CN117659901A - 负极粘结剂组合物、浆料组合物、负极和二次电池 - Google Patents
负极粘结剂组合物、浆料组合物、负极和二次电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117659901A CN117659901A CN202311669268.XA CN202311669268A CN117659901A CN 117659901 A CN117659901 A CN 117659901A CN 202311669268 A CN202311669268 A CN 202311669268A CN 117659901 A CN117659901 A CN 117659901A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- negative electrode
- secondary battery
- slurry composition
- composition
- binder composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 163
- 239000002002 slurry Substances 0.000 title claims abstract description 101
- 239000011883 electrode binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 50
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 28
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 28
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 29
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 25
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- -1 octyl methyl Chemical group 0.000 claims description 16
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 13
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 11
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 11
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- ALGVJKNIAOBBBJ-UHFFFAOYSA-N 3-[2,3-bis(2-cyanoethoxy)propoxy]propanenitrile Chemical compound N#CCCOCC(OCCC#N)COCCC#N ALGVJKNIAOBBBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M lithium;difluorophosphinate Chemical compound [Li+].[O-]P(F)(F)=O IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 claims description 7
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 claims description 7
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N Diethyl adipate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JFMGYULNQJPJCY-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethyl)-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound OCC1COC(=O)O1 JFMGYULNQJPJCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N Diethyl succinate Chemical compound CCOC(=O)CCC(=O)OCC DKMROQRQHGEIOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 4
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 4
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 claims description 4
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 4
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N Dibutyl adipate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCC XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940100539 dibutyl adipate Drugs 0.000 claims description 3
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N Dodecamethylcyclohexasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N cyclotetrasiloxane Chemical compound O1[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]O[SiH2]1 DDJSWKLBKSLAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HLPWCQDWRYCGLK-UHFFFAOYSA-N ethyl-methyl-bis(trimethylsilyloxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(CC)O[Si](C)(C)C HLPWCQDWRYCGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CNFQJGLKUZBUBD-TXHUMJEOSA-N hexa-1,5-diene;(3e)-hexa-1,3-diene;(4e)-hexa-1,4-diene Chemical class CC\C=C\C=C.C\C=C\CC=C.C=CCCC=C CNFQJGLKUZBUBD-TXHUMJEOSA-N 0.000 claims description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N pentadiene group Chemical class C=CC=CC PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 29
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 26
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 47
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 15
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 230000008859 change Effects 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 8
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 6
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 6
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 101000872083 Danio rerio Delta-like protein C Proteins 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 5
- 239000011267 electrode slurry Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOPWFKONJYLCF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CCS)C(=O)C2=C1 UHOPWFKONJYLCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 3
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006183 anode active material Substances 0.000 description 2
- 239000011884 anode binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000006256 anode slurry Substances 0.000 description 2
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052795 boron group element Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052800 carbon group element Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052798 chalcogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052696 pnictogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000003115 supporting electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N (e)-2-chlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\Cl)C(O)=O ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- OISKHJXTRQPMQT-OWOJBTEDSA-N (e)-2-fluorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\F)C(O)=O OISKHJXTRQPMQT-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N (e)-4-butoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- ZMQWRASVUXJXGM-VOTSOKGWSA-N (e)-4-cyclohexyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(=O)OC1CCCCC1 ZMQWRASVUXJXGM-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N (e)-4-ethoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- PNNFEYPWPCDLOC-UPHRSURJSA-N (z)-2,3-dichlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(\Cl)C(O)=O PNNFEYPWPCDLOC-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- CQNPSIAJXGEDQS-VURMDHGXSA-N (z)-2-phenylbut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(/C(O)=O)C1=CC=CC=C1 CQNPSIAJXGEDQS-VURMDHGXSA-N 0.000 description 1
- VPTNWGPGDXUKCY-KHPPLWFESA-N (z)-4-decoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O VPTNWGPGDXUKCY-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- IIPCXIGUIPAGQB-SEYXRHQNSA-N (z)-4-dodecoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O IIPCXIGUIPAGQB-SEYXRHQNSA-N 0.000 description 1
- ZUWTZMUABDXFJW-KTKRTIGZSA-N (z)-4-nonoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O ZUWTZMUABDXFJW-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- MFGALGYVFGDXIX-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dimethylmaleic anhydride Chemical compound CC1=C(C)C(=O)OC1=O MFGALGYVFGDXIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVZILWIXKITDD-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=O)OC(=C)C(O)=O CFVZILWIXKITDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVAAYFMMXYRORI-UHFFFAOYSA-N 4-butoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)CC(=C)C(O)=O VVAAYFMMXYRORI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTAGBVNSDJDTE-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCOC(=O)CC(=C)C(O)=O RTTAGBVNSDJDTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 239000002000 Electrolyte additive Substances 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N Ethyl hydrogen fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012820 LiCoO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012513 LiSbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 1
- MHQJUHSHQGQVTM-HNENSFHCSA-N Octadecyl fumarate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O MHQJUHSHQGQVTM-HNENSFHCSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLZQPXZHIFURF-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Ti+4].[Li+] Chemical compound [O-2].[Ti+4].[Li+] FDLZQPXZHIFURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGBYBGVMDAPUIH-UHFFFAOYSA-N acide dimethylmaleique Natural products OC(=O)C(C)=C(C)C(O)=O CGBYBGVMDAPUIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N carbonodiperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)OO NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009831 deintercalation Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- OGVXYCDTRMDYOG-UHFFFAOYSA-N dibutyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCCCC OGVXYCDTRMDYOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- BLKQQTCUGZJWLN-VAWYXSNFSA-N dicyclohexyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)/C=C/C(=O)OC1CCCCC1 BLKQQTCUGZJWLN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- ZEFVHSWKYCYFFL-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCC ZEFVHSWKYCYFFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGBYBGVMDAPUIH-ARJAWSKDSA-N dimethylmaleic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C(/C)C(O)=O CGBYBGVMDAPUIH-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- WTIFDVLCDRBEJK-VAWYXSNFSA-N diphenyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)/C=C/C(=O)OC1=CC=CC=C1 WTIFDVLCDRBEJK-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910021385 hard carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical compound C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- HEPLMSKRHVKCAQ-UHFFFAOYSA-N lead nickel Chemical compound [Ni].[Pb] HEPLMSKRHVKCAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001537 lithium tetrachloroaluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011302 mesophase pitch Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012982 microporous membrane Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940074369 monoethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- BSCJIBOZTKGXQP-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCCO BSCJIBOZTKGXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUORTJUPDJJXST-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)prop-2-enamide Chemical compound OCCNC(=O)C=C UUORTJUPDJJXST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGAXEYRYDTIOY-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound OCNC(=O)C=C.OCNC(=O)C=C WYGAXEYRYDTIOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(=O)C=C ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002153 silicon-carbon composite material Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021384 soft carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本申请提供一种二次电池用负极粘结剂组合物、浆料组合物、负极和二次电池。所述负极粘结剂组合物包含橡胶粘合剂和助剂,所述助剂的含量为所述橡胶粘合剂的5~20wt%。本申请采用的助剂能够抑制橡胶粘合剂在浆料中上浮,从而得到具有良好稳定性的浆料组合物,采用所述浆料组合物制备二次电池用负极能够提升负极复合材料层与集电体的密合性,并且抑制低温下负极析锂,使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性。
Description
技术领域
本申请涉及新能源技术领域,具体涉及一种二次电池电极用负极粘结剂组合物、二次电池电极用浆料组合物、二次电池用负极以及二次电池。
背景技术
粘结剂是二次电池极片重要的组成材料之一,是将电极片中活性物质和导电剂粘附在电极集流体上的高分子化合物,具有增强活性材料、导电剂和集流体间接触性以及稳定极片结构的作用,是锂离子电池材料中技术含量较高的附加材料。研究表明,虽然粘结剂在电极片中用量较少,但粘结剂性能的优劣直接影响电池的容量、寿命及循环性。
传统的负极浆料制备配方中,丁苯橡胶类型的乳液粘接剂因良好的内聚力,弹性和粘附性,成为很长一段时间的负极主流粘接剂。但是该粘接剂同样具有几个明显的缺点:1.动力学性能和低温性能不佳;2.需要搭配增稠的羧甲基纤维素,总用量较高;3.丁苯橡胶上浮严重,粘接效率低。由此造成采用丁苯橡胶类粘结剂的二次电池内阻偏高且电池的动力学性能欠佳,在化成过程中不可逆地消耗体系中的锂离子,导致电池的首效偏低。
发明内容
发明要解决的问题
当使用上述现有丁苯橡胶类型粘结材料的负极粘结剂组合物来制备浆料组合物时,浆料组合物会过度地增稠,不能充分地确保浆料组合物的稳定性。此外,当使用上述现有的负极粘结剂组合物来制作电极时,还存在低温下电极析锂的问题。而且,在使用这样的现有的负极粘结剂组合物而得到的电极中,不能够使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性。
因此,对于上述现有的负极粘结剂组合物,在确保浆料组合物的稳定性、并且抑制低温下电极析锂、使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性这些方面,还有改善的余地。
因此,本申请的目的在于提供一种二次电池电极用负极粘结剂组合物,其能够确保采用该负极粘结剂组合物的二次电池电极用浆料组合物具有优异的稳定性,并且能够抑制低温下电极析锂,从而使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性。
此外,本申请的目的在于提供一种二次电池负极用浆料组合物,其稳定性优异,并且能够抑制低温下电极析锂,使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性。
此外,本申请的目的之一在于提供所述的二次电池用负极粘结剂组合物、二次电池负极用浆料组合物在制备二次电池用负极或二次电池中的应用。得到的二次电池用负极能够抑制低温析锂,并且能够使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性。
进而,本申请的目的在于提供一种二次电池用负极及其制造方法,该二次电池用负极能够抑制低温析锂,并且能够使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性。
而且,本申请的目的在于提供一种具有优异的低温输出和循环特性的二次电池。
用于解决问题的方案
本申请人为了解决上述全部或部分技术问题,进行了深入研究。然后,本申请人发现,通过使用包含橡胶粘合剂和助剂的负极粘结剂组合物,能够确保浆料组合物的稳定性、并且抑制低温电极析锂、提高二次电池的低温输出和循环特性,以至完成了本申请。
即,本申请以有利地解决上述全部或部分技术问题为目的,本申请的二次电池电极用负极粘结剂组合物的特征在于,其包含橡胶粘合剂和助剂,相对于橡胶粘合剂100质量份,助剂的含量为5~20质量份,且助剂包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、癸二酸二丁酯、琥珀酸二乙酯、三乙酸甘油酯、碳酸丙烯酯、甘油碳酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇、磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、环氧化大豆油、环氧化蓖麻油、环氧化亚麻籽油中的一种或多种。如果以这样的方式,上述助剂能够抑制橡胶粘合剂在浆料中的上浮,从而能够制备稳定性优异的浆料组合物。此外,如果使用包含该负极粘结剂组合物的浆料组合物,则能够制造可抑制低温析锂且可使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性的电极。
本申请以有利地解决上述全部或部分技术问题为目的,本申请的二次电池用负极的特征在于,具有使用二次电池负极用浆料组合物而形成的负极复合材料层。含有上述负极复合材料层的负极能够抑制低温析锂,并且能够使该二次电池发挥优异的低温输出和循环特性。进一步的,本申请的二次电池用负极的密度为1.7g/cm3以上,像这样具有使用上述浆料组合物而得到的且密度为1.7g/cm3以上的负极复合材料层的负极,在抑制低温析锂,使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性的同时,能够充分地提高二次电池的能量密度。
另外,在本申请中,负极复合材料层的“密度”能够使用每单位面积的电极复合材料层的质量和厚度而算出。
此外,本申请以有利地解决上述全部或部分技术问题为目的,本申请的二次电池的特征在于,其具有上述的二次电池用负极。像这样具有上述负极的二次电池具有优异的低温输出和循环特性。
进而,本申请以有利地解决上述课题为目的,本申请的二次电池用负极的制造方法的特征在于,其包含以下工序:将上述二次电池负极用浆料组合物涂敷在负极集流体上的工序,将涂敷于上述负极集流体上的上述二次电池负极用浆料组合物进行干燥、在上述负极集流体上形成压制前负极复合材料层的工序,将上述压制前负极复合材料层进行压制、得到压制后负极复合材料层的工序,将上述压制前负极复合层进行压制的温度为20℃以上且40℃以下。如果采用使用了上述浆料组合物的上述步骤,则能够良好地制造高密度并且可抑制低温析锂的电极。而且,如果使用该负极,则能够使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性。
技术效果
根据本申请,能够提供一种二次电池用负极粘结剂组合物,其能够确保二次电池负极用浆料组合物优异的稳定性,并且抑制低温下电极析锂,使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性。
此外,根据本申请,能够提供一种二次电池负极用浆料组合物,其稳定性优异,并且能够抑制低温下负极析锂,使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性。
进而,根据本申请,能够提供一种二次电池用负极及其制造方法,该二次电池用负极能够使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性。
而且,根据本申请,能够提供具有优异循环特性的二次电池。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本申请的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本申请的其他优点与功效。本申请还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本申请的精神下进行各种修饰或改变。
在此,本申请的二次电池电极用负极粘结剂组合物可用于二次电池电极用浆料组合物的制备。此外,本申请的二次电池负极用浆料组合物可用于二次电池的负极的形成。而且,本申请的二次电池用负极的特征在于,其具有由本申请的二次电池负极用浆料组合物形成的负极复合材料层。进而,本申请的二次电池的特征在于,具有本申请的二次电池用负极。
二次电池用负极粘结剂组合物
本申请的二次电池用负极粘结剂组合物包含橡胶粘合剂和助剂,而且,相对于橡胶粘合剂100质量份,助剂的含量为5~20质量份,所述助剂包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、癸二酸二丁酯、琥珀酸二乙酯、三乙酸甘油酯、碳酸丙烯酯、甘油碳酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇、磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、环氧化大豆油、环氧化蓖麻油、环氧化亚麻籽油中的一种或多种。
此外,所述粘结材料进一步包含有机硅时,能够提高二次电池用负极粘结剂组合物的粘结性能、涂敷性,使二次电池具有良好的循环特性。
橡胶粘合剂
橡胶粘合剂是作为粘结材料发挥功能的成分,在使用包含负极粘结剂组合物的浆料组合物在集流体上形成的电极复合材料层中,以电极复合材料层所包含的电极活性物质等成分不从电极复合材料层脱离的方式保持。
如上所述,橡胶粘合剂包含芳香族乙烯基单体单元和脂肪族共轭二烯单体单元,可以任意地包含除芳香族乙烯基单体单元和脂肪族共轭二烯单体单元以外的单体单元(以下,称为“其它单体单元”)。
芳香族乙烯基单体单元
作为能够形成芳香族乙烯基单体单元的芳香族乙烯基单体,没有特别限定,可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯等。在这些之中,从提高得到的负极的机械强度的观点出发,优选苯乙烯。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
而且,以橡胶粘合剂中的全部单体单元的量为100质量%,橡胶粘合剂中包含的芳香族乙烯基单体单元的比例优选为5质量%以上,更优选为15质量%以上,进一步优选为20质量%以上,优选为70质量%以下,更优选为68质量%以下,进一步优选为65质量%以下。如果芳香族乙烯基单体单元的含有比例为上述下限值以上,则包含粘合剂组合物的浆料组合物的稳定性提高。此外,如果芳香族乙烯基单体单元的含有比例为上述上限值以下,则能够进一步提高使用包含粘合剂组合物的浆料组合物制造的负极的剥离强度。
脂脂肪族共轭二烯单体单元
作为能够形成脂肪族共轭二烯单体单元的脂肪族共轭二烯单体,没有特别限定,可举出:1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(也称为“异戊二烯”)、2,3-二甲基-1,3丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、取代直链共轭戊二烯类、取代和侧链共轭己二烯类等。在这些之中,优选1,3-丁二烯和异戊二烯,更优选1,3-丁二烯。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
而且,以橡胶粘合剂中的全部单体单元的量为100质量%,橡胶粘合剂中包含的脂肪族共轭二烯单体单元的比例优选为20质量%以上,更优选为25质量%以上,进一步优选为30质量%以上,优选为80质量%以下,更优选为55质量%以下,进一步优选为50质量%以下。如果脂肪族共轭二烯单体单元的含有比例为上述下限值以上,则能够进一步提高使用包含粘合剂组合物的浆料组合物制造的负极的剥离强度。此外,如果脂肪族共轭二烯单体单元的含有比例为上述上限值以下,则包含粘合剂组合物的浆料组合物的稳定性进一步提高。
其它单体单元
作为其它单体单元,只要为来自除上述的芳香族乙烯基单体和脂肪族共轭二烯单体以外的单体的单体单元,则没有特别限定,从提高橡胶粘合剂的粘结性的观点出发,橡胶粘合剂优选酸改性物。具体而言,优选除包含芳香族乙烯基单体单元和脂肪族共轭二烯单体单元之外,还包含含羧酸基单体单元、含羟基单体单元等含酸基单体单元作为其它单体单元。
【含羧酸基单体单元】
作为能够形成含羧酸基单体单元的含羧酸基单体,可举出单羧酸及其衍生物、二羧酸及其酸酐以及它们的衍生物等。
作为单羧酸,可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。
作为单羧酸衍生物,可举出2-乙基丙烯酸、异巴豆酸、α-乙酰氧基丙烯酸、β-反式-芳氧基丙烯酸、d-氯-β-E-甲氧基丙烯酸、β-二氨基丙烯酸等。
作为二羧酸,可举出马来酸、富马酸、衣康酸等。
作为二羧酸衍生物,可举出:甲基马来酸、二甲基马来酸、苯基马来酸、氯马来酸、二氯马来酸、氟马来酸、马来酸甲基烯丙基、马来酸二苯脂、马来酸壬酯、马来酸癸酯、马来酸十二烷基酯、马来酸十八烷基酯、马来酸氟烷基酯等马来酸酯。
作为二羧酸的酸酐,可举出马来酸酐、丙烯酸酐、甲基马来酸酐、二甲基马来酸酐等。
此外,作为含羧酸基单体,也能够使用通过水解生成羧基的酸酐。
除此之外,作为含羧酸基单体,也可举出:马来酸单乙酯、马来酸二乙酯、马来酸单丁酯、马来酸二丁酯、富马酸单乙酯、富马酸二乙酯、富马酸单丁酯、富马酸二丁酯、富马酸单环己酯、富马酸二环己酯、衣康酸单乙酯、衣康酸二乙酯、衣康酸单丁酯、衣康酸二丁酯等α,β-烯属不饱和多元羧酸的单酯和二酯。其中,作为含羧酸基单体,优选丙烯酸和甲基丙烯酸。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
而且,橡胶粘合剂中包含的含羧酸基单体单元的比例没有特别限定,以橡胶粘合剂中的全部单体单元的量为100质量%,优选为1质量%以上,更优选为3质量%以上,优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下。
【含羟基单体单元】
作为能够形成含羟基单体单元的含羟基单体,可举出丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、N-羟基甲基丙烯酰胺(N-羟甲基丙烯酰胺)、N-羟基甲基甲基丙烯酰胺、N-羟基乙基丙烯酰胺、N-羟基乙基甲基丙烯酰胺等。其中,优选丙烯酸-2-羟基乙酯。它们可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
体积平均粒径
此外,橡胶粘合剂的体积平均粒径优选为30nm以上,更优选为40nm以上,进一步优选为50nm以上,优选为200nm以下,更优选为150nm以下,进一步优选为100nm以下。如果橡胶粘合剂的体积平均粒径为上述下限值以上,则能够进一步提高负极的电解液注液性,并且进一步降低二次电池的内阻。此外,如果橡胶粘合剂的体积平均粒径为上述上限值以下,则能够进一步提高负极的剥离强度。
另外,在本申请中,“体积平均粒径”是指在通过激光衍射法测定的粒度分布(体积基准)中从小径侧起计算的累积体积成为50%的粒径(D50)。橡胶粘合剂的体积平均粒径能够通过实施例中记载的方法进行测定。
橡胶粘合剂的制备
橡胶粘合剂能够通过例如使包含上述的单体的单体组合物在水系溶剂中聚合来制备。另外,单体组合物中的各单体的含有比例能够根据橡胶粘合剂中的单体单元的含有比例来确定。
此外,用于聚合的水系溶剂只要是橡胶粘合剂能够以颗粒状态分散的水系溶剂,则没有特别限定,可以单独使用水,也可以使用水与其它溶剂的混合溶剂。
聚合方式没有特别限定,能够使用例如溶液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法、乳液聚合法等任一方式。作为聚合方法,能够使用例如离子聚合、自由基聚合、活性自由基聚合等任一方法。
而且,用于聚合的乳化剂、分散剂、聚合引发剂、聚合助剂等能够使用通常使用的那些,其用量也为通常使用的量。
助剂
本申请人研究发现,采用本申请提供的特定助剂能够抑制橡胶粘合剂在浆料组合物中的上浮现象,从而确保浆料组合物的分散性,抑制上浮的原因尚不明确,推测如下:在例如使用水作为溶剂的浆料组合物的情况下,助剂可以使浆料的表面能下降,提高橡胶粘合剂的浸润性,分散性提高,从而与负极活性材料的粘结性提升。
助剂包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、癸二酸二丁酯、琥珀酸二乙酯、三乙酸甘油酯、碳酸丙烯酯、甘油碳酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇、磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、环氧化大豆油、环氧化蓖麻油、环氧化亚麻籽油中的一种或多种。优选三乙酸甘油酯或己二酸二丁酯,可以获得进一步改善的效果。
相对于橡胶粘合剂100质量份,助剂的含量为5~20质量份,优选为5~18质量份,更优选为8~15质量份。如果助剂的含量小于5质量份,则无法充分抑制橡胶粘合剂的上浮,此外二次电池的电池特性下降。另一方面,如果助剂的含量超过20质量份,则浆料组合物的分散性下降,此外无法确保电极复合材料层和集流体的密合性,电池特性(特别是循环特性)下降。而且,通过使助剂的含量为上述的范围内,能够得到在涂敷中可抑制粘合剂上浮并且分散性优异的浆料组合物。
有机硅
本申请人研究进一步发现,上述助剂在低温下会增加负极阻抗,而加入有机硅则可以显著抑制阻抗增加。
有机硅选自二甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、辛基甲基聚硅氧烷、乙基三硅氧烷、环四硅氧烷、环五硅氧烷、环六硅氧烷中的一种或多种。
另外,有机硅可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
相对于橡胶粘合剂100质量份,有机硅的含量为5~30质量份,优选为7~27质量份,更优选为10~25质量份以上,特别优选为10~20质量份。如果有机硅的含量为上述的范围内,则能够使二次电池的低温输出和循环特性进一步提高。
溶剂
作为本申请的负极粘结剂组合物的溶剂,没有特别限定,能够使用已知的溶剂。其中,作为溶剂,优选使用去离子水。另外,能够没有特别限定地使制备橡胶粘合剂时使用的单体组合物所包含的聚合溶剂成为负极粘结剂组合物的溶剂的至少一部分。
其它成分
除了上述的成分,本申请的负极粘结剂组合物还可以含有分散稳定剂、增粘剂、导电材料、补强材料、流平剂、电解液添加剂等成分。这些只要对电池反应没有影响则没有特别限定,能够使用公知的成分。此外,这些成分可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
负极粘结剂组合物的制备
本申请的负极粘结剂组合物的制造方法没有特别限定,能够通过例如混合上述各成分来制备。具体地,能够通过使用球磨机、砂磨机、珠磨机、颜料分散机、研磨搅溃机、超声波分散机、均质器、行星式搅拌机、filmix等混合机混合上述各成分,从而制备负极粘结剂组合物。
二次电池电极用浆料组合物
本申请的二次电池电极用浆料组合物包含负极活性物质和上述的本申请的负极粘结剂组合物。而且,本申请的浆料组合物由于包含上述的本申请的负极粘结剂组合物,因此可抑制粘合剂上浮且分散性良好,发挥优异的涂敷性。
电极活性物质
电极活性物质是在二次电池的电极(正极、负极)中进行电子的传递的物质。而且,作为二次电池的电极活性物质(正极活性物质、负极活性物质),通常使用可吸收和释放锂离子的物质。
正极活性物质
正极活性物质可以包括能够嵌入和脱嵌锂的化合物,具体地,可以包括锂与选自于钴、锰、镍和它们的组合的金属的一种或更多种复合氧化物。作为具体示例,可以使用由化学式中的一个表示的化合物。LiaA1-bXbD2(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5);LiaA1-bXbO2-cDc(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05);LiaE1-bXbO2-cDc(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05);LiaE2-bXbO4-cDc(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05);LiaNi1-b-cCobXcDα(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.5,0<α≤2);LiaNi1-b-cCobXcO2-αTa(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05,0<α<2);LiaNi1-b-cCobXcO2-αT2(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05,0<a<2):LiaNi1-b-cMnbXcDα(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05,0<α≤2);LiaNi1-b- cMnbXcO2-αTα(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05,0<α<2);LiaNi1-b-cMnbXcO2-αT2(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5,0≤c≤0.05,0<α<2);LiaNibEcGdO2(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.9,0≤c≤0.5,0.001≤d≤0.1);LiaNibCocMndGeO2(0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.9,0≤c≤0.5,0≤d≤0.5,0.001≤e≤0.1);LiaNiGbO2(0.90≤a≤1.8,0.001≤b≤0.1):LiaCoGbO2(0.90≤a≤1.8,0.001≤b≤0.1);LiaMn1-bGbO2(0.90≤a≤1.8,0.001≤b≤0.1);LiaMn2GbO4(0.90≤a≤1.8,0.001≤b≤0.1);LiaMn1-gGgPO4(0.90≤a≤1.8,0≤g≤0.5);QO2;QS2;LiQS2;V2O5;LiV2O5;LiZO2;LiNiVO4;Li(3-f)J2(PO4)3(0≤f≤2);Li(3-f)Fe2(PO4)3(0≤f≤2);LiaFePO4(0.90≤a≤1.8)。
在化学式中,A选自于Ni、Co、Mn和它们的组合;X选自于Al、Ni、Co、Mn、Cr、Fe、Nb、Mg、Sr、V、稀土元素和它们的组合;D选自于O、F、S、P和它们的组合;E选自于Co、Mn和它们的组合;T选自于F、S、P和它们的组合;G选自于Al、Cr、Mn、Fe、Nb、Mg、La、Ce、Sr、V和它们的组合;Q选自于Ti、Mo、Mn和它们的组合;Z选自于Cr、V、Fe、Sc、Y和它们的组合;J选自于V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu和它们的组合。
所述化合物可以在表面上具有涂覆层,或者可以与具有涂覆层的另一化合物混合。涂覆层可以包括涂覆元素的氧化物、涂覆元素的氢氧化物、涂覆元素的羟基氧化物、涂覆元素的碳酸氧盐和涂覆元素的羟基碳酸盐中选择的至少一种涂覆元素化合物。用于涂覆层的化合物可以是非晶的或结晶的。包括在涂覆层中的涂覆元素可以包括Mg、Al、Co、K、Na、Ca、Si、Ti、V、Sn、Ge、Ga、B、As、Nb、Zr或它们的混合物。可以通过在化合物中使用这些元素而通过对正极活性物质的性质没有负面影响的方法来设置涂覆层,例如,所述方法可以包括任何涂覆方法(例如,喷涂、浸渍等),但是由于其对相关领域技术人员而言是公知的,所以未进行更详细地说明。
负极活性物质
负极活性物质可以使用可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料、锂金属、锂金属合金、能够掺杂/去掺杂锂的材料或过渡金属氧化物。
可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料可以包括碳材料,即,可再充电锂电池中常规使用的碳基负极活性物质。碳基负极活性物质的示例可以包括结晶碳、非晶碳或它们的混合物。结晶碳可以是无定型的(没有特定形状)、板状、片状、球形或纤维状的天然石墨或人造石墨。非晶碳可以是软碳、硬碳、中间相沥青碳化产物、烧结焦炭等。
锂金属合金包括从Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Si、Sb、Pb、In、Zn、Ba、Ra、Ge、A1和Sn中选择的金属与锂的合金。
能够掺杂/去掺杂锂的材料可以是Si、SiOx(0<x<2)、Si-Q合金(其中,Q是从碱金属、碱土金属、13族元素、14族元素、15族元素、16族元素、过渡金属、稀土元素和它们的组合中选择的元素,但不是Si)、Si-碳复合物、Sn、SnO2、Sn-R合金(其中,R是从碱金属、碱土金属、13族元素、14族元素、15族元素、16族元素、过渡金属、稀土元素和它们的组合中选择的元素,但不是Sn)、Sn-碳复合物等,并且这些材料中的至少一者可以与SiO2混合。元素Q和R可以选自于Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、Rf、V、Nb、Ta、Db、Cr、Mo、W、Sg、Tc、Re、Bh、Fe、Pb、Ru、Os、Hs、Rh、Ir、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、B、A1、Ga、Sn、In、Ge、P、As、Sb、Bi、S、Se、Te、Po和它们的组合。
过渡金属氧化物包括锂钛氧化物。
负极粘结剂组合物
作为可配合在浆料组合物中的负极粘结剂组合物,能够使用包含上述的橡胶粘合剂、助剂、可选的有机硅、以及溶剂的本申请的二次电池电极用负极粘结剂组合物。
另外,负极粘结剂组合物的含量没有特别限定,能够设为例如以下的量:相对于100质量份的负极活性物质,以固体成分换算计,橡胶粘合剂优选为0.5质量份以上,而且优选为5.0质量份以下,更优选为3.0质量份以下。
而且,浆料组合物中的橡胶粘合剂、助剂、可选的有机硅是包含在负极粘结剂组合物中的成分,这些各成分的合适的存在比例与负极粘结剂组合物中的各成分的合适的存在比例相同。
浆料组合物的制备
上述的浆料组合物能够通过对上述各成分根据需要追加水等溶剂并进行混合来制备。具体地,能够通过使用球磨机、砂磨机、珠磨机、颜料分散机、研磨搅溃机、超声波分散机、均质器、行星式搅拌机、fi1mix等混合机混合上述各成分和水系介质,从而制备浆料组合物。另外,上述各成分的混合通常能够在室温~80℃的范围进行10分钟~数小时。
浆料组合物的性状
粘度
浆料组合物的粘度优选为3000mPa·s以上,更优选为10000mPa·s以下、进一步优选为8000mPa·s以下。通过使浆料组合物的粘度为上述的范围内,能够确保浆料组合物的分散性并充分抑制粘合剂上浮,能够提高涂敷性。
固体成分浓度
浆料组合物的固体成分浓度优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,优选为70质量%以下,更优选为65质量%以下。如果浆料组合物的固体成分浓度为50质量%以上,则由于浆料组合物具有适度的流动性而在涂敷中能够均匀涂敷,此外将浆料组合物干燥以得到电极复合材料层时的干燥效率得以确保。另一方面,如果浆料组合物的固体成分浓度为65质量%以下,则浆料组合物的分散性提高,此外由于在涂敷中能够平滑涂敷因此能够抑制涂膜的开裂。
二次电池用负极
使用本申请的二次电池用负极粘结剂组合物而制备的上述二次电池负极用浆料组合物能够用于二次电池用负极的制造。
具体地,本申请的二次电池用负极具有集流体、形成在集流体上的负极复合材料层,负极复合材料层通常是由上述的二次电池负极用浆料组合物的干燥物形成的。而且,在该负极复合材料层中,优选包含负极活性物质、上述的橡胶粘合剂、助剂、可选的有机硅。另外,负极复合材料层所包含的各成分是上述浆料组合物所包含的成分,这些各成分的合适的存在比例与浆料组合物中的各成分的合适的存在比例相同。
而且,上述二次电池用负极由于具有层厚均匀性以及与集流体的密合性优异的负极复合材料层,因此能够使二次电池发挥优异的电池特性。
二次电池用负极的制造方法
另外,本申请的二次电池用负极可经过例如以下工序而制造:在集流体上涂敷上述的二次电池负极用浆料组合物的工序(涂敷工序),对涂敷在集流体上的二次电池负极用浆料组合物进行干燥而在集流体上形成负极复合材料层的工序(干燥工序)。
涂敷工序
作为在集流体上涂敷上述浆料组合物的方法,没有特别限定,能够使用公知的方法。具体地,作为涂敷方法,能够使用刮匀涂装法、浸渍法、逆转滚涂法、直接滚涂法、凹印法、挤压法、刷涂法等。此时,可以仅在集流体的一面涂敷浆料组合物,也可以在两面涂敷浆料组合物。涂敷后干燥前的集流体上的浆料膜的厚度能够根据要干燥得到的负极复合材料层的厚度适当设定。
在此,作为涂敷浆料组合物的集流体,能够使用具有导电性并且具有电化学耐久性的材料。具体地,作为集流体,可使用例如由铁、铜、镍、不锈钢、钛、钽、金、铂等形成的集流体。其中,作为用于负极的集流体,特别优选铜箔。另外,上述的材料可以单独使用1种,也可以将2种以上以任意比率组合使用。
干燥工序
作为对集流体上的浆料组合物进行干燥的方法,没有特别限定,能够使用公知的方法,可举出例如:利用温风、热风、低湿风的干燥;真空干燥;利用红外线、电子束等的照射的干燥法。通过像这样使集流体上的浆料组合物干燥,从而能够在集流体上形成负极复合材料层,得到具有集流体和负极复合材料层的二次电池用电极。
另外,在干燥工序之后,也可以使用模具压制或辊式压制等,对负极复合材料层实施加压处理。通过加压处理,从而能够使负极复合材料层和集流体的密合性提高。
本申请的二次电池用负极的制造方法优选包含以下工序:将上述二次电池负极用浆料组合物涂敷在负极集流体上的工序,将涂敷于上述负极集流体上的上述二次电池负极用浆料组合物进行干燥、在上述负极集流体上形成压制前负极复合材料层的工序,将上述压制前负极复合材料层进行压制、得到压制后负极复合材料层的工序,将上述压制前负极复合层进行压制的温度为20℃以上且40℃以下。如果采用使用了上述浆料组合物的上述步骤,则能够良好地制造高密度并且可抑制低温析锂的电极。而且,如果使用该负极,则能够使二次电池发挥优异的低温输出和循环特性。
二次电池
本申请的二次电池具有正极、负极、电解液和隔膜,使用本申请的二次电池用电极作为负极。而且,本申请的二次电池由于具有本申请的二次电池用负极,因此低温输出和循环特性优异。
负极
如上述那样,本申请的二次电池用电极可用作负极。
在本申请的二次电池用负极作为负极的情况下,该负极的负极复合材料层的密度优选为1.7g/cm3以上,更优选为1.8g/cm3以上。另外,负极复合材料层的密度的上限没有特别限定,通常为2.0g/cm3以下。
如果电极复合材料层的密度为上述下限值以上,则能够充分地提高二次电池的能量密度。此外,当电极复合材料层高密度化时,有时电解液变得难以浸透电极复合材料层因此电池特性降低。但是,本申请的负极由于负极复合材料层是使用包含本申请的负极粘结剂组合物的浆料组合物而形成的,因此即使在负极极复合材料层高密度化而电解液难以浸透的情况下,也能够充分地确保二次电池优异的电池特性(特别是循环特性)。
电解液
作为电解液,通常可使用在有机溶剂中溶解了支持电解质的有机电解液。作为支持电解质,例如在锂离子二次电池中可使用锂盐。作为锂盐,可举出例如LiPF6、LiAsF6、LiBF4、LiSbF6、LiAlCl4、LiC1O4、CF3SO3Li、C4F9SO3Li、CF3COOLi、(CF3CO)2NLi、(CF3SO2)2NLi、(C2F5SO2)NLi等。其中,LiPF6、LiClO4、CF3SO3Li因为易于溶解在溶剂中而显示高的解离度,所以优选。另外,电解质可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。因为通常存在使用解离度越高的支持电解质锂离子传导率越高的倾向,所以能够根据支持电解质的种类来调节锂离子传导率。
作为在电解液中使用的有机溶剂,只要能够溶解支持电解质,则没有特别限定,例如在锂离子二次电池中,可优选地使用碳酸二甲酯(DMC)、碳酸亚乙酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸亚丁酯(BC)、碳酸甲乙酯(EMC)等碳酸酯类;γ-丁内酯、甲酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸乙酯等酯类;1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃等醚类;环丁砜、二甲基亚砜等含硫化合物类等。此外,也可以使用这些溶剂的混合液。其中,因为介电常数高、稳定的电位区域宽,所以优选碳酸酯类。因为通常存在使用的溶剂的粘度越低锂离子传导率越高的倾向,所以能够根据溶剂的种类来调节锂离子传导率。
另外,电解液中的电解质的浓度能够适当调节。
此外,在电解液中优选包括添加剂,所述添加剂包括1,2,3-三(氰乙氧基)丙烷、二氟磷酸锂、或化合物1~9中的至少一种:
当电解液中添加了包括1,2,3-三(氰乙氧基)丙烷、二氟磷酸锂、或化合物1~9中的至少一种时,能够抑制橡胶粘合剂随着充放电过程发生的分解反应,从而使得二次电池的低温输出和循环特性进一步提高。
相对于六氟磷酸锂100质量份,上述添加剂(即1,2,3-三(氰乙氧基)丙烷、二氟磷酸锂、或化合物1~9中的至少一种)的含量为1~40质量份,优选为3质量份以上,更优选为5质量份以上,特别优选为7质量份以上,优选为40质量份以下,更优选为35质量份以下,特别优选为30质量份以下。如果1,2,3-三(氰乙氧基)丙烷、二氟磷酸锂、或化合物1~9中的至少一种的含量为上述的范围内,则能够使二次电池的低温输出和循环特性进一步提高。
隔膜
从能够使隔膜整体的膜厚变薄由此能够提高二次电池内的电极活性物质的比率而提高单位体积的容量的方面出发,优选由聚烯烃系的树脂(聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚氯乙烯)形成的微多孔膜。
二次电池的制造方法
二次电池可通过例如以下方式制造:使正极和负极隔着隔膜重叠,根据需要与电池形状对应地对其进行卷绕、折叠等,放入电池容器中,在电池容器中注入电解液,进行封口。为了防止二次电池的内部的压力上升、过充放电等的发生,也可以根据需要设置保险丝、PTC元件等防过电流元件、多孔金属网、导板等。二次电池的形状可以是例如硬币型、纽扣型、片型、圆筒型、方形、扁平型等任一种。
实施例
以下基于实施例具体说明本申请,但本申请并不限定于这些实施例。另外,在以下说明中,只要没有特别的说明,表示量的“%”和“份”为质量标准。
在实施例和对比例中,浆料组合物的稳定性、负极复合材料层与集电体的密合性;以及二次电池的负极析锂、低温输出和循环特性,分别使用以下的方法进行评价。
(1)浆料稳定性
基于负极用浆料的粘度变化率来评价负极用浆料的浆料稳定性。
具体而言,使用B型粘度计(东机产业株式会社制,“RB-80L”),以温度25℃、转速60rpm、旋转时间60秒测定刚制备的负极用浆料的粘度(η1)。然后,将负极用浆料在25℃环境下保管5天后,与上述的粘度(η1)的测定同样地进行,测定保管后的负极用浆料的粘度(η2)。使用得到的粘度(η1)和(η2),基于下述式求出粘度变化Δη。
粘度变化Δη(%)=(|η1-η2|/η1)×100%
然后,按照下述基准评价负极用浆料的浆料稳定性。粘度变化Δη越小,则负极用浆料的浆料稳定性越优异。表4中“浆料稳定性”一栏中的A、B、C代表:
A:粘度变化Δη小于15%。
B:粘度变化Δη为15%以上且小于30%。
C:粘度变化Δη为30%以上。
(2)负极复合材料层与集电体的密合性
将制作的锂离子二次电池用负极切出为长100mm、宽10mm的长方形,制成试验片,使具有负极复合材料层的面朝下,在负极复合材料层表面粘贴透明胶带(JIS Z1522中规定的透明胶带),将集电体的一端沿垂直方向以拉伸速度50mm/分拉伸,测定了剥离时的应力(应予说明,将透明胶带固定于试验台)。进行3次测定,求出其平均值,将其作为剥离强度,根据以下的标准进行了评价。剥离强度的值越大,表示负极复合材料层与集电体的密合性越优异。表4中“极片密合性”一栏的A、B、C代表:
A:剥离强度为15N/m以上
B:剥离强度为6N/m以上且小于15N/m
C:剥离强度小于6N/m
(3)负极析锂测试
将制造的二次电池进行电解液注液后,在25℃环境下静置5小时。静置后,在25℃环境下使用0.2C的恒电流法,充电至电池单元电压为4.65V,然后,在60℃环境下进行12小时的老化处理。接下来,在25℃环境下使用0.2C恒电流法进行放电至电池单元电压为3.00V。进而,以0.2C的恒电流进行CC-CV充电(上限电池单元电压为4.65V),以0.2C的恒电流实施CC放电(下限电压为3.00V)。
然后,将上述锂离子二次电池在25℃环境下,在4.65~3.00V间实施10次0.5C的恒电流充放电。进而,在25℃环境下,以0.5C的恒电流,进行CC-CV充电(上限电池单元电压为4.65V)。然后,在非活性气体环境下将二次电池拆解,取出负极。将取出的负极用碳酸二乙酯清洗后,测定锂析出的面积相对于负极面积(复合材料层面)的比例(%),按照以下的基准进行评价。锂析出的面积越小,电池越安全。表4中“安全特性”一栏中的A、B、C、D、E代表:
A:面积比例为0%(锂未析出)
B:面积比例超过0%且小于5%
C:面积比例为5%以上且10%以下
D:面积比例为10%以上且20%以下
E:面积比例为30%以上
(4)二次电池的低温输出
使制造的锂离子二次电池在25℃的环境下静置24小时后,在25℃的环境下,以0.1C的充电倍率进行5小时的充电的操作,测定此时的电压V0。之后,在-20℃的环境下以1C的放电倍率进行放电的操作,测定放电开始15秒后的电压V1。然后,求出电压变化ΔV(=V0-V1),按照下述的基准进行评价。该电压变化ΔV越小,表示二次电池的低温输出特性越优异。表4中“输出特性”一栏中的A、B、C、D代表:
A:电压变化ΔV小于250mV
B:电压变化ΔV为250mV以上且小于400mV
C:电压变化ΔV为400mV以上且小于500mV
D:电压变化ΔV为500mV以上
(5)二次电池的循环特性
将实施例和对比例中制作的锂离子电池在25℃的温度静置5小时。然后,在25℃的温度以0.2C的恒电流法充电至电池单元电压4.65V,然后,在60℃的温度进行12小时的老化处理。然后,在25℃的温度以0.2C的恒电流法放电至电池单元电压为3.00V。然后,以0.2C的恒电流法进行CC-CV充电(上限电池单元电压4.65V),以0.2C的恒电流法CC放电至3.00V。重复实施3次该0.2C的充放电。
然后,在温度10℃的环境下、以电池单元电压4.65-3.00V、1.0C的充放电倍率进行100个循环的充放电的操作。此时,将第1次循环的放电容量定义为X1,将第100次循环的放电容量定义为X2。
然后,使用放电容量X1和放电容量X2求出容量保持率ΔC′=(X2/X1)×100(%),按照以下的基准进行评价。容量保持率ΔC′的值越大,则表示二次电池的循环特性越优异。表4中“低温循环”一栏的A、B、C、D、E代表:
A:容量保持率ΔC′为95%以上
B:容量保持率ΔC′为90%以上且小于95%
C:容量保持率ΔC′为85%以上且小于90%
D:容量保持率ΔC′为80%以上且小于85%
E:容量保持率ΔC′为80%以下
本申请实施例、对比例中的负极粘结剂组合物的组分如表1所示,各组分市售容易获得。
表1B01~B10所代表的负极粘结剂组合物组分
表1中负极粘结剂组合物组分对应的代码所代表的具有物质如下表2所示:
表2表1中代码所代表的物质
本申请实施例、对比例中的电解液的制备方法如下:
在碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯的重量比为2:1:1:6的混合物中混合5%的氟代碳酸乙烯酯和2%的1,3-丙磺酸内酯,并以达到13质量%浓度的方式溶解六氟磷酸锂,形成基础电解液。再根据表3所示,在上述基础电解液中加入表3所示质量份的1,2,3-三(氰乙氧基)丙烷、二氟磷酸锂、或化合物1~9中的至少一种,以形成实施例电解液。相对于所述六氟磷酸锂100质量份,1,2,3-三(氰乙氧基)丙烷、二氟磷酸锂、化合物1~9的含量为1~40质量份。下述实施例、对比例中采用的电解液如表3所示。
表3E01~E18所代表电解液的组成
实施例1
正极用浆料组合物及正极的制造
利用双行星式混合机搅拌作为正极活性物质的LiCoO296份、作为正极导电材料碳黑2.0份、作为正极用粘结剂的聚偏氟乙烯2份,以及适量的NMP,制备正极用浆料组合物。
作为集流体,准备厚度9μm的铝箔。在铝箔的两面以干燥后的涂布量达到25mg/cm2的方式涂布上述正极用浆料组合物,在60℃下干燥20分钟,在120℃下干燥20分钟后,在150℃下加热处理2小时,得到正极原膜。将该正极原膜用辊压机轧制,制作了密度为4.15g/cm3的正极活性物质层和铝箔构成的片状正极。将其剪切成宽度4.8mm、长度50cm,连接铝引线。
负极用浆料组合物及负极的制造
利用双行星式混合机搅拌作为负极活性物质的球状人造石墨(粒径:12μm)、98份作为粘结剂的本申请提供的负极粘结剂组合物(B01),以及适量的水,制备了负极用浆料组合物。
作为集流体,准备厚度5μm的铜箔。在铜箔的两面以干燥后的涂布量达到10mg/cm2的方式涂布上述负极用浆料组合物,在60℃下干燥20分钟,在120℃下干燥20分钟后,在150℃下加热处理2小时,得到负极原膜。将该负极原膜用辊压机轧制,制作了密度为1.8g/cm3的负极活性物质层和铜箔构成的片状负极。将其剪切成宽度5.0mm、长度52cm,连接镍引线。
将得到的片状正极及片状负极隔着隔膜使用直径20mm的芯进行卷绕,得到卷绕体。作为隔膜,使用了厚度7μm的聚乙烯制微多孔膜。就卷绕体而言,以10mm/秒的速度从一个方向压缩,至达到厚度4.5mm。上述大致椭圆的长径与短径之比为7.7。
在碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯的重量比为2:1:1:6的混合物中混合5%的氟代碳酸乙烯酯和2%的1,3-丙磺酸内酯,并以达到13质量%浓度的方式溶解六氟磷酸锂,形成基础电解液,作为本实施例电解液。
将上述极板组与3.2g的电解液一起收纳在规定的铝层压材料制箱内。然后,将负极引线及正极引线连接于规定的部位后,通过热对箱的开口部进行封口,完成二次电池。将得到的电池的低温输出和存储和循环特性示于表4。
实施例2~31
如表1、表2、表3及上述说明变换负极粘结剂组合物、电解液,除此之外,与实施例1同样地实施。将结果示于表4。
对比例1~6
如表1、表2、表3及上述说明变换负极粘结剂组合物、电解液,除此之外,与实施例1同样地实施。将结果示于表4。
表4实施例、对比例采用的负极粘结剂组合物、电解液及相关性能
/>
由表1~4得知:就满足本申请的要件的实施例而言,全部的评价项目均平衡良好地得到了良好的结果。
(1)通过实施例1~31可知,通过以本申请公开的量比配合橡胶粘合剂和助剂,从而实现利用该负极粘结剂组合物而得到的浆料组合物的稳定性提高,从而获得低温输出和循环特性优异的二次电池。
(2)对比实施例1~8、对比例3可知,采用的粘结剂组合物包含本申请公开的具有上述特征的橡胶粘合剂和助剂时,至少能够使浆料组合物的稳定性显著提高,且具有所述浆料组合物形成的复合材料层的二次电池的低温输出和循环性能显著提高。
(3)比较实施例3、对比例1~2可知,合适的助剂含量对浆料组合物的稳定性和涂敷性,以及二次电池的性能具有一定的改善作用。
(4)对比实施例5~8可知,采用的粘结剂组合物包含有机硅时,能够进一步提高浆料组合物的稳定性、涂敷均匀性和高速涂敷性,且具有所述浆料组合物形成的复合材料层的二次电池的低温输出和析锂性能进一步提高。
(5)对比实施例3、9~25可知,当电解液包含1,2,3-三(氰乙氧基)丙烷、二氟磷酸锂、或化合物1~9的至少其中之一时,能够进一步提高二次电池的低温输出和循环性能。
上述实施例仅例示性说明本申请的原理及其功效,而非用于限制本申请。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本申请的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本申请所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本申请的权利要求所涵盖。
Claims (10)
1.一种二次电池用负极粘结剂组合物,其特征在于:包含橡胶粘合剂和助剂,所述助剂的含量为所述橡胶粘合剂的5~20wt%;
并且,所述助剂包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯、癸二酸二丁酯、琥珀酸二乙酯、三乙酸甘油酯、碳酸丙烯酯、甘油碳酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇、磷酸三甲酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、环氧化大豆油、环氧化蓖麻油、环氧化亚麻籽油中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的二次电池用负极粘结剂组合物,其特征在于:所述助剂的含量为所述橡胶粘结剂的5~18wt%,更优选为8~15wt%;
和/或,所述助剂包括己二酸二乙酯、己二酸二丁酯和三乙酸甘油酯中的至少一种,优选包括三乙酸甘油酯和/或己二酸二丁酯:
和/或,所述橡胶粘合剂至少包含芳香族乙烯基单体单元和脂肪族共轭二烯单体单元;
和/或,所述负极粘结剂组合物还包括溶剂,所述溶剂包括水;
和/或,所述橡胶粘合剂的体积平均粒径为30nm~200nm,优选为40~150nm,更优选为50~100nm。
3.根据权利要求2所述的二次电池用负极粘结剂组合物,其特征在于:所述芳香族乙烯基单体单元来源的单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯中的一种或多种,优选包括苯乙烯;
和/或,所述芳香族乙烯基单体单元的含量为所述橡胶粘合剂中全部单体单元的5~70wt%,优选为15~68wt%,更优选为20~65wt%:
和/或,所述脂肪族共轭二烯单体单元来源的单体包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、取代直链共轭戊二烯类、取代侧链共轭己二烯类中的一种或多种,优选包括1,3-丁二烯和/或2-甲基-1,3-丁二烯,更优选包括1,3-丁二烯;
和/或,所述脂肪族共轭二烯单体单元的含量为所述橡胶粘合剂中全部单体单元的20~80wt%,优选为25~55wt%,更优选为30~50wt%。
4.根据权利要求1所述的二次电池用负极粘结剂组合物,其特征在于:所述负极粘结剂组合物还包含有机硅。
5.根据权利要求4所述的二次电池用负极粘结剂组合物,其特征在于:所述有机硅的含量为所述橡胶粘合剂的5~30wt%,优选为7~27wt%,更优选为10~25wt%,特别优选为10~20wt%;
和/或,所述有机硅包括二甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、辛基甲基聚硅氧烷、乙基三硅氧烷、环四硅氧烷、环五硅氧烷、环六硅氧烷中的一种或多种。
6.一种二次电池负极用浆料组合物,其特征在于:包含负极活性物质和权利要求1~5中任一项所述的二次电池用负极粘结剂组合物;
优选的,所述浆料组合物中,负极粘结剂组合物的添加量使橡胶粘合剂的含量为负极活性物质的0.5~5wt%,更优选为0.5~3wt%;
优选的,所述浆料组合物的粘度为3000mPa·s以上,更优选为3000mPa·s~10000mPa·s,进一步优选为3000mPa·s~8000mPa·s;
优选的,所述浆料组合物的固体成分浓度为50wt%以上,更优选为60~70wt%,进一步优选为60~65wt%。
7.权利要求1~5中任一项所述的二次电池用负极粘结剂组合物或权利要求6所述的二次电池负极用浆料组合物在制备二次电池负极或二次电池中的应用。
8.一种二次电池用负极,其特征在于:包括负极集流体,以及形成在负极集流体上的、使用权利要求6所述的二次电池电极用浆料组合物形成的负极复合材料层;
优选的,所述负极复合材料层的密度为1.7g/cm3以上,更优选为1.8g/cm3以上。
9.一种二次电池用负极的制造方法,其特征在于,包括:
将权利要求6所述的二次电池负极用浆料组合物涂敷在负极集流体上;
将涂敷于所述负极集流体上的所述二次电池负极用浆料组合物进行干燥,以在所述负极集流体上形成压制前负极复合材料层;
将所述压制前负极复合材料层进行压制,得到压制后负极复合材料层;
其中,所述压制的温度为20℃以上且40℃以下。
10.一种二次电池,包括正极、负极、电解液和隔膜,其特征在于:所述负极为权利要求8所述的二次电池用负极;
优选的,所述二次电池的电解液包括溶剂、六氟磷酸锂和添加剂,所述添加剂包括1,2,3-三(氰乙氧基)丙烷、二氟磷酸锂或化合物1~9中的至少一种;
更为优选的,所述添加剂的含量为所述六氟磷酸锂的1~40wt%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311669268.XA CN117659901A (zh) | 2023-12-06 | 2023-12-06 | 负极粘结剂组合物、浆料组合物、负极和二次电池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311669268.XA CN117659901A (zh) | 2023-12-06 | 2023-12-06 | 负极粘结剂组合物、浆料组合物、负极和二次电池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117659901A true CN117659901A (zh) | 2024-03-08 |
Family
ID=90072960
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311669268.XA Pending CN117659901A (zh) | 2023-12-06 | 2023-12-06 | 负极粘结剂组合物、浆料组合物、负极和二次电池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN117659901A (zh) |
-
2023
- 2023-12-06 CN CN202311669268.XA patent/CN117659901A/zh active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6838551B2 (ja) | リチウムイオン二次電池電極用バインダー組成物、リチウムイオン二次電池電極用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池用電極およびリチウムイオン二次電池 | |
KR102393257B1 (ko) | 이차 전지 전극용 도전재 페이스트, 이차 전지 정극용 슬러리의 제조 방법, 이차 전지용 정극의 제조 방법 및 이차 전지 | |
JP7003936B2 (ja) | 非水系二次電池負極用スラリー組成物及びその製造方法、非水系二次電池用負極、並びに非水系二次電池 | |
JP6798545B2 (ja) | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 | |
CN111357141B (zh) | 电化学元件用导电材料糊、电化学元件正极用浆料组合物及其制造方法、电化学元件用正极以及电化学元件 | |
JP6398191B2 (ja) | 二次電池正極用スラリーの製造方法、二次電池用正極の製造方法、及び二次電池の製造方法 | |
JP6477690B2 (ja) | リチウムイオン二次電池電極用バインダー組成物、リチウムイオン二次電池電極用スラリー組成物、リチウムイオン二次電池用電極、および、リチウムイオン二次電池 | |
CN108886149A (zh) | 电化学元件用粘接剂 | |
JP2015133302A (ja) | 二次電池正極用スラリーの製造方法、二次電池用正極の製造方法、及び二次電池 | |
JP6911986B1 (ja) | 電気化学素子用電極及び電気化学素子 | |
JP6696534B2 (ja) | 二次電池正極用スラリーの製造方法、二次電池用正極の製造方法、及び二次電池の製造方法 | |
KR102407600B1 (ko) | 비수계 이차 전지 전극용 바인더 조성물, 비수계 이차 전지 전극용 슬러리 조성물, 비수계 이차 전지용 전극 및 비수계 이차 전지 | |
KR102369487B1 (ko) | 비수계 이차 전지 전극용 바인더 조성물, 비수계 이차 전지 전극용 슬러리 조성물, 비수계 이차 전지용 전극 및 비수계 이차 전지 | |
CN108140838B (zh) | 非水系二次电池电极用粘结剂组合物、浆料组合物、电极以及非水系二次电池 | |
JP6365181B2 (ja) | 二次電池電極用導電材ペースト、二次電池正極用スラリーの製造方法、二次電池用正極の製造方法および二次電池の製造方法 | |
CN117659901A (zh) | 负极粘结剂组合物、浆料组合物、负极和二次电池 | |
JP2017069062A (ja) | 非水系二次電池電極用バインダー組成物、非水系二次電池電極用スラリー組成物、非水系二次電池用電極および非水系二次電池 | |
CN117625085A (zh) | 负极粘结剂组合物、浆料组合物、负极和二次电池 | |
JP6870771B1 (ja) | 電気化学素子用導電材分散液、電気化学素子電極用スラリー、電気化学素子用電極及び電気化学素子 | |
CN117659912A (zh) | 粘结剂组合物、浆料组合物、电极和二次电池 | |
KR20240042405A (ko) | 전극용 바인더, 전극 합제층 형성용 조성물, 리튬 이온 이차전지용 전극 및 리튬 이온 이차전지(electrode binder, electrode mixture layer formation composition, lithium ion secondary battery electrode, and lithium ion secondary battery) | |
WO2024004724A1 (ja) | 電気化学素子用バインダー組成物、電気化学素子用導電材分散液、電気化学素子電極用スラリー、電気化学素子用電極及び電気化学素子 | |
CN116706072A (zh) | 二次电池电极用粘结剂组合物、浆料组合物、电极及二次电池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |