CN117700710A - 一种含磷聚碳酸酯树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含磷聚碳酸酯树脂及其制备方法和应用，所述含磷聚碳酸酯树脂由具有式Ι所示结构的化合物、具有式Ⅱ所示结构的化合物和碳酸二酯类化合物共聚得到，由于上述具有式Ι所示结构的化合物中羟基位点附近的空间位阻更小，进而聚合活性更高，可更容易地与其他单体共聚得到更高分子量的聚合物；同时，由于所采用的具有式Ι所示结构的化合物、具有式Ⅱ所示结构的化合物和碳酸二酯中均不含有硫、氮等杂原子，因此制备得到的含磷聚碳酸酯树脂在加工和应用过程中不容易产生黄变等不良现象，且具有更高的折射率，更优异的阻燃性能和耐温性能，可应用于光学部件、电子产品或医疗产品等领域。

Description

一种含磷聚碳酸酯树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于聚碳酸酯技术领域，具体涉及一种含磷聚碳酸酯树脂及其制备方法和应用。
背景技术
聚碳酸酯树脂(PC)是综合性能十分优异的热塑性芳香族高分子材料，由于其具有优异的力学性能和加工成型性能，因此在汽车部件、电子/电气、家庭用品以及光学媒介等方面具有广泛的应用。
传统的PC阻燃性还处于自熄级别，不能满足工业需求，为了增强PC的阻燃性，常用的方法包括在PC材料中添加阻燃剂及以及在聚碳酸酯主链上引入具有阻燃性的结构单元，在适当比例下组合，可制备得到具有阻燃效果较好的聚碳酸酯材料。
目前，工业上常用的PC阻燃剂主要是十溴二苯醚、八溴二苯醚、四溴双酚A、含溴碳酸酯齐聚物等溴系阻燃剂；但是，上述这些种类的阻燃剂会对环境产生影响，寻求一种新型的阻燃剂已获得人们的广泛关注。传统的有机磷阻燃剂存在耐热性差、挥发性大等问题；有研究将磷元素引入到聚合物中，得到含磷PC，从而达到阻燃效果，可以解决上述传统有机磷阻燃剂存在的问题；但是所采用的含磷单体如DOPO(9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)及其衍生物等制备过程繁琐，成本较高，无法很好满足市场需求。
US5194564A公开了一种氧化膦取代聚碳酸酯，其通过氧化膦单体与BPA通过界面聚合方法合成了含磷的PC，虽然该方法制备得到的聚碳酸酯具有较好的阻燃性能，但是却导致PC的折射率低，仅为1.58，且分子量较低，流动性大等问题，无法满足当前市场需求。
因此，开发一种折射率高、阻燃性强的含磷聚碳酸酯树脂，仍是本领域急需解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种含磷聚碳酸酯树脂及其制备方法和应用，所述含磷聚碳酸酯树脂具有折射率高以及阻燃性强的特点，可满足当前市场使用需求，同时所述含磷聚碳酸酯树脂的结构简单，合成容易，便于实现工业放大。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种含磷聚碳酸酯树脂，所述含磷聚碳酸酯树脂由具有式Ι所示结构的化合物、具有式Ⅱ所示结构的化合物和碳酸二酯类化合物共聚得到；
式Ι中，n为0～5(例如1、2、3或4等)之间的整数；
X选自C1～C6的亚烷基(例如C2、C3、C4或C5等的亚烷基)；
R1和R2各自独立地选自H、C1～C20的烷基(例如C2、C4、C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等的烷基)、C1～C20的烷氧基(例如C2、C4、C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等的烷氧基)、C5～C20的环烷基(例如C7、C9、C11、C13、C15、C17或C19等的环烷基)、C5～C20的环烷氧基(例如C7、C9、C11、C13、C15、C17或C19等的环烷氧基)、C6～C20的芳基(例如C7、C9、C11、C13、C15、C17或C19等的芳基)或C6～C20的芳氧基(例如C7、C9、C11、C13、C15、C17或C19等的芳氧基)；
R3和R4各自独立地选自H或C1～C20的烷基(例如C2、C4、C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等的烷基)。
式Ⅱ中，m为0～5(例如1、2、3或4等)之间的整数；
Y选自C1～C6的亚烷基(例如C2、C3、C4或C5等的亚烷基)；
R5和R6各自独立地选自H、C1～C20的烷基(例如C2、C4、C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等的烷基)、C1～C20的烷氧基(例如C2、C4、C6、C8、C10、C12、C14、C16或C18等的烷氧基)、C5～C20的环烷基(例如C7、C9、C11、C13、C15、C17或C19等的环烷基)、C5～C20的环烷氧基(例如C7、C9、C11、C13、C15、C17或C19等的环烷氧基)、C6～C20的芳基(例如C7、C9、C11、C13、C15、C17或C19等的芳基)或C6～C20的芳氧基(例如C7、C9、C11、C13、C15、C17或C19等的芳氧基)；
L选自C1～C8的直链或支链烷基、C6～C20的环烷基例如C7、C9、C11、C13、C15、C17或C19等的环烷基)或C6～C20的芳基(例如C7、C9、C11、C13、C15、C17或C19等的芳基)。
本发明提供的含磷聚碳酸酯树脂由具有式Ι所示结构的化合物、具有式Ⅱ所示结构的化合物和碳酸二酯类化合物共聚得到，由于具有式Ι所示结构的化合物以及具有式Ⅱ所示结构的化合物中羟基位点附近空间位阻更小，聚合活性更高，可更容易共聚形成高分子量的聚合物；同时，制备得到的所述含磷聚碳酸酯树脂不含有硫、氮等杂原子，因此在加工和应用过程中不容易产生黄变等不良现象，进而具有较高的折射率，更加优异的耐热性能和阻燃性能，可应用于光学部件、电子产品、医疗产品等领域。
优选地，所述具有式Ι所示结构的化合物和具有式Ⅱ所示结构的化合物的摩尔比为1:(4～99)，例如1:4、1:10、1:20、1:50、1:80或1:99等，进一步优选为1:(90～99)。
优选地，所述具有式Ι所示结构的化合物和具有式Ⅱ所示结构的化合物的总摩尔数与碳酸二酯类化合物的摩尔比为(1～1.1):1，例如1.01:1、1.02:1、1.03:1、1.04:1、1.05:1、1.06:1、1.07:1、1.08:1、1.09:1或1:1等，进一步优选为(1～1.06):1。
优选地，所述X为亚甲基或亚乙基。
优选地，所述n为0或1。
优选地，所述R1和R2各自独立地选自H、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、C5～C10的环烷基、C5～C10的环烷氧基、C6～C12的芳基或C6～C12的芳氧基。
优选地，所述R3和R4各自独立地选自H或甲基。
优选地，所述具有式Ι所示结构的化合物选自如下化合物Ia～Ic中的任意一种：
优选地，所述m为0或1。
优选地，所述Y为亚甲基或亚乙基。
优选地，所述R5和R6各自独立地选自H、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、C5～C10的环烷基、C5～C10的环烷氧基、C6～C12的芳基或C6～C12的芳氧基。
优选地，所述L选自C1～C5的直链或支链烷基、C6～C15的环烷基或C6～C15的芳香基。
优选地，所述具有式Ⅱ所示结构的化合物选自如下化合物Ⅱa～Ⅱd中的任意一种：
(双酚A)、/>(9,9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴)、/>(9,9-双(4-羟基苯基)芴)、(9,9-双[4-(4-羟基丁氧基)苯基]-9H-芴)。
优选地，所述碳酸二酯类化合物包括碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二甲酯或碳酸二乙酯中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选为碳酸二苯酯。
优选地，所述含磷聚碳酸酯树脂包含如下式Ⅲ所示通式：
式Ⅲ中，p为1～84(例如5、10、15、20、30、50、60或80等)之间的整数；q为1～130(例如20、40、60、80、100或120等)之间的整数；
R1～R4、X和n各自独立地具有与式I中相同的限定范围；
R5、R6、Y、L和m各自独立地具有与式Ⅱ中相同的限定范围；
*代表连接位点。
优选地，所述含磷聚碳酸酯树脂的数均分子量为12000～30000，例如14000、16000、18000、20000、22000、24000、26000或28000等。
第二方面，本发明提供一种如第一方面所述含磷聚碳酸酯树脂的制备方法，所述制备方法包括：在碱性催化剂存在下，将具有式Ι所示结构的化合物、具有式Ⅱ所示结构的化合物和碳酸二酯类化合物进行聚合反应，得到所述含磷聚碳酸酯树脂。
优选地，所述碱性催化剂包括乙酸锂、乙酸钠、乙酸镁、乙酸钾、乙酸钙、乙酸锶、乙酸钡、硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸钾、硬脂酸钙、安息香酸锂、安息香酸钠、安息香酸钾、安息香酸钙、安息香酸铯、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、苯基磷酸二钠、苯基磷酸镁、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵、二乙胺、三乙胺、二甲基苄胺、三苯胺、四甲基硼氢化铵、四丁基硼氢化铵、四丁基四苯硼酸铵、四苯基四苯硼酸铵、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化镁、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化铯、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸氢钠、碳酸氢镁、碳酸钠、碳酸镁或碳酸钾中的任意一种或至少两种的组合，优选为氢氧化钠和/或碳酸氢钠。
优选地，所述具有式Ι所示结构的化合物和具有式Ⅱ所示结构的化合物的总和与碱性催化剂的摩尔比为1:(10-8～10-4)，例如1:10-7、1:10-6或1:10-5等，进一步优选为1:(10-7～10-5)。
优选地，所述聚合反应为熔融缩聚。
优选地，所述熔融缩聚的方法具体包括：在常压和保护性气体保护的条件下，将具有式Ι所示结构的化合物、具有式Ⅱ所示结构的化合物、碳酸二酯类化合物和碱性催化剂第一次升温至160～210℃(例如170℃、180℃、190℃或200℃等)，反应5～10min(例如6min、7min、8min或9min等)，第一次降压至10～50kPa(例如20kPa、30kPa或40kPa等)，反应50～100min(例如60min、70min、80min或90min等)，第二次升温至190～240℃(例如200℃、210℃、220℃或230℃等)、第二次降压至5～35kPa(例如10kPa、15kPa、20kPa、25kPa或30kPa等)，反应10～40min(例如15min、20min、25min、30min或35min等)，第三次升温至230～260℃(例如235℃、240℃、245℃、250℃或255℃等)、第三次降压至1～15kPa(例如3kPa、6kPa、9kPa、11kPa或13kPa等)，反应10～40min(例如15min、20min、25min、30min或35min等)，第四次升温至240～300℃(例如250℃、260℃、270℃、280℃或290℃等)、第四次降压至0.1～3kPa(例如0.5kPa、1kPa、1.5kPa、2kPa或2.5kPa等)，反应10～60min(例如20min、30min、40min或50min等)，最后降温至室温，完成所述熔融缩聚。
优选地，所述保护性气体包括氮气。
优选地，所述第一次升温后的温度为170～190℃。
优选地，所述第一次降压后的压力为20～30kPa。
优选地，所述第一次降压后的反应时间为80～90min。
优选地，所述第二次升温后的温度为200～230℃；
优选地，所述第二次降压后的压力为10～20kPa。
优选地，所述第二次降压后的反应时间为30～40min。
优选地，所述第三次升温后的温度为240～250℃。
优选地，所述第三次降压后的压力为5～10kPa。
优选地，所述第三次降压后的反应时间为20～30min。
优选地，所述第四次升温后的温度为260～280℃。
优选地，所述第四次降压后的压力为0.5～1kPa。
优选地，所述第四次降压后的反应时间为15～30min。
第三方面，本发明提供一种如第一方面所述的含磷聚碳酸酯树脂在制备光学部件、电子产品或医疗产品中的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的含磷聚碳酸酯树脂由具有式Ι所示结构的化合物、具有式Ⅱ所示结构的化合物和碳酸二酯类化合物共聚得到，由于上述具有式Ι所示结构的化合物中羟基位点附近的空间位阻更小，进而聚合活性更高，可更容易地与其他单体共聚得到更高分子量的聚合物；同时，由于所采用的具有式Ι所示结构的化合物、具有式Ⅱ所示结构的化合物和碳酸二酯中均不含有硫、氮等杂原子，因此制备得到的含磷聚碳酸酯树脂在加工和应用过程中不容易产生黄变等不良现象，且具有更高的折射率，更优异的阻燃性能和耐温性能，可应用于光学部件、电子产品或医疗产品等领域。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
制备例1
一种具有式Ι所示结构的化合物Ia，其反应式如下：
其制备方法包括：将上述化合物A和碳酸乙烯酯按照1:2的摩尔比混合后加入反应器中，再加入0.5％mol的NaOH催化剂，加热至180℃回流反应3h；反应结束将粗产物溶解在二氯甲烷中，用NaOH溶液洗涤，静置分层，有机相经干燥，过滤，倒入环己烷中并不断搅拌，得到白色结晶，过滤，干燥得到纯化合物Ia，收率为85％。
实施例1
一种含磷聚碳酸酯树脂，其包含以下通式：
其中，p约为2～4，q约为36～38；
本实施例提供的含磷聚碳酸酯树脂的制备方法包括如下步骤：
(1)在室温条件下，边通氮气边将27.25g(0.1272mol)碳酸二苯酯(DPC)、52.09g(0.1188mol)9,9-二[(4-羟乙氧基)苯基]芴(BPEF)、0.43g(0.0012mol)化合物Ia(制备例1)和6×10-5g(7.2×10-7mol)的碳酸氢钠(NaHCO3)加入到250mL的反应器中，并用氮气置换5次；
(2)在氮气氛围下，将反应器加热至170℃，待原料完全溶解，将真空度调整至20kPa反应90min；
(3)以30℃/hr的速度进行升温直至230℃，将真空度调整至10kPa反应40min；
(4)以30℃/hr的速度升温到250℃，将真空度降至5kPa反应20min；
(5)以60℃/hr的速度升温至270℃，将真空度降至0.5kPa，反应15min；
(6)结束反应，停止加热，向反应器内导入氮气，恢复常压，待温度降至室温后，加入适量四氢呋喃溶解产物，并在800mL的无水乙醇中沉降分离，将沉降后的聚合物抽滤后用乙醇多次洗涤，在120℃真空干燥8h，得到所述含磷聚碳酸酯树脂。
实施例2
一种含磷聚碳酸酯树脂，其与实施例1的区别在于，DPC的用量为26.99g(0.1260mol)，BPEF的用量为51.04g(0.1164mol)，化合物Ia的用量为1.28g(0.0036mol)，NaHCO3的用量为1×10-4g(1.2×10-6mol)，其他结构和制备方法参照实施例1。
实施例3
一种含磷聚碳酸酯树脂，其与实施例1的区别在于，DPC的用量为25.71g(0.1200mol)，BPEF的用量为49.99g(0.1140mol)，化合物Ia的用量为2.13g(0.006mol)，NaHCO3的用量为8.06×10-5g(9.6×10-7mol)，其他结构和制备方法参照实施例1。
实施例4
一种含磷聚碳酸酯树脂，其与实施例1的区别在于，DPC的用量为25.96g(0.1212mol)，BPEF的用量为48.94g(0.1116mol)，化合物Ia的用量为2.89g(0.0084mol)，NaHCO3的用量为1×10-5g(1.2×10-7mol)，其他结构和制备方法参照实施例1。
实施例5
一种含磷聚碳酸酯树脂，其与实施例1的区别在于，DPC的用量为26.22g(0.1224mol)，BPEF的用量为47.36g(0.1080mol)，化合物Ia的用量为4.25g(0.012mol)，NaHCO3的用量为1×10-3g(1.2×10-5mol)，其他结构和制备方法参照实施例1。
实施例6
一种含磷聚碳酸酯树脂，其与实施例1的区别在于，DPC的用量为26.48g(0.1236mol)，BPEF的用量为44.20g(0.1008mol)，化合物Ia的用量为6.80g(0.0192mol)，NaHCO3的用量为6.0×10-5g(7.2×10-7mol)，其他结构和制备方法参照实施例1。
实施例7
一种含磷聚碳酸酯树脂，其与实施例1的区别在于，DPC的用量为27.25g(0.1272mol)，BPEF的用量为42.10g(0.0960mol)，化合物Ia的用量为8.50g(0.024mol)，NaHCO3的用量为2.0×10-4g(2.4×10-6mol)，其他结构和制备方法参照实施例1。
实施例8
一种含磷聚碳酸酯树脂，其与实施例1的区别仅在于，采用等摩尔的双酚A(BPA)替换BPEF，其他物质、用量和制备方法均参照实施例1；
本实施例提供的含磷聚碳酸酯树脂含有以下通式：
其中，p约为2～6，q约为50～55。
实施例9
一种含磷聚碳酸酯树脂，其与实施例1的区别仅在于，采用等摩尔的9,9-双(4-羟基苯基)芴替换BPEF，其他物质、用量和制备方法均参照实施例1；
本实施例提供的含磷聚碳酸酯树脂含有以下通式：
其中，p约为3～8，q约为35～40。
实施例10
一种含磷聚碳酸酯树脂，其与实施例1的区别在于，采用碳酸二甲苯酯替换DPC，其他物质、用量和制备方法均参照实施例1。
实施例11
一种含磷聚碳酸酯树脂，其与实施例1的区别在于，采用等摩尔的化合物A替换式Ι所示结构的化合物Ia，其他结构和制备方法参照实施例1。
对比例1
一种聚碳酸酯树脂，其与实施例1的区别在于，不添加式Ι所示结构的化合物Ia，DPC的用量为26.73g(0.1248mol)，BPEF的用量为52.62g(0.1200mol)，其他结构和制备方法参照实施例1。
性能测试：
(1)玻璃化转变温度(Tg)：参照《ASTM E1356》提供的测试方法，采用动态差示热分析(DSC)进行测量；
(2)折射率(1.0mm片)：使用阿贝折射仪对样片测定25℃下的折射率nD进行测试(波长为589nm)；
(3)阻燃级别：参照《GB/T 2408-2008》进行燃烧等级的测定，阻燃等级根据垂直燃烧实验法进行测定(将试样制成长125±5mm，宽13.0±0.5mm的标准样条)；
(4)熔融指数：采用熔指仪进行测试，测试条件为260℃，2.16kg，所测得数据均为MVR；
(5)数均分子量(Mn)：采用常温GPC进行测试(条件：THF相35℃)。
按照上述测试方法对实施例1～11和对比例1提供的含磷聚碳酸酯树脂进行测试，测试结果如表1所示：
表1
Tg/℃ 燃烧级别 熔融指数(cm3/10min) Mn 折射率
实施例1 148.11 V-0 60.298 16177 1.650
实施例2 148.03 V-0 62.014 16003 1.646
实施例3 147.86 V-0 64.887 15897 1.643
实施例4 147.39 V-0 65.692 15806 1.641
实施例5 146.87 V-0 67.055 15220 1.634
实施例6 145.50 V-0 67.967 15097 1.632
实施例7 145.23 V-0 66.981 15014 1.631
实施例8 144.88 V-1 67.021 14869 1.628
实施例9 145.20 V-1 67.891 14985 1.630
实施例10 147.66 V-0 62.289 15641 1.645
实施例11 146.22 V-1 68.727 15312 1.630
对比例1 149.36 V-2 40.060 17164 1.634
根据表1的数据可以看出：
本发明通过采用具有式Ι所示结构的化合物、具有式Ⅱ所示结构的化合物和碳酸二酯类化合物进行共聚，可有效提高了制备得到的含磷聚碳酸酯树脂的阻燃性、耐热性和折射率；
与实施例1相比，对比例1提供的含磷聚碳酸酯树脂的阻燃性较差，且熔融指数较低，同时折射率较低。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明含磷聚碳酸酯树脂及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种含磷聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述含磷聚碳酸酯树脂由具有式Ι所示结构的化合物、具有式Ⅱ所示结构的化合物和碳酸二酯类化合物共聚得到；
式Ι中，n为0～5之间的整数；
X选自C1～C6的亚烷基；
R1和R2各自独立地选自H、C1～C20的烷基、C1～C20的烷氧基、C5～C20的环烷基、C5～C20的环烷氧基、C6～C20的芳基或C6～C20的芳氧基；
R3和R4各自独立地选自H或C1～C20的烷基；
式Ⅱ中，m为0～5之间的整数；
Y选自C1～C6的亚烷基；
R5和R6各自独立地选自H、C1～C20的烷基、C1～C20的烷氧基、C5～C20的环烷基、C5～C20的环烷氧基、C6～C20的芳基或C6～C20的芳氧基；
L选自C1～C8的直链或支链烷基、C6～C20的环烷基或C6～C20的芳基。
2.根据权利要求1所述的含磷聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述具有式Ι所示结构的化合物和具有式Ⅱ所示结构的化合物的摩尔比为1:(4～99)；
优选地，所述具有式Ι所示结构的化合物和具有式Ⅱ所示结构的化合物的总和与碳酸二酯类化合物的摩尔比为(1～1.1):1，进一步优选为(1～1.06):1。
3.根据权利要求1或2所述的含磷聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述X为亚甲基或亚乙基；
优选地，所述n为0或1；
优选地，所述R1和R2各自独立地选自H、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、C5～C10的环烷基、C5～C10的环烷氧基、C6～C12的芳基或C6～C12的芳氧基；
优选地，所述R3和R4各自独立地选自H或甲基；
优选地，所述具有式Ι所示结构的化合物选自如下化合物Ia～Ic中的任意一种：
4.根据权利要求1～3任一项所述的含磷聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述m为0或1；
优选地，所述Y为亚甲基或亚乙基；
优选地，所述R5和R6各自独立地选自H、C1～C6的烷基、C1～C6的烷氧基、C5～C10的环烷基、C5～C10的环烷氧基、C6～C12的芳基或C6～C12的芳氧基；
优选地，所述L选自C1～C5的直链或支链烷基、C6～C15的环烷基或C6～C15的芳香基；
优选地，所述具有式Ⅱ所示结构的化合物选自如下化合物Ⅱa～Ⅱd中的任意一种：
5.根据权利要求1～4任一项所述的含磷聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述碳酸二酯类化合物包括碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二甲酯或碳酸二乙酯中的任意一种或至少两种的组合，进一步优选为碳酸二苯酯。
6.根据权利要求1～5任一项所述的含磷聚碳酸酯树脂，其特征在于，所述含磷聚碳酸酯树脂包含如下式Ⅲ所示通式：
式Ⅲ中，p为1～84之间的整数；q为1～130之间的整数；
R1～R4、X和n各自独立地具有与式I中相同的限定范围；
R5、R6、Y、L和m各自独立地具有与式Ⅱ中相同的限定范围；
*代表连接位点；
优选地，所述含磷聚碳酸酯树脂的数均分子量为12000～30000。
7.一种如权利要求1～6任一项所述含磷聚碳酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：在碱性催化剂存在下，将具有式Ι所示结构的化合物、具有式Ⅱ所示结构的化合物和碳酸二酯类化合物进行聚合反应，得到所述含磷聚碳酸酯树脂。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述碱性催化剂包括乙酸锂、乙酸钠、乙酸镁、乙酸钾、乙酸钙、乙酸锶、乙酸钡、硬脂酸钠、硬脂酸镁、硬脂酸钾、硬脂酸钙、安息香酸锂、安息香酸钠、安息香酸钾、安息香酸钙、安息香酸铯、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、苯基磷酸二钠、苯基磷酸镁、四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵、二乙胺、三乙胺、二甲基苄胺、三苯胺、四甲基硼氢化铵、四丁基硼氢化铵、四丁基四苯硼酸铵、四苯基四苯硼酸铵、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化镁、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化铯、氢氧化锶、氢氧化钡、碳酸氢钠、碳酸氢镁、碳酸钠、碳酸镁或碳酸钾中的任意一种或至少两种的组合，优选为氢氧化钠和/或碳酸氢钠；
优选地，所述具有式Ι所示结构的化合物和具有式Ⅱ所示结构的化合物的总和与碱性催化剂的摩尔比为1:(10-8～10-4)，进一步优选为1:(10-7～10-5)。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，所述聚合反应为熔融缩聚；
优选地，所述熔融缩聚的方法具体包括：在常压和保护性气体保护的条件下，将具有式Ι所示结构的化合物、具有式Ⅱ所示结构的化合物、碳酸二酯类化合物和碱性催化剂第一次升温至160～210℃，反应5～10min，第一次降压至10～50kPa，反应50～100min，第二次升温至190～240℃、第二次降压至5～35kPa，反应10～40min，第三次升温至230～260℃、第三次降压至1～15kPa，反应10～40min，第四次升温至240～300℃、第四次降压至0.1～3kPa，反应10～60min，最后降温至室温，完成所述熔融缩聚；
优选地，所述保护性气体包括氮气；
优选地，所述第一次升温后的温度为170～190℃；
优选地，所述第一次降压后的压力为20～30kPa；
优选地，所述第一次降压后的反应时间为80～90min；
优选地，所述第二次升温后的温度为200～230℃；
优选地，所述第二次降压后的压力为10～20kPa；
优选地，所述第二次降压后的反应时间为30～40min；
优选地，所述第三次升温后的温度为240～250℃；
优选地，所述第三次降压后的压力为5～10kPa；
优选地，所述第三次降压后的反应时间为20～30min；
优选地，所述第四次升温后的温度为260～280℃；
优选地，所述第四次降压后的压力为0.5～1kPa；
优选地，所述第四次降压后的反应时间为15～30min。
10.一种如权利要求1～6任一项所述的含磷聚碳酸酯树脂在制备光学部件、电子产品或医疗产品中的应用。
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