CN117625130A - 一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法 - Google Patents
一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117625130A CN117625130A CN202311623486.XA CN202311623486A CN117625130A CN 117625130 A CN117625130 A CN 117625130A CN 202311623486 A CN202311623486 A CN 202311623486A CN 117625130 A CN117625130 A CN 117625130A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver nanowire
- preparation
- composite aerogel
- wave absorber
- carboxymethyl cellulose
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 239000002042 Silver nanowire Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 28
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 28
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 28
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 28
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 10
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 10
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 10
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 4
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 4
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 abstract 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000036039 immunity Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 208000030159 metabolic disease Diseases 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
Abstract
本发明公开了一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法，涉及微波吸收领域。该吸波材料制备方法，包括了银纳米线合成、搅拌交联、冷冻干燥、高温碳化四个步骤。该吸波剂与具有出色的吸波性能和轻质的特点，银纳米线复合气凝胶质量轻、密度小，有效的提高了该吸波剂的实用性。本发明制备得到的微波吸收材料吸收强度高、有效吸收带宽较宽，制备工艺简便，成本较低，产品稳定性高，适合大规模批量生产。
Description
技术领域
本发明涉及电磁波吸收材料技术领域，特别涉及一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法。
背景技术
现代通讯技术的发展极大地便利人们的日常生活，但同样高能电磁波会对人体健康、电子设备以及国防安全造成重大威胁。大量研究表明，长期接受电磁辐射会造成人体免疫力下降、新陈代谢紊乱、记忆力减退，甚至导致各种疾病；电磁污染也对精密电子设备的正常运行造成干扰，严重影响数据及信号的准确性与稳定性。电子信息对抗战正在主导着现代化战争的形式发展，雷达和卫星通讯等探测技术已经成为现代战场上的战略武器，因此，电磁辐射的有效防治对于人民生活、经济生产和国防建设至关重要，探求解决电磁波辐射和干扰的有效之法已经成为当今社会面临的又一挑战，而电磁波吸收材料(即吸波材料)的发展为此提供解决思路。银纳米线具备高比表面积、质量轻、稳定性好、高导热、导电性好等优异的理化性质，有望成为优异的吸波材料，目前银纳米线大多应用于透明电极、显示屏、柔性膜和有机太阳能电池等场合，对于银纳米线的吸波应用研究较少，该领域具有巨大的前景。
发明内容
本发明为解决上述问题所提供的技术方案为：一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法，所述方法步骤如下：
步骤1：制备银纳米线
将KBr、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于乙二醇中得到无色溶液，加热至所需反应温度，将AgC l的乙二醇分散液加入至反应液中，AgNO3的乙二醇溶液逐滴加入上述溶液中，搅拌反应一段时间，结束反应后离心分离得到产物银纳米线。
步骤2：制备银纳米线/羧甲基纤维素水溶胶
将羧甲基纤维素溶于水中搅拌一段时间得到溶液，加入银纳米线分散液搅拌一段时间得到纳米线/羧甲基纤维素交联溶胶。
步骤3：制备银纳米线/羧甲基纤维素气凝胶
将银纳米线/羧甲基纤维素水凝胶在一定条件下冻干得到银纳米线/羧甲基纤维素气凝胶。
步骤4：制备银纳米线复合气凝胶
将银纳米线气凝胶在一定条件下热解，得到轻质的银纳米线复合气凝胶吸波材料。
优选的，步骤1所述PVP的分子质量为58000-1300000。
优选的，步骤1所述的AgC l：KBr：AgNO3：PVP的质量比为1:(1-5):(5-20):(20-50)，AgNO3:乙二醇的质量比为1：100-200。
优选的，步骤1中反应温度为160-180℃，AgNO3溶液的滴加时间为5-20分钟，反应时间为0.5-3h。
优选的，步骤2中羧甲基纤维素的浓度为5-30mg/m l，银纳米线与羧甲基纤维素的质量比为1：5-50，搅拌时间为3-12小时。
优选的，步骤3中冷冻的温度为-200℃至-20℃，干燥的时间为2-7天。
步骤4中高温热解的温度为700-1000℃，升降温速率为2-5℃/分钟，热解的气体氛围为氮气或者氩气。
与现有技术相比，本发明的优点是：本发明采用冷冻干燥和原位热解制备银纳米线复合气凝胶吸波材料，通过调控羧甲基纤维素和银纳米线的复合比例，碳的结晶度，气凝胶的孔隙率等因素，可以有效的调控吸波剂的阻抗匹配和衰减能力，大量的空隙可以极大的降低材料的密度，复合材料中存在电负性差异显著的大量异质界面提升了界面极化效应；银纳米线高长径比提高了吸波剂的传导损耗，提高了全波段的吸波性能，碳纤维中的缺陷可以充当偶极子，增强了偶极极化，多机制的协同作用获得了出色的综合性能。
与授权专利相比工艺简单，重复性、可靠性高、成本低，质量轻，在吸收强度、吸收带宽方面都有明显提升。通过调节银纳米线的长径比、碳结晶度、银纳米线与羧甲基纤维素的复合比等条件可以有效地调控电磁参数，获得出色的吸波性能。银纳米线/碳复合吸波材料在厚度为1.87mm时，最大反射损耗达到-57.62dB，有效带宽达到了5.8GHz。
本发明采简易可靠的方法银纳米线复合气凝胶吸波剂，在整个制备过程中不产生有毒有害物质，未使用昂贵的原料，获得了高效的吸波性能、低制造成本、无污染的技术优势，有利于促进微波吸收材料的工业化大规模生产和商业化的应用。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步地说明：
图1为实施例1所制备样品的粉末X射线的衍射图谱，从图中可以看出实施例中可以看到样品纯度较高，可看到银单质的强衍射峰。
图2为实施例2的样品中复合的扫描电子显微镜图，从图中可以看到大量线状结构组成凝胶，直径50-200nm，长度50-100m，银纳米线较细，碳纤维较粗。
图3为实施例1中的银纳米线复合气凝胶吸波剂涂层模拟计算的反射损耗图谱，计算了模拟厚度从1.0-5.0mm的不同反射损耗。从图中可以看出在多个厚度下，材料都具有出色的吸波能力，其中在厚度为1.87mm时，最大反射损耗达到-57.62dB，有效带宽达到了5.8GHz。
图4为实施例2中的银纳米线复合气凝胶吸波剂模拟计算的反射损耗图谱，计算了模拟厚度从1.0-5.0mm的不同反射损耗。从图中可以看出在多个厚度下，材料都具有出色的吸波能力，其中在厚度为3.5mm时，最大反射损耗达到-38.69dB，有效带宽达到了3.2GHz。
具体实施方式
本部分将详细描述本发明的具体实施例，本发明之较佳实施例在附图中示出，附图的作用在于用图形补充说明书文字部分的描述，使人能够直观地、形象地理解本发明的每个技术特征和整体技术方案，但其不能理解为对本发明保护范围的限制。
实施例1
一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法，方法步骤如下：
步骤1：制备银纳米线
将0.1g KBr、2.67g分子量58000的PVP溶于80mL乙二醇中得到无色溶液，加热至170℃，将含有0.05g AgC l的乙二醇分散液5mL加入至反应液中，0.88g AgNO3的80mL乙二醇溶液逐滴加入上述溶液中，180rpm搅拌反应1小时，结束反应后离心分离得到产物银纳米线。
步骤2：制备银纳米线/羧甲基纤维素水溶胶
将1g羧甲基纤维素溶于100m l去离子水中，加入2m l浓度为10g/m l的银纳米线水分散液，1000rpm的转速下剧烈搅拌3小时。
步骤3：制备银纳米线/羧甲基纤维素气凝胶
将银纳米线/羧甲基纤维素水溶胶置于液氮中冷冻10分钟，然后将固体态的水凝胶用冷冻干燥机冻干2天去除冰晶，得到气凝胶。
步骤4：制备银纳米线复合气凝胶吸波剂
将银纳米线/羧甲基纤维素气凝胶在900℃热解2h，升降温速率为2℃/分钟，热解氛围为氩气，得到银纳米线复合气凝胶吸波材料。将复合吸波材料与石蜡按照质量比1：9的比例混合压制成同轴环测试。将制得的复合材料通过模具热压成内径3.04mm，外径7.00mm的同轴环，该材料通过矢量网络分析仪测定其电磁参数，根据传输线理论，材料对电磁波的反射损耗是通过给定频率下的复介电常数与复磁导率以及吸波材料的厚度通过以下方程计算出来。
(1)Zi n＝Z0(μr/εr)1/2tanh[j(2πfd/c)(μr/εr)1/2]，
(2)RL(dB)＝20l og|(Zi n－1)/(Zi n+1)|。
实施例2
本实施例与具体实施例1不同的是：
步骤1：制备银纳米线
将0.05g KBr、2g的PVP溶于100mL乙二醇中得到无色溶液，加热至175℃，将含有0.05g AgC l的乙二醇分散液5mL加入至反应液中，0.88gAgNO3的100mL乙二醇溶液逐滴加入上述溶液中，搅拌反应45分钟，结束反应后离心分离得到产物银纳米线。
步骤2：制备银纳米线/羧甲基纤维素水溶胶
将2g羧甲基纤维素溶于100ml去离子水中，加入2ml浓度为10g/ml的银纳米线水分散液，1000rpm的转速下剧烈搅拌2小时。
步骤3：制备银纳米线/羧甲基纤维素气凝胶
将银纳米线/羧甲基纤维素水溶胶置于液氮中冷冻20分钟，然后将固体态的水凝胶用冷冻干燥机冻干3天去除冰晶，得到气凝胶。
步骤4：制备银纳米线复合气凝胶吸波剂
将银纳米线/羧甲基纤维素气凝胶在800℃热解2h，升降温速率为5℃/分钟，热解氛围为氩气，得到银纳米线复合气凝胶吸波材料。
上面结合附图对本发明实施例作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所述技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (7)
1.一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法，其特征在于：所述方法步骤如下：
步骤1：制备银纳米线
将KBr、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)溶于乙二醇中得到无色溶液，加热至所需反应温度，将AgCl的乙二醇分散液加入至反应液中，AgNO3的乙二醇溶液逐滴加入上述溶液中，搅拌反应一段时间，结束反应后离心分离得到产物银纳米线。
步骤2：制备银纳米线/羧甲基纤维素水溶胶
将羧甲基纤维素溶于水中搅拌一段时间得到溶液，加入银纳米线分散液搅拌一段时间得到纳米线/羧甲基纤维素交联溶胶。
步骤3：制备银纳米线/羧甲基纤维素气凝胶
将银纳米线/羧甲基纤维素水凝胶在一定条件下冻干得到银纳米线/羧甲基纤维素气凝胶。
步骤4：制备银纳米线复合气凝胶
将银纳米线气凝胶在一定条件下热解，得到轻质的银纳米线复合气凝胶吸波材料。
2.根据权利要求1所述的一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法，其特征在于：步骤1所述PVP的分子质量为58000-1300000。
3.根据权利要求1所述的一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法，其特征在于：步骤1所述的AgCl：KBr：AgNO3：PVP的质量比为1:(1-5):(5-20):(20-50)，AgNO3:乙二醇的质量比为1：100-200。
4.根据权利要求1所述的一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法，其特征在于：步骤1中反应温度为160-180℃，AgNO3溶液的滴加时间为5-20分钟，反应时间为0.5-3h。
5.根据权利要求1所述的一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法，其特征在于：步骤2中羧甲基纤维素的浓度为5-30mg/ml，银纳米线与羧甲基纤维素的质量比为1：5-50，搅拌时间为3-12小时。
6.根据权利要求1所述的一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法，其特征在于：步骤3中冷冻的温度为-200℃至-20℃，干燥的时间为2-7天。
7.根据权利要求1所述的一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法，其特征在于：步骤4中高温热解的温度为700-1000℃，热解时间为1-5小时，升降温速率为2-5℃/分钟，热解氛围为氮气或者氩气。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311623486.XA CN117625130A (zh) | 2023-11-30 | 2023-11-30 | 一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311623486.XA CN117625130A (zh) | 2023-11-30 | 2023-11-30 | 一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117625130A true CN117625130A (zh) | 2024-03-01 |
Family
ID=90021086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311623486.XA Pending CN117625130A (zh) | 2023-11-30 | 2023-11-30 | 一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117625130A (zh) |
-
2023
- 2023-11-30 CN CN202311623486.XA patent/CN117625130A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113088251B (zh) | 一种双金属MOFs衍生Fe3O4/Fe/C复合吸波材料的制备方法 | |
| CN112961650A (zh) | 一种三金属有机框架衍生铁镍合金/多孔碳超薄吸波剂及其制备方法 | |
| CN107011858B (zh) | 一种碳基复合吸波剂及其制备方法 | |
| CN112408409B (zh) | 一种耐高温高熵吸波陶瓷及其制备方法和应用 | |
| CN108298973B (zh) | 一种基于石墨烯/铁氧体的无源频控材料及其制备方法 | |
| CN112479179B (zh) | 一种基于生物质材料的复合吸波剂的制备方法 | |
| CN111138206A (zh) | 一种非晶碳修饰SiC纳米线连续三维网络结构吸波泡沫及其制备方法 | |
| CN111137874B (zh) | 一种以hkust-1为模板制备复合吸波材料的方法 | |
| CN117625130A (zh) | 一种银纳米线复合气凝胶吸波剂及其制备方法 | |
| CN112164497B (zh) | 一种机载预警雷达低损耗稳相电缆及其制备方法 | |
| CN115318210B (zh) | 一种电磁屏蔽用二硫化钴/多孔碳/碳化硅气凝胶复合材料的制备方法和应用 | |
| CN112391833B (zh) | 轻质高效吸波材料SnFe2O4/C复合纳米纤维、吸波涂层及制备方法 | |
| CN111874888B (zh) | 一种微米尺度方块状碳材料的超宽频吸波剂的制备方法 | |
| CN117659587A (zh) | 一种基于银纳米线的复合吸波剂的制备方法 | |
| CN113697795A (zh) | 以高粱秸秆芯为载体Fe3C/C复合吸波材料及其制备方法 | |
| CN110041884B (zh) | 一种树叶状纳米Fe3O4填充的蜂窝夹芯结构吸波复合材料的制备方法 | |
| CN113697849A (zh) | 一种MXene/rGO/二氧化锡纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN112391143A (zh) | 一种宽频高效碳基金属钴吸波材料的合成及应用 | |
| CN110272718B (zh) | Al@MnO2复合材料、制备方法及其应用 | |
| CN115463617B (zh) | 一种磁铁矿/焦炭复合电磁波吸波材料及其制备方法 | |
| CN112292016B (zh) | 一种稀土复合吸波材料的制备方法 | |
| CN114479601B (zh) | 一种红外/雷达兼容隐身的气承式膜层及制备方法 | |
| CN110760081B (zh) | 一种石墨烯吸波贴片的制备方法 | |
| CN117677169A (zh) | 一种碳基电磁屏蔽块体材料及其制备和应用 | |
| CN117559145A (zh) | 共振损耗型碳基吸波材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication |