CN117700743A - 一种甲基苯基硅油的合成方法 - Google Patents
一种甲基苯基硅油的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117700743A CN117700743A CN202311754991.8A CN202311754991A CN117700743A CN 117700743 A CN117700743 A CN 117700743A CN 202311754991 A CN202311754991 A CN 202311754991A CN 117700743 A CN117700743 A CN 117700743A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- silicone oil
- temperature
- phenyl
- hydrolysate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920003216 poly(methylphenylsiloxane) Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 69
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 28
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 27
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 16
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 9
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract description 25
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 8
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 4
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- FZKRSZCYKDVXEJ-UHFFFAOYSA-N CO[SiH2]OC.CC1=CC=CC=C1 Chemical compound CO[SiH2]OC.CC1=CC=CC=C1 FZKRSZCYKDVXEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N ethenyl-[ethenyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C=C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C=C BITPLIXHRASDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOKUWSXLHXMAOM-UHFFFAOYSA-N hydroxy(phenyl)silicon Chemical compound O[Si]C1=CC=CC=C1 NOKUWSXLHXMAOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 hydroxyl methyl Chemical group 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明提供了一种甲基苯基硅油的合成方法，包括以下步骤：将MT型苯基水解物与碱催化剂水溶液混合，进行水解反应后，第一次减压缩合；恢复常压后，在反应体系中加入八甲基环四硅氧烷，进行平衡反应后，第二次减压缩合；再次恢复常压进行反应；然后加入中和剂进行中和反应；最后经脱低，得到甲基苯基硅油。与现有技术相比，本发明提供的合成方法采用特定工艺步骤，实现整体较好的相互作用，能够得到低羟基含量、低烷氧基含量且窄分子量分布的甲基苯基硅油，同时合成工艺满足环保要求且成本低。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，更具体地说，是涉及一种甲基苯基硅油的合成方法。
背景技术
甲基苯基硅油相当于在甲基硅油链中引进苯基基团，大体积，刚性和共轭的苯基引进使得硅油某些性能得到极大的改进，如热稳定性，润滑性，透光性等。基于这些优异的性能，甲基苯基硅油产品已经应用在航天航空，生物医疗，个人护理等领域。随着社会发展的需要，甲基苯基硅油的应用面进一步扩大，对苯基硅油的合成工艺，产品的品质提出更高的要求。甲基苯基硅油基本参数的统一，分子量分布，杂质基团的残留量是衡量甲基苯基硅油品质的重要标准，一个品质优良的甲基苯基硅油应该是基本参数能稳定控制，分子量分布窄，杂质基团残留少。因此，为了得到品质优良的甲基苯基硅油，在合成中需要从合成原料的选择，工艺路线的选择与优化综合考虑。
实际上，针对高品质苯基硅油的合成方法，国内已经有过一些相关研究。公开号为CN105199109A的中国专利以六甲基二硅氧烷为封端剂，苯基三甲氧基为扩链剂，酸性白土为催化剂水解后得到带羟基的MT型水解物，之后再以酸性白土为催化剂，MT型水解物跟端羟基甲基硅油反应，105℃回流分出缩合的水，过滤催化剂和脱低后得到MDT型苯基硅油。在此方法中，MT水解料进一步和羟基硅油缩合反应，可以进一步降低MT水解物中的残余甲氧基，但是此工艺分水操作不能有效去除体系中少量的羟基和甲氧基。而公开号为CN108329475A的中国专利将甲基苯二甲氧基硅烷和四甲基二乙烯基二硅氧烷在KOH溶液中水解后先升温至100℃减压反应，再升温至110℃反应，进一步醇洗和脱低后得到苯基硅油。此工艺中水解后升温至100℃减压反应，可以促进缩合和水解的进行，羟基和甲氧基含量可以有所降低，但是进一步升温至110℃反应的条件没有涉及到硅油链的重排反应，分子量分布不受控制。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种甲基苯基硅油的合成方法，能够得到低羟基含量、低烷氧基含量且窄分子量分布的甲基苯基硅油，同时合成工艺满足环保要求且成本低。
本发明提供了一种甲基苯基硅油的合成方法，包括以下步骤：
将MT型苯基水解物与碱催化剂水溶液混合，进行水解反应后，第一次减压缩合；恢复常压后，在反应体系中加入八甲基环四硅氧烷，进行平衡反应后，第二次减压缩合；再次恢复常压进行反应；然后加入中和剂进行中和反应；最后经脱低，得到甲基苯基硅油。
优选的，所述MT型苯基水解物的结构为：
其中，R1、R2、R3独立的选自-Si(CH3)3、-H或-CH3；链节数X取1～10之间的整数；
所述MT型苯基水解物中M结构与苯基T结构的摩尔比为(1～3)：1。
优选的，所述碱催化剂水溶液为NaOH水溶液或KOH水溶液；所述碱催化剂水溶液的浓度为1wt％～5wt％。
优选的，所述MT型苯基水解物与碱催化剂水溶液的质量比为(10～30)：1。
优选的，所述水解反应的温度为70℃～90℃，搅拌速度为100r/min～300r/min，时间为0.5h～4h。
优选的，所述第一次减压缩合的温度为70℃～90℃，真空度为-0.05MPa～-0.1MPa，搅拌速度为100r/min～300r/min，反应时间为0.5h～4h。
优选的，所述平衡反应的温度为120℃～180℃，搅拌速度为100r/min～300r/min，时间为2h～8h。
优选的，所述第二次减压缩合的温度为120℃～180℃，真空度为-0.05MPa～-0.1MPa，搅拌速度为100r/min～300r/min，反应时间为0.5h～4h；再次恢复常压进行反应的时间为0.5h～4h。
优选的，所述中和剂为磷酸或磷酸-酸胶；所述中和反应的时间为0.2h～2h。
优选的，所述脱低的温度为180℃～210℃，真空度为-0.05MPa～-0.10MPa，鼓入氮气，减压蒸馏1h～3h。
本发明提供了一种甲基苯基硅油的合成方法，包括以下步骤：将MT型苯基水解物与碱催化剂水溶液混合，进行水解反应后，第一次减压缩合；恢复常压后，在反应体系中加入八甲基环四硅氧烷，进行平衡反应后，第二次减压缩合；再次恢复常压进行反应；然后加入中和剂进行中和反应；最后经脱低，得到甲基苯基硅油。与现有技术相比，本发明提供的合成方法采用特定工艺步骤，实现整体较好的相互作用，能够得到低羟基含量、低烷氧基含量且窄分子量分布的甲基苯基硅油，同时合成工艺满足环保要求且成本低。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种甲基苯基硅油的合成方法，包括以下步骤：
将MT型苯基水解物与碱催化剂水溶液混合，进行水解反应后，第一次减压缩合；恢复常压后，在反应体系中加入八甲基环四硅氧烷，进行平衡反应后，第二次减压缩合；再次恢复常压进行反应；然后加入中和剂进行中和反应；最后经脱低，得到甲基苯基硅油。
本发明提供的合成方法首先将MT苯基水解物在催化剂条件下水解，减压缩合；调整配方进一步平衡反应后再负压缩合；再次恢复常压反应，保持催化活性重新平衡；最后中和和脱低，得到甲基苯基硅油。水解-缩合的工艺有效降低原料中残余的烷氧基和羟基；缩合后再一次恢复常压平衡反应的工艺，合成的甲基苯基硅油的分子量分布窄且杂质基团少。
在本发明中，所述MT型苯基水解物的结构优选为：
其中，R1、R2、R3独立的选自-Si(CH3)3、-H或-CH3；即，所述R1优选选自-Si(CH3)3、-H或-CH3，更优选为-Si(CH3)3；所述R2优选选自-Si(CH3)3、-H或-CH3，更优选为-Si(CH3)3；所述R3优选选自-Si(CH3)3、-H或-CH3，更优选为-H或-CH3。
在本发明中，MT型苯基水解物结构中，链节数X优选取1～10之间的整数，更优选为6。
在本发明中，所述MT型苯基水解物中M结构与苯基T结构的摩尔比优选为(1～3)：1，更优选为1.5：1。
本发明对所述MT型苯基水解物的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的满足上述结构要求的市售品或自制品均可。
在本发明中，所述碱催化剂水溶液优选为NaOH水溶液或KOH水溶液，更优选为KOH水溶液；所述碱催化剂水溶液的浓度优选为1wt％～5wt％，更优选为2wt％～3wt％。本发明选择上述碱催化剂水溶液，一方面催化苯基硅氧烷更好排列分布，另一方面是负压去除羟基和烷氧基后，能保持活性，催化反应体系重新平衡，分子量分布均匀；并且所选催化剂合成苯基硅油，合成过程无气味，产品无气味。
本发明对所述碱催化剂水溶液的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中，所述MT型苯基水解物与碱催化剂水溶液的质量比优选为(10～30)：1，更优选为20：1；二者混合的方式优选为搅拌，所述搅拌的转速优选为100r/min～300r/min，时间优选为5min～15min，更优选为10min。
在本发明中，所述水解反应的温度优选为70℃～90℃，更优选为80℃，搅拌速度优选为100r/min～300r/min，时间优选为0.5h～4h，更优选为2h～3h。
在本发明中，所述第一次减压缩合的温度优选为70℃～90℃，更优选为80℃，真空度优选为-0.05MPa～-0.1MPa，更优选为-0.08MPa～-0.098MPa，搅拌速度优选为100r/min～300r/min，反应时间优选为0.5h～4h，更优选为1h～2h。
在本发明中，上述水解缩合的原理是烷氧基在催化剂条件下水解反应变成羟基，减压使得羟基缩合，减压缩合的过程能够促进水解的进行。
恢复常压后，在反应体系中加入八甲基环四硅氧烷，进行平衡反应。本发明对所述八甲基环四硅氧烷的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中，所述八甲基环四硅氧烷的加入量优选为MT型苯基水解物质量的100％～150％。
在本发明中，所述平衡反应的温度优选为120℃～180℃，更优选为150℃～160℃，搅拌速度优选为100r/min～300r/min，时间优选为2h～8h，更优选为4h～6h。
在本发明中，所述第二次减压缩合的温度优选为120℃～180℃，更优选为150℃～160℃，真空度优选为-0.05MPa～-0.1MPa，更优选为-0.08MPa～-0.098MPa，搅拌速度优选为100r/min～300r/min，反应时间优选为0.5h～4h，更优选为1h～2h；再次恢复常压进行反应的时间优选为0.5h～4h，更优选为1h～2h。
在本发明中，上述平衡之后减压缩合，目的是进一步脱出羟基和烷氧基，负压之后恢复常压，保持催化活性再平衡反应，反应体系组分之间重新再平衡和重排，从而控制分子量分布。
然后加入中和剂进行中和反应。
在本发明中，所述中和剂优选为磷酸或磷酸-酸胶，更优选为磷酸-酸胶；在本发明优选的实施例中，所述中和剂为浓度10wt％的磷酸-酸胶。本发明对所述中和剂的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中，所述中和反应的时间优选为0.2h～2h，更优选为1h。
最后经脱低，得到甲基苯基硅油。
在本发明中，所述脱低的温度优选为180℃～210℃，更优选为200℃，真空度优选为-0.05MPa～-0.10MPa，更优选为-0.10MPa，鼓入氮气，减压蒸馏优选1h～3h，更优选为2h。
本发明提供的合成方法采用特定工艺步骤：苯基水解物首先水解，再减压缩合，促进羟基缩合和烷氧基水解，再调整配方进一步平衡反应后负压缩合，再次恢复常压，保持催化活性重新平衡与重排，再中和和脱低后得到甲基苯基硅油；实现整体较好的相互作用：MT型苯基水解料先水解再负压处理，烷氧基先水解生成羟基，负压过程羟基缩合被脱出，进一步促进烷氧基缩合去除；平衡后负压的处理进一步去除羟基和烷氧基，但是负压的存在导致平衡被破坏，恢复常压反应，去除杂质基团后反应体系重新平衡，分子量分布均匀；能够得到低羟基含量、低烷氧基含量且窄分子量分布的甲基苯基硅油，同时，该合成方法所用的催化剂无色无味，合成的产品无色无味，满足环保要求且成本低。
本发明提供了一种甲基苯基硅油的合成方法，包括以下步骤：将MT型苯基水解物与碱催化剂水溶液混合，进行水解反应后，第一次减压缩合；恢复常压后，在反应体系中加入八甲基环四硅氧烷，进行平衡反应后，第二次减压缩合；再次恢复常压进行反应；然后加入中和剂进行中和反应；最后经脱低，得到甲基苯基硅油。与现有技术相比，本发明提供的合成方法采用特定工艺步骤，实现整体较好的相互作用，能够得到低羟基含量、低烷氧基含量且窄分子量分布的甲基苯基硅油，同时合成工艺满足环保要求且成本低。
为了进一步说明本发明，下面通过以下实施例进行详细说明。本发明以下实施例所用原料均为市售；其中，所用的MT型苯基水解物结构式如下：
式中，R1为-Si(CH3)3，R2为-Si(CH3)3，R3为-CH3，X为6，MT型苯基水解物中M结构与苯基T结构的摩尔比为1.5：1。
实施例1
在500mL玻璃反应釜中，投入100g MT型苯基水解物，5g KOH水溶液(2wt％)，200r/min搅拌10min，将温度升至80℃，再200r/min快速搅拌反应2h；温度保持80℃，真空度设定为-0.098MPa，200r/min快速搅拌反应1h，恢复常压；将130g八甲基环四硅氧烷投入反应釜，200r/min搅拌均匀，温度升至160℃，反应6h；继续保持160℃，真空度设定为-0.098MPa，200r/min快速搅拌反应1h，恢复常压，继续反应2h；投入0.58g磷酸-酸胶(10wt％)，中和反应1h；将温度设定为200℃，真空度设定为-0.1MPa，鼓入氮气，减压蒸馏2h，得到无色透明液体的MDT型甲基苯基硅油。
经检测，本发明实施例1合成的MDT型甲基苯基硅油的粘度为820mm2/s，折光率为1.4342，甲氧基含量0.011wt％，羟基含量ND，分子量分布指数1.41。
实施例2
在500mL玻璃反应釜中，投入100g MT型苯基水解物，5g KOH水溶液(2wt％)，200r/min搅拌10min，将温度升至80℃，再200r/min快速搅拌反应3h；温度保持80℃，真空度设定为-0.098MPa，200r/min快速搅拌反应2h，恢复常压；将130g八甲基环四硅氧烷投入反应釜，200r/min搅拌均匀，温度升至160℃，反应4h；继续保持160℃，真空度设定为-0.098MPa，200r/min快速搅拌反应1h，恢复常压，继续反应2h；投入0.58g磷酸-酸胶(10wt％)，中和反应1h；将温度设定为200℃，真空度设定为-0.1MPa，鼓入氮气，减压蒸馏2h，得到无色透明液体的MDT型甲基苯基硅油。
经检测，本发明实施例2合成的MDT型甲基苯基硅油的粘度为842mm2/s，折光率为1.4335，甲氧基含量0.016wt％，羟基含量ND，分子量分布指数1.40。
实施例3
在500mL玻璃反应釜中，投入100g MT型苯基水解物，5g KOH水溶液(2wt％)，200r/min搅拌10min，将温度升至80℃，再200r/min快速搅拌反应2h；温度保持80℃，真空度设定为-0.080MPa，200r/min快速搅拌反应1h，恢复常压；将130g八甲基环四硅氧烷投入反应釜，200r/min搅拌均匀，温度升至160℃，反应4h；继续保持160℃，真空度设定为-0.098MPa，200r/min快速搅拌反应1h，恢复常压，继续反应2h；投入0.58g磷酸-酸胶(10wt％)，中和反应1h；将温度设定为200℃，真空度设定为-0.1MPa，鼓入氮气，减压蒸馏2h，得到无色透明液体的MDT型甲基苯基硅油。
经检测，本发明实施例3合成的MDT型甲基苯基硅油的粘度为810mm2/s，折光率为1.4352，甲氧基含量0.020wt％，羟基含量ND，分子量分布指数1.41。
实施例4
在500mL玻璃反应釜中，投入100g MT型苯基水解物，5g KOH水溶液(2wt％)，200r/min搅拌10min，将温度升至80℃，再200r/min快速搅拌反应2h；温度保持80℃，真空度设定为-0.098MPa，200r/min快速搅拌反应1h，恢复常压；将130g八甲基环四硅氧烷投入反应釜，200r/min搅拌均匀，温度升至160℃，反应4h；继续保持160℃，真空度设定为-0.098MPa，200r/min快速搅拌反应2h，恢复常压，继续反应2h；投入0.58g磷酸-酸胶(10wt％)，中和反应1h；将温度设定为200℃，真空度设定为-0.1MPa，鼓入氮气，减压蒸馏2h，得到无色透明液体的MDT型甲基苯基硅油。
经检测，本发明实施例4合成的MDT型甲基苯基硅油的粘度为860mm2/s，折光率为1.4355，甲氧基含量0.014wt％，羟基含量ND，分子量分布指数1.43。
实施例5
在500mL玻璃反应釜中，投入100g MT型苯基水解物，5g KOH水溶液(2wt％)，200r/min搅拌10min，将温度升至80℃，再200r/min快速搅拌反应2h；温度保持80℃，真空度设定为-0.098MPa，200r/min快速搅拌反应1h，恢复常压；将130g八甲基环四硅氧烷投入反应釜，200r/min搅拌均匀，温度升至160℃，反应4h；继续保持160℃，真空度设定为-0.098MPa，200r/min快速搅拌反应2h，恢复常压，继续反应1h；投入0.58g磷酸-酸胶(10wt％)，中和反应1h；将温度设定为200℃，真空度设定为-0.1MPa，鼓入氮气，减压蒸馏2h，得到无色透明液体的MDT型甲基苯基硅油。
经检测，本发明实施例5合成的MDT型甲基苯基硅油的粘度为852mm2/s，折光率为1.4365，甲氧基含量0.013wt％，羟基含量ND，分子量分布指数1.41。
对比例1
在500mL玻璃反应釜中，投入100g MT型苯基水解物，0.10g KOH粉末，将温度升至90℃，真空度设定为-0.098MPa，200r/min快速搅拌反应1h，恢复常压；将130g八甲基环四硅氧烷投入反应釜，200r/min搅拌均匀，温度升至160℃，反应4h；投入0.58g磷酸-酸胶(10wt％)，中和反应1h；将温度设定为200℃，真空度设定为-0.1MPa，鼓入氮气，减压蒸馏2h，得到无色透明液体的MDT型甲基苯基硅油。
经检测，对比例1合成的MDT型甲基苯基硅油的粘度为740mm2/s，折光率为1.4315，甲氧基含量0.220wt％，羟基含量0.011wt％，分子量分布指数1.67。
对比例2
在500mL玻璃反应釜中，投入100g MT型苯基水解物，5g KOH水溶液(2wt％)，200r/min搅拌10min，将温度升至90℃，再200r/min快速搅拌反应2h；温度保持90℃，真空度设定为-0.098MPa，200r/min快速搅拌反应1h，恢复常压；将130g八甲基环四硅氧烷投入反应釜，200r/min搅拌均匀，温度升至160℃，反应4h；继续保持160℃，真空度设定为-0.098MPa，200r/min快速搅拌反应2h，恢复常压，投入0.58g磷酸-酸胶(10wt％)，中和反应1h；将温度设定为200℃，真空度设定为-0.1MPa，鼓入氮气，减压蒸馏2h，得到无色透明液体的MDT型甲基苯基硅油。
经检测，对比例2合成的MDT型甲基苯基硅油的粘度为882mm2/s，折光率为1.4345，甲氧基含量0.012wt％，羟基含量ND，分子量分布指数2.02。
所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种甲基苯基硅油的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
将MT型苯基水解物与碱催化剂水溶液混合，进行水解反应后，第一次减压缩合；恢复常压后，在反应体系中加入八甲基环四硅氧烷，进行平衡反应后，第二次减压缩合；再次恢复常压进行反应；然后加入中和剂进行中和反应；最后经脱低，得到甲基苯基硅油。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述MT型苯基水解物的结构为：
其中，R1、R2、R3独立的选自-Si(CH3)3、-H或-CH3；链节数X取1～10之间的整数；
所述MT型苯基水解物中M结构与苯基T结构的摩尔比为(1～3)：1。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述碱催化剂水溶液为NaOH水溶液或KOH水溶液；所述碱催化剂水溶液的浓度为1wt％～5wt％。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述MT型苯基水解物与碱催化剂水溶液的质量比为(10～30)：1。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述水解反应的温度为70℃～90℃，搅拌速度为100r/min～300r/min，时间为0.5h～4h。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述第一次减压缩合的温度为70℃～90℃，真空度为-0.05MPa～-0.1MPa，搅拌速度为100r/min～300r/min，反应时间为0.5h～4h。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述平衡反应的温度为120℃～180℃，搅拌速度为100r/min～300r/min，时间为2h～8h。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述第二次减压缩合的温度为120℃～180℃，真空度为-0.05MPa～-0.1MPa，搅拌速度为100r/min～300r/min，反应时间为0.5h～4h；再次恢复常压进行反应的时间为0.5h～4h。
9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述中和剂为磷酸或磷酸-酸胶；所述中和反应的时间为0.2h～2h。
10.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述脱低的温度为180℃～210℃，真空度为-0.05MPa～-0.10MPa，鼓入氮气，减压蒸馏1h～3h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311754991.8A CN117700743A (zh) | 2023-12-19 | 2023-12-19 | 一种甲基苯基硅油的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311754991.8A CN117700743A (zh) | 2023-12-19 | 2023-12-19 | 一种甲基苯基硅油的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117700743A true CN117700743A (zh) | 2024-03-15 |
Family
ID=90147667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311754991.8A Pending CN117700743A (zh) | 2023-12-19 | 2023-12-19 | 一种甲基苯基硅油的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117700743A (zh) |
-
2023
- 2023-12-19 CN CN202311754991.8A patent/CN117700743A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107418505B (zh) | 紫外光固化巯基/烯有机硅胶黏剂及其制备方法 | |
| CN110078924B (zh) | 一种羟基封端甲基乙烯基氟硅油及其制备方法和应用 | |
| CN111440321B (zh) | 多官能烷氧基封端聚硅氧烷聚合物及其制备方法 | |
| CN114621443A (zh) | 一种单端活性硅油的制备方法 | |
| CN105085923A (zh) | 一种无溶剂法合成的乙烯基苯基硅树脂及其制备方法 | |
| CN106674521A (zh) | 一种环氧硅烷低聚物的制备方法 | |
| CN112126062A (zh) | 一种烷氧基封端硅氧烷聚合物及其制备方法 | |
| CN117700743A (zh) | 一种甲基苯基硅油的合成方法 | |
| CN106398512B (zh) | 超亲水防雾纳米磷酸氢锆杂化涂料 | |
| JPH03227321A (ja) | シルセスキオキサンの製造方法 | |
| CN108690198B (zh) | 一种三(五氟苯基)硼烷催化制备甲基苯基硅油的方法 | |
| De Azevedo et al. | Formic acid an efficient solvent to prepare polyaniline/silicate glass composite using sol–gel technique | |
| CN106349277A (zh) | 一种制备烷氧基封端聚甲基三氟丙基硅氧烷低聚物的方法 | |
| CN111116918A (zh) | 一种有机硅烷低聚物的制备方法 | |
| CN112625242B (zh) | 一种单端羟基硅油的制备方法 | |
| FR2842514A1 (fr) | Procede pour preparer un polymere d'aluminosilicate et polymere obtenu par ce procede | |
| JPH03185026A (ja) | 末端シラノール基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| CN112480411A (zh) | 一种高收率低成本的苯基硅油合成工艺 | |
| US2929830A (en) | Hydrolysis of organofluorosilanes | |
| WO1994025406A1 (fr) | Procede de fabrication de verres denses transparents obtenus a partir d'alcoxydes de silicium ou de metal par voie sol-gel, et verres obtenus selon ce procede | |
| WO2013120355A1 (zh) | 一种苯基单元均匀分布的苯基有机硅共聚物的合成方法 | |
| CN111393649B (zh) | 一种低成本环保制备环氧化硅橡胶的方法 | |
| CN111410744B (zh) | 一种含苯基的mdq硅树脂及其制备方法 | |
| CN113549219A (zh) | 一种聚二甲基硅氧烷的制备方法 | |
| JPH04243884A (ja) | 水素シロキサンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |