述树脂颗粒的数均一次粒径是30nm以上120nm以下。
11.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其特征在于，
所述树脂颗粒所含的所述热塑性树脂是苯乙烯丙烯酸树脂，所述苯乙烯丙烯酸树脂不具有来自含有2个以上乙烯基的化合物的重复单元。
12.根据权利要求1所述的双组分显影剂，其特征在于，
在所述载体颗粒的截面拍摄图像中，所述包覆层中每单位面积的所述钛酸钡颗粒的个数是6个/μm2以上450个/μm2以下。
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