CN1176979A - 丙烯酸酯基颜料制剂的连续制备方法 - Google Patents

丙烯酸酯基颜料制剂的连续制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1176979A
CN1176979A CN97118631A CN97118631A CN1176979A CN 1176979 A CN1176979 A CN 1176979A CN 97118631 A CN97118631 A CN 97118631A CN 97118631 A CN97118631 A CN 97118631A CN 1176979 A CN1176979 A CN 1176979A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pigment
monomer
weight
mixture
extrusion machine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN97118631A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1090212C (zh
Inventor
J·勒乌斯
J·V·M·温特拉肯
G·P·阿尔格拉
M·G·L·德拉波伊
A·H·范路伊詹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Publication of CN1176979A publication Critical patent/CN1176979A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1090212C publication Critical patent/CN1090212C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/02—Polymerisation in bulk
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F12/06—Hydrocarbons
    • C08F12/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F16/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
    • C08F16/04—Acyclic compounds
    • C08F16/06—Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F18/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F18/04—Vinyl esters
    • C08F18/08—Vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/42—Nitriles
    • C08F20/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C09B67/0063—Preparation of organic pigments of organic pigments with only macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明提供颜料制剂的制备方法和用颜料制剂着色的高分子量有机材料。所述制备方法包括将着色组合物与单体混合、同时在挤压机中于高温下使单体聚合,由此进行以下步骤:(A)将以下组分连续引入挤压机中(a)40—90%(重量)的颜料,(b)60—10%(重量)的至少一种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的单体,由此颜料和单体量的总和为100%,如果需要时,(c)组分(b)量的0—10%(重量)的引发剂,(B)同时混合组分(a)、(b)以及需要时和(c),(C)从挤压机中连续取出获得的反应混合物。

Description

丙烯酸酯基颜料制剂的连续制备方法
本发明涉及通过将着色组合物与单体混合、同时在挤压机中于高温下使单体聚合来制备颜料制剂的方法。
由于改进工业卫生的强烈倾向，消费者越来越多从粉状颜料转向使用颜料制剂。然而，颜料制剂一方面确实包含颜料，而另一方面也含有载体材料。因此，通过使用颜料制剂，将载体材料与颜料一起引入应用体系中。为了最大限度地减小载体材料在最终应用中的可能影响，载体材料的浓度应该尽可能地低，换句话说，颜料浓度应该尽可能地高，同时保持最佳分散性能。
一般来说，颜料制剂的生产方法使用现成的聚合物和现成的颜料作为原料，然后将颜料分散到聚合材料中。生产方法基本上由两个步骤组成：先生产聚合材料然后进行颜料的分散。EP-A456610和EP-A542669描述了颜料制剂的生产方法，该制剂包含至多10％(重量)的着色组合物，但都用于缩聚树脂，诸如热固性交联树脂(磺酰胺和乙醛的本体缩合)和聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯或聚氨酯树脂之类，由此将生成所述缩聚树脂的反应物(单体)与着色组合物一起，连续引入挤压机中，并在其中于高温下进行聚合。这些方法的主要缺点是只可以将至多10％的着色组合物混入缩聚树脂中。
因此，本发明的目的是提供含有高于10％颜料的颜料制剂的生产方法。
因此，发现通过将着色组合物与单体混合、同时在挤压机中于高温下使单体聚合的颜料制剂制备方法，其特征在于
(A)将以下组分连续送入挤压机中
(a)40-90％(重量)的颜料，
(b)60-10％(重量)的至少一种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的
   单体，从而颜料和单体量的总和为100％，如果需要时，
(c)组分(b)量的0-10％(重量)的引发剂，
(B)同时将组分(a)、(b)以及需要时和(c)在挤压机中混合，
(C)从挤压机中连续取出获得的反应混合物。
此外，也发现了用本发明颜料制剂着色的高分子量有机材料及其制备方法。
可以按照本发明使用的颜料是通常用于高分子量有机材料着色剂工业的任何固态着色剂。这些固态着色剂包括有机颜料和无机颜料以及炭黑。典型的有机颜料是喹吖啶酮、二酮吡咯并吡咯、蒽醌、苝、靛蓝、喹啉酮、异吲哚啉酮、异二氢吲哚、二噁嗪、酞青或偶氮系列的颜料或它们的混合物。
无机颜料适宜的实例是金属氧化物颜料，诸如氧化铁、氧化钛和氧化铬之类；镉颜料，诸如硫化镉之类；铋颜料，诸如钒酸铋之类；铬酸盐颜料，诸如铬酸铅之类；钼酸盐颜料，诸如钼酸铅之类等；或它们的混合物。也可以使用所有种类颜料的混合物。
待引入挤压机的颜料的量选择为引入的颜料和单体总量的40-90％，优选40-80％，更优选45-80％，最优选45-75％(重量)。
因此，本发明颜料制剂中颜料的量尤其取决于聚合度，通常为总组合物的40-90％(重量)，最好为50-75％(重量)，在某些情况下可以高达60-75％(重量)。
本发明特别感兴趣的丙烯酸酯单体是式(I)单体
    CH2＝CR1-COOR2    (I)
其中R1是氢或甲基，
R2是氢、C1-C12烷基、CH2-CH2-N(R3)(R4)、CH2-CH＝CH2、
CH2CF3、CH2-CH2OR3或CH2-CHOH-R3，
R3和R4相互独立，为氢或C1-C4烷基，以及丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇，或它们的混合物。
C1-C12烷基一般为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基或月桂基；优选C1-C4烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基；更优选甲基、乙基和正丁基。
也可以使用由上述单体获得的预聚物。
推荐的丙烯酸酯单体是那些R1是氢或甲基而R2是C1-C4烷基的式(I)单体或其混合物。
特别推荐的是甲基丙烯酸甲酯(“MMA”)和丙烯酸丁酯(“BA”)的混合物，优选40-80％(重量)的MMA和60-20％(重量)的BA，更优选50-75％(重量)的MMA和50-25％(重量)的BA，最优选60-75％(重量)的MMA和40-25％(重量)的BA，总量为100％。
用于本发明的引发剂一般为通常用于聚合的引发剂，例如过氧化物、过酸酯、氢过氧化物和某些偶氮化合物以及它们的混合物。推荐的引发剂选自过新癸酸叔丁酯(TBPND)、碳酸叔丁基过氧乙基己酯(TBPEHC)、过新癸酸叔戊酯(TAPND)、过新戊酸叔戊酯(TAPPI)、过新戊酸叔丁酯(TBPPI)、2，5-二甲基-2，5，-二(2-乙基己酰过氧)己烷(DHPEH)、过氧-2-乙基己酸叔戊酯(TAPEH)、过氧-2-乙基己酸叔丁酯(TBPEH)、过氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯(TBPIN)和它们的混合物。
特别推荐的是新癸酸叔丁酯和碳酸叔丁基过氧乙基己酯的混合物，优选范围为50-85％(重量)的TBPND和50-15％(重量)的TPEHC，总和为100％，特别优选的重量比范围为(70-80)/(30-20)(TBPND/TBPEHC)。
引发剂的量优选为丙烯酸单体的2-8％(重量)，更优选3-5％(重量)。
反应温度最好选择为90-200℃。
通常任何种类的挤压机都可以用来进行本发明的方法，例如双螺杆挤压机或捏合型挤压机，最好是同向旋转双螺杆挤压机，特别是同向旋转、紧密啮合式挤压机。挤压机的长度与直径之比一般不是关键，L/D范围优选20-80，更优选35-60。
挤压机中的聚合反应以与已知方法类似的方法进行，例如在TheCanadian Journal of Chemical Engineering，71，June 1993中描述的方法。
在推荐实施方案中，组分(a)、(b)以及需要时和(c)以某种方式混合，使得颜料分散、最好是均匀分散在单体材料(a)中。
在推荐实施方案中，反应混合物在反应结束时，在取出前通过已知方法进行脱气和过滤。
回收的颜料制剂通常为粒状或粉状。一般来说，它们是自由流动的、干燥的、低尘颜料浓缩物，可理想地适用于加入大量相同材料中或加入大量不同的高分子量有机材料(例如塑料材料)中，产生均一的着色塑料，可以挤塑或模塑为纤维、单丝、薄膜或油漆、印刷墨水或需要高度颜料分散体的其它应用。可以用按照本发明获得的颜料制剂着色的典型的高分子量有机材料包括纤维素醚和纤维素酯，典型的是乙基纤维素、硝基纤维素、乙酸纤维素酯、丁酸纤维素酯；中性树脂或合成树脂，典型的是聚合树脂或缩合树脂，诸如氨基塑料等，最好为脲/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂、醇醛树脂、酚醛塑料、聚碳酸酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、ABS、对聚苯氧、橡胶、酪蛋白、硅氧烷和有机硅树脂，可以单独使用或以混合物使用。
因此，本发明的另一实施方案涉及用所需量的本发明颜料制剂着色的高分子量有机材料。另一实施方案涉及着色高分子量有机材料的制备方法，即将本发明颜料制剂与高分子量有机材料用已知方法混合。
用本发明方法获得的本发明颜料制剂的用量可以为待着色高分子量有机材料的0.01-50％(重量)，最好为0.2-20％(重量)。
一般描述本发明后，给出以下实施例说明本发明的具体实施方案。所有份数和百分比都按重量计，除非另外说明。实施例1：将30kg黄色铬酸铅颜料(Homachrome Yellow GMXAH-25)装入失重给料器中。用氮气吹扫计量容器，然后装入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)单体，重量比为60∶40(MMA∶BA)，总共30kg。将3kg的TBPND和TBPEHC的过氧化物混合物装入第二个计量容器中，重量比为70∶30(TBPND∶TBPEHC)。将颜料、单体混合物和引发剂混合物计量加入同向旋转双螺杆挤压机(L/D＝40)中，通过量分别为5.85kg/h(颜料)、3.15kg/h(单体混合物)和0.095kg/h(引发剂混合物)。挤压机分为13个等长的区，每个区单独加热。应用以下温度曲线图(1＝输入区，13＝输出区)：区    1    2   3   4   5    6   7   8   9  10  11  12  13T[℃]  30   30  30  60  90  120 150 150 120 120 150 150 160
熔体在第9区于5mbar压力下脱气，在第12区挤出并过滤。挤出物收集在一个容器中，打碎并研磨。聚合反应的收率为98％。实施例2：将30kg黄色铬酸铅颜料(Homachrome Yellow GMXAH-25)装入失重给料器中。用氮气吹扫计量容器，然后装入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)单体，重量比为75∶25(MMA∶BA)，总共30kg。将3kg的TBPND和TBPEHC的过氧化物混合物装入第二个计量容器中，重量比为70∶30(TBPND∶TBPEHC)。将颜料、单体混合物和引发剂混合物计量加入同向旋转双螺杆挤压机(L/D＝40)中，通过量分别为5.85kg/h(颜料)、3.15kg/h(单体混合物)和0.095kg/h(引发剂混合物)。以实施例1描述的相同方式(相同参数)进行挤塑。挤出物收集在一个容器中，打碎并研磨。聚合反应的收率为95％。共聚物的重均分子量(Mw)大约为25000g/mol。数均分子量(Mn)大约为8800g/mol，产生的多分散性为2.8。实施例3：将25kg绿色酞青颜料(BASF的Acnalin Supra Green FG；C.I.颜料绿7)装入失重给料器中。用氮气吹扫计量容器，然后装入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)单体，重量比为60∶40(MMA∶BA)，总共30kg。将3kg的TBPND和TBPEHC的过氧化物混合物装入第二个计量容器中，重量比为70∶30(TBPND∶TBPEHC)。将颜料、单体混合物和引发剂混合物计量加入同向旋转双螺杆挤压机(L/D＝40)中，通过量分别为2.5kg/h(颜料)、2.5kg/h(单体混合物)和0.10kg/h(引发剂混合物)。以实施例1描述的相同方式(相同参数)进行挤塑。挤出物收集在一个容器中，打碎并研磨。聚合反应的收率为98％。共聚物的重均分子量(Mw)大约为32,4000g/mol。数均分子量(Mn)大约为14,200g/mol，产生的多分散性为2.3。实施例4：将25kg红色DPP颜料(Ciba；CHROMOPHTHALDPP RedBP，C.I.颜料红254)装入失重给料器中。用氮气吹扫计量容器，然后装入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)单体，重量比为60∶40(MMA∶BA)，总共30kg。将3kg的TBPND和TBPEHC的过氧化物混合物装入第二个计量容器中，重量比为70∶30(TBPND∶TBPEHC)。将颜料、单体混合物和引发剂混合物计量加入同向旋转双螺杆挤压机(L/D＝40)中，通过量分别为2.50kg/h(颜料)、2.50kg/h(单体混合物)和0.100kg/h(引发剂混合物)。以实施例1描述的相同方式(相同参数)进行挤塑。挤出物收集在一个容器中，打碎并研磨。聚合反应的收率为99％。共聚物的重均分子量(Mw)大约为31,2000g/mol。数均分子量(Mn)大约为10,100g/mol，产生的多分散性为3.1。实施例5：将25kg蓝色酞青颜料(C.I.颜料蓝15；BASF的AcnalinSurpa Blue G)装入失重给料器中。用氮气吹扫计量容器，然后装入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)单体，重量比为70∶30(MMA∶BA)，总共30kg。将3kg的TBPND和TBPEHC的过氧化物混合物装入第二个计量容器中，重量比为70∶30(TBPND∶TBPEHC)。将颜料、单体混合物和引发剂混合物计量加入同向旋转双螺杆挤压机(L/D＝52)中，通过量分别为4.40kg/h(颜料)、3.60kg/h(单体混合物)和0.216kg/h(引发剂混合物)。挤压机分为16个等长的区，每个区单独加热。应用以下温度曲线图(1＝输入区，16＝输出区)：区   1  2  3  4  5  6   7   8   9   10  11  12  13  14  15  16T[℃] 30 30 30 60 90 120 150 150 150 150 150 120 120 150 150 160
熔体在第12区于5mbar压力下脱气，在第15区挤出并过滤。挤出物收集在一个容器中，打碎并研磨。聚合反应的收率为98％。共聚物的重均分子量(Mw)大约为139000g/mol。数均分子量(Mn)大约为7000g/mol，产生的多分散性为2.0。实施例6：将25kg红色Cinquasia颜料(C.I.颜料紫19；Acramin PinkBN)装入失重给料器中。用氮气吹扫计量容器，然后装入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)单体，重量比为70∶30(MMA∶BA)，总共30kg。将3kg的TBPND和TBPEHC的过氧化物混合物装入第二个计量容器中，重量比为70∶30(TBPND∶TBPEHC)。将颜料、单体混合物和引发剂混合物计量加入同向旋转双螺杆挤压机(L/D＝52)中，通过量分别为4.40kg/h(颜料)、3.60kg/h(单体混合物)和0.216kg/h(引发剂混合物)。以实施例5描述的相同方式(相同参数)进行挤塑。挤出物收集在一个容器中，打碎并研磨。聚合反应的收率为94％。共聚物的重均分子量(Mw)大约为176000g/mol。数均分子量(Mn)大约为7100g/mol，产生的多分散性为2.5。实施例7：将25kg玉红色DPP颜料(Ciba；IRGAZINDPP RUBINETR，C.I.颜料红264)装入失重给料器中。用氮气吹扫计量容器，然后装入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)单体，重量比为61∶39(MMA∶BA)，总共30kg。将3kg的TBPND和TBPEHC的过氧化物混合物装入第二个计量容器中，重量比为80∶20(TBPND∶TBPEHC)。将颜料、单体混合物和引发剂混合物计量加入同向旋转双螺杆挤压机(L/D＝52)中，通过量分别为2.40kg/h(颜料)、3.60kg/h(单体混合物)和0.144kg/h(引发剂混合物)。以实施例5描述的相同方式(相同参数)进行挤塑。挤出物收集在一个容器中，打碎并研磨。聚合反应的收率为98％。实施例8：将30kg TiO2(C.I.颜料白6，Aquatone White Plus)装入失重给料器中。用氮气吹扫计量容器，然后装入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)单体，重量比为61∶39(MMA∶BA)，总共30kg。将3kg的TBPND和TBPEHC的过氧化物混合物装入第二个计量容器中，重量比为80∶20(TBPND∶TBPEHC)。将颜料、单体混合物和引发剂混合物计量加入同向旋转双螺杆挤压机(L/D＝52)中，通过量分别为6.00kg/h(颜料)、2.00kg/h(单体混合物)和0.080kg/h(引发剂混合物)。以实施例5描述的相同方式(相同参数)进行挤塑。挤出物收集在一个容器中，打碎并研磨。聚合反应的收率为95％。实施例9：2.91kg聚甲基丙烯酸甲酯(DIAKONLG 156，ICI；维卡软化点(完全软化)(装载5kg)(DIN 53460 B)：95℃，按照ASTMD1238-73的熔体流动指数(10kg)：16g/10min)于70℃干燥2小时，然后与0.09kg实施例2中获得的产物混合。混合物通过滚筒混合，于200℃在双螺杆挤压机上加工、造粒，再于70℃干燥。粒状产物于240℃注塑。以PMMA的相同方式，用以下试验化合物试验实施例2中获得的颜料制剂：聚乙烯(PE，Stamylex，DSM)聚苯乙烯(PS，SHELL的N3000；熔体流动指数MFI 200/5(DIN53735)：9g/10min)聚丙烯(PP，MoplenZ30S，DSM)丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA，Luran776 S/SE，BASF；维卡软化点(VST/A/50)：104℃)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS，RonfalinFX50，DSM)聚酰胺(PA，UltramidB35K，BASF)聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT，CrastinS600，Ciba)聚碳酸酯(MAKROLON2800，BAYER，Vicat(VST/B/120)：148℃)
模塑板都没有显示出在实施例2获得的颜料制剂和试验化合物之间的不相容作用。
此外，按照实施例4-6生产的制剂也在上述应用实施例中进行试验。在这些扩展的试验系列中，用以下聚合物取代聚甲基丙烯酸甲酯：聚苯乙烯(SHELL的N3000；熔体流动指数MFI 200/5(DIN 53735)：9g/10min)丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA，Luran776 S/SE，BASF；维卡软化点(VST/A/50)：104℃)聚酰胺(PA，UltramidB35K，BASF)聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT，CrastinS600，Ciba)聚碳酸酯(MAKROLON2800，BAYER，Vicat(VST/B/120)：148℃)
模塑板都没有显示出在实施例4-6中获得的颜料制剂和试验化合物之间的不相容作用。实施例10：在100ml烧瓶中装入40ml玻璃珠、23.07g实施例1中获得的颜料制剂和30.0g粘合剂聚酰胺墨水(含有25.37份聚酰胺树脂EURELON 931(WHITCO)、7.46份脲醛树脂LAROPALK80(BASF；软化点(DIN 53180)：75-85℃，酸值(ISO 3682，DIN 53402)：最大值1mgKOH/g)、2.24份Wax AL3(BASF)和64.93份溶剂混合物(正丙醇∶异丙醇∶石油溶剂油140F(SHELL；CAS-No.64742-88-7，熔点为180-210℃的脂肪烃，密度(15℃，ASTM D 1298)：0.788g/cm3)(＝1∶1∶1))。混合物在Skandex油漆振荡器上分散60分钟，然后用于黑白应用形式。没有观察到不相容作用。实施例11：对于饱和色应用，将40ml玻璃珠、26.9g实施例2产物、5.0g溶剂混合物(由41.2份乙酸丁二醇酯、29.4份乙酸丁酯和29.4份二甲苯组成)和12.5g研磨漆料(由70份含羟基丙烯酸树脂MACRYNALSM 510n(HOECHST；格氏色标准(ASTM D 1544)：＜2，羟基值(DIN 53783)：大约150mg KOH/g固体树脂)、24份所述溶剂混合物、3份PERENOLE1(HENKEL；油滑添加剂，密度(20℃)：0.815-0.835g/cm3，固体含量：24-28％)和3份聚硅氧烷嵌段共聚物VP-PERENOLS4(HENKEL；密度(20℃)：0.950-0.970g/cm3，固体含量：47-50％)组成)装入100ml玻璃罐中。混合物在Skandex油漆振荡器上分散大约20分钟。然后加入22.5g丙烯酸树脂MACRYNALSM510n，然后再分散5分钟。
对于1∶10钛白还原，按照饱和色应用的相同步骤。然而，使用17.5g TiO2(RCR-2)和2.69g实施例2产物(而不是26.9g)。
对于饱和色应用以及1∶10钛白还原，在应用前直接加入15.5g脂族聚异氰酸酯DESMODURN75(BAYER；在乙酸1-甲氧基-2-丙酯/二甲苯(1∶1)中大约75％，按六亚甲基-1，6-二异氰酸酯计，密度(DIN53217，20℃)：107g/cm3，粘度(DIN 53211)：59s)。混合物在黑白涂敷板上配漆。让应用物蒸发30分钟，然后让其再固化30分钟。
应用物没有显示出与颜料制剂载体体系之间的不相容作用。实施例12：将339g饱和的羧化聚酯树脂URALACP5401(DSM；粘度(TM 2005)：200-400dPa·s)、25.5g异氰酸三缩水甘油酯(赋予良好的耐候性，ARALDITEPT 810(CIBA)、7g吸附于SiO2上的丙烯酸酯共聚物(作为防缩孔和流平添加剂)BYK365P(Byk-Chemie；丙烯酸酯含量：63％，煅烧后的残渣：33％，表观密度(DIN 53468)：650g/l)、3.5g苯偶姻、38g实施例1中获得的颜料制剂、75g TiO2和12g BaSO4(Sachtleben的Blanc Fixe F)在小容器(kitchenette)中混合3次15秒，制备预混合物。预混合物在Prism 16mm双螺杆挤压机上挤塑。用于挤压机不同区的温度描绘范围为65-110℃。冷却后，挤出物进行研磨并通过100μm筛网筛选。粉末用Wagner ESB EPG 2020CG静电喷枪喷到铝Q板上。铝板在空气循环烘箱中于180℃固化20分钟。应用物没有显示出不相容的作用。
按照实施例4-8生产的颜料制剂以完全相同方式进行试验。这些制剂也没有显示出不相容的作用。实施例13：制备300ml研磨料，该研磨料含有48.32％的基于合成脂肪酸的非干燥的短油醇酸树脂SETAL 84 XX-70(Akzo-Nobel；脂肪酸含量：28％，邻苯二甲酸酐含量：45％，密度(DIN 53217)：1.08g/cm3)、18.76％的非增塑三聚氰胺树脂SETAMINE US 132-BB-70(Akzo-Nobel；密度(DIN 53217)：1.02g/cm3，闪点(DIN 53213)：35℃，不挥发物(ISO3251)：69-73％)、21.86％芳烃混合物(平均值为120g/mol，沸点：162-176℃)SOLVESSO100(Esso)、4.50％丁醇、2.25％Depanol J(Hoechst)、2.25％Isophoron 563(Huls)、0.04％Baysilone-LackadditiveMA(Bayer)和2.02％二甲苯。
用分散搅拌器分散混合物(含有24％TiO2和76％研磨料)，直至颗粒大小＜10μm，制备200g白漆。
100ml烧瓶中装入40ml玻璃珠、11ml研磨料和4.0g酞青绿粉状颜料。混合物在Skandex油漆振荡器上分散60分钟，然后用26ml研磨料配漆。
然后将烧瓶中的一半内容物(没有玻璃珠)加入100g白漆中，混合物搅拌大约5分钟(1∶12还原)。
用线束在黑白硬纸板上拉制薄膜，制备应用物。然后进行捏合试验。最后，应用物在周围温度下干燥5分钟，然后于160℃干燥6分钟。
然后将4.0g实施例3的制剂加入100g白漆中，混合物搅拌20分钟。在5分钟、10分钟、15分钟和20分钟后，按上述方法制备应用物。
该应用物与基于粉状颜料的应用物进行比较。表明与基于粉状颜料的应用物相比，使用实施例3的制剂时，颜色强度完全显现出。此外，基于实施例3的应用物表现出较好的光泽。
以完全相同的方式试验按照实施例4-6生产的颜料制剂。这些制剂显示出完全的颜色强度显现，也显示出较好的光泽。没有观察到不相容作用。

Claims (5)

1.颜料制剂的制备方法，包括将着色组合物与单体混合、同时在挤压机中于高温下使单体聚合；其特征在于
(A)将以下组分连续引入挤压机中
(a)40-90％(重量)的颜料，
(b)60-10％(重量)的至少一种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯
   的单体，由此颜料和单体量的总和为100％，如果需要
   时，
(c)组分(b)量的0-10％(重量)的引发剂，
(B)同时将组分(a)、(b)以及需要时和(c)在挤压机中混合，
(C)从挤压机中连续取出获得的反应混合物。
2.按照权利要求1的方法，其特征在于，以某种方式混合各种组分，使得颜料分散，最好是均匀分散在单体材料中。
3.按照权利要求1或2的方法，其特征在于，在反应结束时、在取出反应混合物之前，将反应混合物进行脱气和过滤。
4.按照权利要求1-3的方法，其中所用的丙烯酸酯单体选自丙烯酸酯
    CH2＝CR1-COOR2    (I)
其中R1是氢或甲基，
R2是氢、C1-C12烷基、CH2-CH2-N(R3)(R4)、CH2-CH＝CH2、
CH2CF3、CH2-CH2OR3或CH2-CHOH-R3，
R3和R4相互独立，为氢或C1-C4烷基，丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇或它们的混合物。
5.用按照权利要求1-4方法制备的颜料制剂着色的高分子量有机材料。
CN97118631A 1996-09-12 1997-09-11 丙烯酸酯基颜料制剂的连续制备方法 Expired - Fee Related CN1090212C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP96810606.2 1996-09-12
EP96810606 1996-09-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1176979A true CN1176979A (zh) 1998-03-25
CN1090212C CN1090212C (zh) 2002-09-04

Family

ID=8225695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97118631A Expired - Fee Related CN1090212C (zh) 1996-09-12 1997-09-11 丙烯酸酯基颜料制剂的连续制备方法

Country Status (6)

Country Link
US (2) US5905111A (zh)
JP (1) JPH1087712A (zh)
KR (1) KR19980024532A (zh)
CN (1) CN1090212C (zh)
DE (1) DE69703331T2 (zh)
ES (1) ES2152075T3 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109632572A (zh) * 2018-12-25 2019-04-16 山西霍家长化合成橡胶有限公司 Pdva油漆聚合终点判定方法
CN111566133A (zh) * 2018-01-11 2020-08-21 株式会社Lg化学 用于制造低分子量丙烯酸类树脂的方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69901365T2 (de) * 1998-03-17 2003-01-23 Ciba Sc Holding Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Farbstoffzusammensetzungen auf Basis von Polymeren
AR025176A1 (es) 1999-06-15 2002-11-13 Dow Global Technologies Inc Proceso y aparato para el monitoreo y control en linea de una planta de procesos
TWI385661B (zh) * 2004-07-21 2013-02-11 Panasonic Corp 多層資訊記錄媒體及其製造方法
DE102004036542B4 (de) * 2004-07-28 2007-07-12 Dilo Trading Ag Elektrodenmasse zur Verwendung in einer Lithium-Polymer-Zelle und Verwendung der Elektrodenmasse
US8007867B2 (en) * 2005-08-30 2011-08-30 Panasonic Corporation Multilayered information recording medium and process for producing said multilayered information recording medium, and apparatus for producing multilayered information recording medium and screen constituting said production apparatus for producing multilayered information recording medium
EP1881031A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-23 Arkema France Non PVC thermoplastic compositions
EP2084233B1 (en) * 2006-10-25 2015-08-12 Basf Se Heat-stable encapsulated pigments

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL127637C (zh) * 1959-07-03 1900-01-01
US3370470A (en) * 1965-08-26 1968-02-27 Neugebauer Gerhard Sealing arrangement for liquid-filled manometer casing
FR1562038A (zh) * 1968-01-17 1969-04-04
US3770470A (en) * 1972-12-13 1973-11-06 Cabot Corp Pigmented resin compositions
DE3323951A1 (de) * 1983-07-02 1985-01-03 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Acrylatharze als bindemittel fuer farbmittelkonzentrate
GB8320487D0 (en) * 1983-07-29 1983-09-01 Silberline Ltd Metal pigment compositions
FR2661917B1 (fr) * 1990-05-11 1994-10-21 Chimie Indle Sa Ste Nle Pigments, procede et dispositif pour les fabriquer.
US5229472A (en) * 1991-07-04 1993-07-20 Shell Oil Company Anionic extruder polymerization process
ES2101826T3 (es) * 1991-11-04 1997-07-16 Chimie Ind Sa Soc Nouv Procedimiento para la preparacion de pigmentos, especialmente, pigmentos fluorescentes.
DE4337482A1 (de) * 1993-11-03 1995-05-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von radikalisch vernetzbaren Copolymerisaten
US5534055A (en) * 1994-08-24 1996-07-09 Bayer Corporation Process for alpha-phase metal phthalocyanine pigments
US5496405A (en) * 1994-12-06 1996-03-05 Bayer Corporation Process for the preparation of organic pigments

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111566133A (zh) * 2018-01-11 2020-08-21 株式会社Lg化学 用于制造低分子量丙烯酸类树脂的方法
CN109632572A (zh) * 2018-12-25 2019-04-16 山西霍家长化合成橡胶有限公司 Pdva油漆聚合终点判定方法
CN109632572B (zh) * 2018-12-25 2021-03-30 山西霍家长化合成橡胶有限公司 Pdva油漆聚合终点判定方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1090212C (zh) 2002-09-04
DE69703331T2 (de) 2001-03-15
US5905111A (en) 1999-05-18
KR19980024532A (ko) 1998-07-06
DE69703331D1 (de) 2000-11-23
US6103795A (en) 2000-08-15
JPH1087712A (ja) 1998-04-07
ES2152075T3 (es) 2001-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0787731B1 (de) Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere
CN1090212C (zh) 丙烯酸酯基颜料制剂的连续制备方法
EP0718327A2 (de) Universell verträgliche Pigmentdispergatoren
CN105037666A (zh) 含烷氧基甲硅烷基的嵌段共聚物、该嵌段共聚物的制造方法、树脂处理颜料及颜料分散体
CN104640909B (zh) 超支化磷酸酯
CN1080291C (zh) 1,4－二酮吡咯并吡咯的混晶和固溶体的制备方法
JP4014691B2 (ja) バナジン酸ビスマス顔料粉末混合物
WO2015066163A1 (en) Acrylic dispersants with fused aromatic imide anchor groups
CN1228376C (zh) 改进的塑料组合物
JPH01311175A (ja) 着色ポリマーミクロ粒子
US6288162B2 (en) Continuous process for preparing polymer based pigment preparations
EP3063239A1 (en) Dispersants with multiple aromatic imide anchor groups
CN109153774A (zh) 聚合物、方法、组合物和用途
EP0829492B1 (en) Continuous process for preparing acrylate based pigment preparations
WO1999024529A1 (de) Cholesterische oligomere mit vernetzbaren endgruppen
CN102510868B (zh) 在含水碱性条件下可溶的(甲基)丙烯酸酯共聚物的本体聚合
CA2448441C (en) Composition
EP0943662B1 (en) Continuous process for preparing polymer based pigment preparations
US20080242803A1 (en) Polypropylene derivatives and preparation thereof
US20020195584A1 (en) Composition
US20080161498A1 (en) Polypropylene derivatives and preparation thereof
AU2002321726B2 (en) Liquid colour compositions with acylglycerols as dispersants
JPH07118593A (ja) プラスチックの被覆に有用な結合剤、プラスチックの被覆方法および被覆されたプラスチック
AU2002321726A1 (en) Liquid colour compositions with acylglycerols as dispersants
CN101235122A (zh) 聚丙烯衍生物及其制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee