CN117567809A - 一种茂金属聚乙烯热收缩膜及其组合物与制备方法 - Google Patents

一种茂金属聚乙烯热收缩膜及其组合物与制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN117567809A
CN117567809A CN202410061701.XA CN202410061701A CN117567809A CN 117567809 A CN117567809 A CN 117567809A CN 202410061701 A CN202410061701 A CN 202410061701A CN 117567809 A CN117567809 A CN 117567809A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
composition
polyethylene
metallocene polyethylene
heat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202410061701.XA
Other languages
English (en)
Inventor
张宝林
杨帆
张亚楠
缪江
解利军
李广
封春艳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xinjiang Dushanzi Petrochemical Co ltd
Petrochina Co Ltd
Original Assignee
Xinjiang Dushanzi Petrochemical Co ltd
Petrochina Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinjiang Dushanzi Petrochemical Co ltd, Petrochina Co Ltd filed Critical Xinjiang Dushanzi Petrochemical Co ltd
Priority to CN202410061701.XA priority Critical patent/CN117567809A/zh
Publication of CN117567809A publication Critical patent/CN117567809A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/242—All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B32B2307/736—Shrinkable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本申请涉及一种茂金属聚乙烯热收缩膜及其组合物与制备方法，属于高分子材料技术领域；所述组合物的成分包括：高密度聚乙烯、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯、茂金属聚乙烯和线型低密度聚乙烯；采用高密度聚乙烯、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯、茂金属聚乙烯和线型低密度聚乙烯作为成分，改变了聚乙烯分子链间的缠结效果，提高了配方中长支链在热收缩时的回缩率，用于生产热收缩膜时，可降低制品厚度、保持良好的力学性能。

Description

一种茂金属聚乙烯热收缩膜及其组合物与制备方法
技术领域
本申请涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种茂金属聚乙烯热收缩膜及其组合物与制备方法。
背景技术
热收缩膜俗称收缩薄膜，是一种受热后能发生大幅度收缩，因而能紧裹物品，并能长期保持其形状的薄膜。热收缩膜采用高聚物分子链拉伸定向原理设计，以急冷定型的方法成型。其物理原理是：当塑料原料被加热塑化挤出成母膜后，聚合物在玻璃化温度和黏流温度之间沿纵横两方向进行强制拉伸，使聚合物的分子链沿拉伸方向取向，然后将高聚物急骤冷却，分子取向被冻结。当薄膜重新加热到“解冻”温度时，由于分子运动产生应力松弛，分子恢复原来的状态，产生收缩。因此，热收缩膜要求具有较高的耐穿刺性，良好的收缩性和收缩应力，主要用于瓶装饮料等重量较大物品的包装，如酒类、易拉罐类、矿泉水的集合包装等，可部分替代纸箱包装。
常规的热收缩膜主要有聚氯乙烯热收缩膜、聚乙烯热收缩膜以及聚烯烃多层热收缩膜（POF热收缩膜），其中，聚氯乙烯热收缩膜因存在氯乙烯单体，具有毒性，随着消费者对健康、环保意识的提高，其已被限制的食品行业使用；而POF热收缩膜为将线性低密度聚乙烯和共聚聚丙烯通过双泡法生产制成，是目前使用最为广泛的一种环保收缩膜，但其由于采用了多种不同类型的聚烯烃材料而存在回收困难的问题；聚乙烯热收缩膜抗冲击强度大、加工后的热封强度高。关于聚乙烯收缩膜，公开号为CN109776926A的中国专利文献公开了一种PE热收缩膜及其制备方法，其提供的PE热收缩膜由以下重量份数的原料制备而成：低密度聚乙烯50～70份，高密度聚乙烯15～22份，聚乙烯醇2～5份，聚乙烯蜡2～5份，硅藻土1～4份，碳酸钙1～5份，高岭土2～7份，茂金属聚乙烯5～15份。该发明制备的PE热收缩膜的制备包含以下步骤；一、按配比准备相关原料，二、将原料送往反应装置中进行高温反应，三、进行模具成型，四、打孔和分切复卷，五、包装成品。该种方法制备出的PE热收缩膜具有柔韧性好，抗撞击、抗撕裂能力强，不易破损、耐潮湿、透明度高、强度好、韧性强等优点。公开号为CN109337177A的中国专利文献公开了一种热收缩膜及其制备方法，其热收缩膜包括以下重量份的组分：聚乙烯100份、抗氧化剂1～3份、光稳定剂2～4份、对苯二甲二辛酯0.5～1份、硬脂酸镁1～2份、氯纶纤维5～10份、柞蚕丝10～15份。其通过将聚乙烯、抗氧化剂、光稳定剂、对苯二甲二辛酯、硬脂酸镁以及混合改性纤维进行充分搅拌混合、熔融、挤出造粒、吹膜成型、拉伸，得到热收缩膜，本发明的热收缩膜耐磨性强、抗拉伸性能优异。公开号为CN108177409A的中国专利文献公开了一种聚乙烯热收缩膜，其包括依次设置的最外层、次外层、中间层、次内层和最内层，最外层和最内层、次外层和次内层皆以中间层为轴呈对称分布，最外层、次外层、中间层、次内层和最内层的厚度之比为(2.5～3.0)∶(0.5～1.0)∶(3～6)∶(0.5～1.0)∶(2.5～3.0)，按重量百分数计，最外层和最内层由20～40％的LDPE、20～40％的HDPE、20～40％的MDPE和5～20％的LLDPE组成，次外层和次内层由10～30％的LDPE或LLDPE和70～90％的MLLDPE组成，中间层由50～70％的HDPE和20～40％的LDPE和5～15％的MDPE组成。通过最外层和最内层、次外层和次内层皆以中间层为轴呈对称分布，及通过聚乙烯热收缩膜各层的组份、含量及厚度的结合而使聚乙烯热收缩膜整体具有高韧性以满足特殊领域对于聚乙烯热收缩膜的高韧性的要求。但是以上公开的热收缩膜的力学性能仍待提高。
发明内容
有鉴于此，本申请提供了一种茂金属聚乙烯热收缩膜及其组合物与制备方法，克服了上述现有技术之不足，其能有效解决现有聚乙烯热收缩膜力学性能、热收缩性能和光学性能仍难以满足包装领域的要求的问题。
第一方面，本申请提供了一种茂金属聚乙烯热收缩膜的组合物，所述组合物包括A组合物、B组合物和C组合物；其中，
所述A组合物按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至60份、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯20份至50份、线型低密度聚乙烯5份至30份和助剂0至5份；
所述B组合物按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至55份、高密度聚乙烯25份至40份、线型低密度聚乙烯10份至30份和助剂0至5份；
所述C组合物按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至55份、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯30份至55份、线型低密度聚乙烯5份至30份和助剂0至5份。
作为一种可选的实施方式，所述助剂存在于所述A组合物、所述B组合物和所述C组合物中的至少一种组合物中。
作为一种可选的实施方式，所述高密度聚乙烯包括乙烯和α-烯烃的共聚物，在配方中具有增加薄膜挺度的作用。
作为一种可选的实施方式，所述高密度聚乙烯的密度为0.940g/cm3至0.960g/cm3。
作为一种可选的实施方式，所述高密度聚乙烯的熔体质量流动速率为5.0g/10min至15.0g/10min。
作为一种可选的实施方式，所述辛烯共聚线型茂金属聚乙烯包括乙烯和1-辛烯的共聚物，具有较好的力学性能和热封性能，在配方中具有增加薄膜抗穿刺性能、热封性能、密封性能的作用。
作为一种可选的实施方式，所述辛烯共聚线型茂金属聚乙烯的密度为0.915g/cm3至0.930g/cm3。
作为一种可选的实施方式，所述辛烯共聚线型茂金属聚乙烯的熔体质量流动速率为0.50g/10min至1.50g/10min。
作为一种可选的实施方式，所述茂金属聚乙烯包括乙烯和α-烯烃的共聚物，具有较好的光学性能和热封性能，在配方中具有提高薄膜热封性能、改善光学性能的作用。
作为一种可选的实施方式，所述茂金属聚乙烯的密度为0.920g/cm3至0.950g/cm3。
作为一种可选的实施方式，所述茂金属聚乙烯的熔体质量流动速率为0.1g/10min至0.8g/10min。
本发明中，以α-烯烃作为共聚单体，可改善聚乙烯产品的力学性能。
作为一种可选的实施方式，所述线型低密度聚乙烯包括乙烯和α-烯烃的共聚物，具有较好的加工性能，在配方中改善加工性能。
作为一种可选的实施方式，所述线型低密度聚乙烯的密度为0.915g/cm3至0.930g/cm3。
作为一种可选的实施方式，所述线型低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为0.50g/10min至1.50g/10min。
作为一种可选的实施方式，所述组合物加工时，所述A组合物、B组合物和C组合物分别作为内层、中层和外层的原料按比例加入料仓，通过三层共挤吹膜设备进行吹膜加工，即得到茂金属聚乙烯热收缩膜产品。
本申请中，所述茂金属聚乙烯热收缩膜的原料包含3种组合物，所述3种组合物在加工时分别对应内层、中层和外层的原料，通过吹膜机挤出后形成所述茂金属聚乙烯热收缩膜产品。
本申请中，所述茂金属聚乙烯热收缩膜的内、中、外层所起作用不同，除整体保持较好的热收缩性能外，内层为热封层，具备较好的热封性能和密封性，中层是结构层，增加薄膜强度和挺度，外层具有较好的印刷适应性、拉伸性能和柔韧性好。此外，整个热收缩膜具有较好的透明度和光泽度。
作为一种可选的实施方式，所述助剂包含加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）、开口母粒和色母料等中的至少一种。
第二方面，本申请提供了一种茂金属聚乙烯热收缩膜，所述热收缩膜的成分包括根据本发明的第一方面所述的组合物，所述热收缩膜包括依次堆叠设置的内层、中层和外层，其中所述内层为热封层，具备较好的热封性能和密封性；所述中层是结构层，增加薄膜强度和挺度；所述外层具有较好的印刷适应性、拉伸性能和柔韧性好。
作为一种可选的实施方式，所述内层、中层和外层的厚度比为1：（1.1至1.5）：1。
本发明的茂金属聚乙烯热收缩膜，具有较好的热收缩性能、抗穿刺性能和光学性能。
作为一种可选的实施方式，所述内层的原料采用根据本发明的第一方面所述的A组合物，即，所述内层的成分按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至60份、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯20份至50份、线型低密度聚乙烯5份至30份和助剂0至5份。
在本层中，茂金属聚乙烯保证薄膜力学性能，并适当降低成本，辛烯共聚线型茂金属聚乙烯提供良好的力学性能和热收缩性能，线型低密度聚乙烯改善加工性能。
作为一种可选的实施方式，所述中层的原料采用根据本发明的第一方面所述的B组合物，即，所述中层的成分按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至55份、高密度聚乙烯25份至40份、线型低密度聚乙烯10份至30份和助剂0至5份。
本申请中，在中层中的茂金属聚乙烯保证薄膜力学性能，高密度聚乙烯提高薄膜挺度，线型低密度聚乙烯改善加工性能。
作为一种可选的实施方式，所述外层的原料采用根据本发明的第一方面所述的C组合物，即，所述外层的成分按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至55份、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯30份至55份、线型低密度聚乙烯5份至30份和助剂0至5份。
在本层中，茂金属聚乙烯保证薄膜力学性能，并适当降低成本，辛烯共聚线型茂金属聚乙烯提供良好的力学性能和热收缩性能，线型低密度聚乙烯改善加工性能。
作为一种可选的实施方式，所述助剂分布于内层、中层和外层中的至少一层。
作为一种可选的实施方式，所述热收缩膜的厚度为0.05mm至0.07mm。
第三方面，本发明提供了一种上述茂金属聚乙烯热收缩膜的制备方法包括：将上述A组合物、B组合物和述C组合物分别作为所述茂金属聚乙烯热收缩膜的内层、中层和外层的原料加入料仓，通过三层共挤吹膜设备进行吹膜加工，得到所述茂金属聚乙烯热收缩膜。
本申请实施例提供的上述技术方案与现有技术相比具有如下优点：
（1）本申请实施例提供的该组合物，采用高密度聚乙烯、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯、茂金属聚乙烯和线型低密度聚乙烯作为成分，改变了聚乙烯分子链间的缠结效果，提高了配方中长支链在热收缩时的回缩率，用于生产热收缩膜时，可降低制品厚度、保持良好的力学性能；
（2）根据本申请的茂金属聚乙烯热收缩膜采用不同的内层、中层和外层原料进行制备，所得到的热收缩膜中的内层、中层和外层所起作用不同，除整体保持较好的热收缩性能外，内层为热封层，具备较好的热封性能和密封性，中层是结构层，增加薄膜强度和挺度，外层具有较好的印刷适应性、拉伸性能和柔韧性好。此外，整个热收缩膜具有较好的透明度和光泽度。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本申请的实施例，并与说明书一起用于解释本申请的原理。
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为根据本申请的茂金属聚乙烯热收缩膜的制备流程示意图。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本申请的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
除非另有特别说明，本申请中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
根据本申请第一方面的一些实施例提供了一种茂金属聚乙烯热收缩膜的组合物，所述组合物包括A组合物、B组合物和C组合物；其中，
所述A组合物按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至60份（例如，35份、40份、45份、50份或55份）、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯20份至50份（例如，25份、30份、35份、40份或45份）、线型低密度聚乙烯5份至30份（例如，10份、15份、20份或25份）和助剂0至5份（例如，0.5份、1份、2份、3份或4份）；
所述B组合物按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至55份（例如，35份、40份、45份或50份）、高密度聚乙烯25份至40份（例如，28份、30份、35份或38份）、线型低密度聚乙烯10份至30份（例如，12份、15份、20份或25份）和助剂0至5份（例如，0.5份、1份、2份、3份或4份）；
所述C组合物按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至55份、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯30份至55份（例如，35份、40份、45份或50份）、线型低密度聚乙烯5份至30份（例如，10份、15份、20份或25份）和助剂0至5份（例如，0.5份、1份、2份、3份或4份）。
在一些实施例中，所述助剂存在于所述A组合物、所述B组合物和所述C组合物中的至少一种组合物中。
本申请中，高密度聚乙烯的作用是增加薄膜挺度，该组分质量份数取值过大的不利影响是降低制品韧性，过小的不利影响是降低制品挺度。高密度聚乙烯包括乙烯和α-烯烃的共聚物；其密度为0.940g/cm3至0.960g/cm3；其熔体质量流动速率为5.0g/10min至15.0g/10min。
辛烯共聚线型茂金属聚乙烯的作用是增加薄膜力学性能，提供良好的热收缩性能，该组分质量份数取值过大的不利影响是使生产成本增加，过小的不利影响是热收缩性能不足。辛烯共聚线型茂金属聚乙烯包括乙烯和1-辛烯的共聚物；其密度为0.915g/cm3至0.930g/cm3；其熔体质量流动速率为0.50g/10min至1.50g/10min。
茂金属聚乙烯的作用是增加薄膜力学性能，提供良好的热收缩性能，该组分质量份数取值过大的不利影响是使生产成本增加，过小的不利影响是热收缩性能不足。茂金属聚乙烯包括乙烯和α-烯烃的共聚物；其密度为0.920g/cm3至0.950g/cm3；其熔体质量流动速率为0.1g/10min至0.8g/10min。
线型低密度聚乙烯的作用是改善加工性能，该组分质量份数取值过大的不利影响是降低制品力学性能，过小的不利影响是不能有效改善加工性能。线型低密度聚乙烯包括乙烯和α-烯烃的共聚物；其密度为0.915g/cm3至0.930g/cm3；其熔体质量流动速率为0.50g/10min至1.50g/10min。
该组合物采用高密度聚乙烯、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯、茂金属聚乙烯和线型低密度聚乙烯作为成分，改变了聚乙烯分子链间的缠结效果，提高了配方中长支链在热收缩时的回缩率，用于生产热收缩膜时，可降低制品厚度、保持良好的力学性能。
基于一个总的发明构思，根据本申请的第二方面的一些实施例还提供了一种茂金属聚乙烯热收缩膜，所述热收缩膜的成分包括如上提供的组合物，所述热收缩膜包括依次堆叠设置的内层、中层和外层；所述内层、中层和外层的厚度比为1：（1.1至1.5）：1（例如，1：1.2：1、1：1.3：1或1：1.4：1）。
在一些实施例中，所述内层的原料采用根据本发明的第一方面的一些实施例所述的A组合物，即，所述内层的成分按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至60份、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯20份至50份、线型低密度聚乙烯5份至30份和助剂0至5份。
在一些实施例中，所述中层的原料采用根据本发明的第一方面的一些实施例所述的B组合物，即，所述中层的成分按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至55份、高密度聚乙烯25份至40份、线型低密度聚乙烯10份至30份和助剂0至5份。
在一些实施例中，所述外层的原料采用根据本发明的第一方面的一些实施例所述的C组合物，即，所述外层的成分按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至55份、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯30份至55份、线型低密度聚乙烯5份至30份和助剂0至5份。
在一些实施例中，所述热收缩膜的成分还包括助剂，所述助剂分布于内层、中层和外层中的至少一层。助剂可以但不限于加工助剂、开口母粒、色母料等。加工助剂可通过市场购买获得。
在一些实施例中，所述热收缩膜的度为0.05mm至0.07mm（例如，0.06mm）。
根据本申请的第三方面的一些实施例还提供了一种茂金属聚乙烯热收缩膜的制备方法，如图1所示，所述制备方法包括：将上述A组合物、B组合物和述C组合物分别作为所述茂金属聚乙烯热收缩膜的内层、中层（或中间层）和外层的原料加入料仓，通过三层共挤吹膜设备进行吹膜加工，得到所述茂金属聚乙烯热收缩膜。
在一些实施例中，通过三层共挤吹膜设备进行吹膜加工，所得制品厚度为0.05mm至0.07mm。
该热收缩膜与普通热收缩膜产品相比，具有更优的力学性能、热收缩性能和光学性能，应用领域更丰富。
下面结合具体的实施例，进一步阐述本申请。应理解，这些实施例仅用于说明本申请而不用于限制本申请的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准，则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。
实施例1
一种热收缩膜，热收缩膜包括依次堆叠设置的内层、中层和外层；所述内层、中层和外层的厚度比为1：1.3：1。
所述内层的成分按质量份数计包括：
茂金属聚乙烯35份，所述茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
辛烯共聚线型茂金属聚乙烯45份；
线型低密度聚乙烯17份，所述线型低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）3份；
所述中层的成分按质量份数计包括：
茂金属聚乙烯35份，所述茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
高密度聚乙烯40份，所述高密度聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
线型低密度聚乙烯22份，所述线型低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）3份；
所述外层的成分按质量份数计包括：
茂金属聚乙烯35份，所述茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
辛烯共聚线型茂金属聚乙烯40份；
线型低密度聚乙烯22份，所述线型低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）3份。
将上述原料按配方加入料仓，通过三层共挤吹膜设备进行吹膜加工，所得制品厚度为0.05mm至0.07mm。
实施例2
一种热收缩膜，热收缩膜包括依次堆叠设置的内层、中层和外层；所述内层、中层和外层的厚度比为1：1.3：1。
所述内层的成分按质量份数计包括：
茂金属聚乙烯40份，所述茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
辛烯共聚线型茂金属聚乙烯40份；
线型低密度聚乙烯17份，所述线型低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）3份；
所述中层的成分按质量份数计包括：
茂金属聚乙烯40份，所述茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
高密度聚乙烯35份，所述高密度聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
线型低密度聚乙烯22份，所述线型低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）3份；
所述外层的成分按质量份数计包括：
茂金属聚乙烯40份，所述茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
辛烯共聚线型茂金属聚乙烯35份；
线型低密度聚乙烯22份，所述线型低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）3份。
将上述原料按比例加入料仓，通过三层共挤吹膜设备进行吹膜加工，所得制品厚度为0.05mm至0.07mm。
对比例1
一种热收缩膜，热收缩膜包括依次堆叠设置的内层、中层和外层；所述内层、中层和外层的厚度比为1：1.2：1。
所述内层的成分按质量份数计包括：
茂金属聚乙烯30份，所述茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
低密度聚乙烯50份，所述低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
线型低密度聚乙烯17份，所述线型低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）3份；
所述中层的成分按质量份数计包括：
茂金属聚乙烯30份，所述茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
高密度聚乙烯45份，所述高密度聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
线型低密度聚乙烯22份，所述线型低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）3份；
所述外层的成分按质量份数计包括：
茂金属聚乙烯32份，所述茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
低密度聚乙烯45份，所述低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
线型低密度聚乙烯20份，所述线型低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物。
加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）3份。
将上述原料按比例加入料仓，通过三层共挤吹膜设备进行吹膜加工，所得制品厚度为0.05mm至0.07mm。
对比例2
一种热收缩膜，热收缩膜包括依次堆叠设置的内层、中层和外层；所述内层、中层和外层的厚度比为1：1.4：1。
所述内层的成分按质量份数计包括：
茂金属聚乙烯35份，所述茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
低密度聚乙烯45份，所述低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
线型低密度聚乙烯17份，所述线型低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）3份；
所述中层的成分按质量份数计包括：
茂金属聚乙烯35份，所述茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
高密度聚乙烯40，所述高密度聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
线型低密度聚乙烯22份，所述线型低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）3份；
所述外层的成分按质量份数计包括：
茂金属聚乙烯35份，所述茂金属聚乙烯为乙烯和1-己烯的共聚物；
低密度聚乙烯42份，所述低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物；
线型低密度聚乙烯20份，所述线型低密度聚乙烯为乙烯和1-丁烯的共聚物。
加工助剂（主要成分为氟弹性体PPA）3份。
将上述原料按比例加入料仓，通过三层共挤吹膜设备进行吹膜加工，所得制品厚度为0.05mm至0.07mm。
将上述实施例和对比例提供的组合物在吹膜机进行吹膜，并对产品薄膜进行性能测试，性能测试包括：薄膜拉伸性能：按照GB/T 1040.3进行测试，哑铃型样条，拉伸速度为200mm/min。
落镖冲击破损质量：按照GB/T 9639.1进行测试。
薄膜直角撕裂强度：按照QB/T 1130进行测试。
薄膜雾度/透光率：按照GB/T 2410进行测试。
测试结果如下表1所示。
表1：
由上表1数据可得，采用本申请实施例提供的组合物制成的热收缩膜，具有更好的力学性能和光学性能。
本申请的各种实施例可以以一个范围的形式存在；应当理解，以一范围形式的描述仅仅是因为方便及简洁，不应理解为对本申请范围的硬性限制；因此，应当认为所述的范围描述已经具体公开所有可能的子范围以及该范围内的单一数值。例如，应当认为从1到6的范围描述已经具体公开子范围，例如从1到3，从1到4，从1到5，从2到4，从2到6，从3到6等，以及所述范围内的单一数字，例如1、2、3、4、5及6，此不管范围为何皆适用。另外，每当在本文中指出数值范围，是指包括所指范围内的任何引用的数字(分数或整数)。
在本申请中，在未作相反说明的情况下，使用的方位词如“上”和“下”具体为附图中的图面方向。另外，在本申请说明书的描述中，术语“包括”“包含”等是指“包括但不限于”。 在本文中，诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。在本文中，“和/或”，描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B的情况。其中A，B可以是单数或者复数。在本文中，“至少一个”是指一个或者多个，“多个”是指两个或两个以上。“至少一种”、“以下至少一项(个)”或其类似表达，是指的这些项中的任意组合，包括单项（个）或复数项（个）的任意组合。例如，“ a,b,或c中的至少一项（个）”，或，“a,b,和c中的至少一项（个）”，均可以表示：a, b, c, a-b（即a和b）, a-c, b-c, 或a-b-c，其中a,b,c分别可以是单个，也可以是多个。
以上所述仅是本申请的具体实施方式，使本领域技术人员能够理解或实现本申请。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本申请的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本申请将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种茂金属聚乙烯热收缩膜的组合物，其特征在于，所述组合物包括A组合物、B组合物和C组合物；其中，
所述A组合物按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至60份、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯20份至50份、线型低密度聚乙烯5份至30份和助剂0至5份；
所述B组合物按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至55份、高密度聚乙烯25份至40份、线型低密度聚乙烯10份至30份和助剂0至5份；
所述C组合物按质量份数计包括：茂金属聚乙烯30份至55份、辛烯共聚线型茂金属聚乙烯30份至55份、线型低密度聚乙烯5份至30份和助剂0至5份；
所述助剂存在于所述A组合物、所述B组合物和所述C组合物中的至少一种组合物中。
2.根据权利要求1所述的茂金属聚乙烯热收缩膜的组合物，其特征在于，所述高密度聚乙烯的密度为0.940g/cm3至0.960g/cm3；和/或，所述高密度聚乙烯的熔体质量流动速率为5.0g/10min至15.0g/10min。
3.根据权利要求1或2所述的茂金属聚乙烯热收缩膜的组合物，其特征在于，所述辛烯共聚线型茂金属聚乙烯包括乙烯和1-辛烯的共聚物；和/或，所述辛烯共聚线型茂金属聚乙烯的密度为0.915g/cm3至0.930g/cm3；和/或，所述辛烯共聚线型茂金属聚乙烯的熔体质量流动速率为0.50g/10min至1.50g/10min。
4.根据权利要求1或2所述的茂金属聚乙烯热收缩膜的组合物，其特征在于，所述茂金属聚乙烯的密度为0.920g/cm3至0.950g/cm3；和/或，所述茂金属聚乙烯的熔体质量流动速率为0.1g/10min至0.8g/10min。
5.根据权利要求3所述的茂金属聚乙烯热收缩膜的组合物，其特征在于，所述茂金属聚乙烯的密度为0.920g/cm3至0.950g/cm3；和/或，所述茂金属聚乙烯的熔体质量流动速率为0.1g/10min至0.8g/10min。
6.根据权利要求1或2或5所述的茂金属聚乙烯热收缩膜的组合物，其特征在于，所述线型低密度聚乙烯的密度为0.915g/cm3至0.930g/cm3；和/或，所述线型低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为0.50g/10min至1.50g/10min。
7.根据权利要求4所述的茂金属聚乙烯热收缩膜的组合物，其特征在于，所述线型低密度聚乙烯的密度为0.915g/cm3至0.930g/cm3；和/或，所述线型低密度聚乙烯的熔体质量流动速率为0.50g/10min至1.50g/10min。
8.一种茂金属聚乙烯热收缩膜，其特征在于，所述热收缩膜的成分包括权利要求1至7中任一项所述的组合物，所述热收缩膜包括依次堆叠设置的内层、中层和外层；所述内层的原料采用根据权利要求1至7中任一项所述的A组合物，所述中层的原料采用根据权利要求1至7中任一项所述的B组合物，所述外层的原料采用根据权利要求1至7中任一项所述的C组合物，所述内层、中层和外层的厚度比为1：1.1至1.5：1。
9.根据权利要求8所述的茂金属聚乙烯热收缩膜，其特征在于，所述热收缩膜的厚度为0.05mm至0.07mm。
10.一种根据权利要求8或9所述的茂金属聚乙烯热收缩膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
将如权利要求1至7中任一项所述的A组合物、B组合物和C组合物分别作为所述茂金属聚乙烯热收缩膜的内层、中层和外层的原料加入料仓，通过三层共挤吹膜设备进行吹膜加工，得到所述茂金属聚乙烯热收缩膜。
CN202410061701.XA 2024-01-16 2024-01-16 一种茂金属聚乙烯热收缩膜及其组合物与制备方法 Pending CN117567809A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202410061701.XA CN117567809A (zh) 2024-01-16 2024-01-16 一种茂金属聚乙烯热收缩膜及其组合物与制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202410061701.XA CN117567809A (zh) 2024-01-16 2024-01-16 一种茂金属聚乙烯热收缩膜及其组合物与制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117567809A true CN117567809A (zh) 2024-02-20

Family

ID=89895924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202410061701.XA Pending CN117567809A (zh) 2024-01-16 2024-01-16 一种茂金属聚乙烯热收缩膜及其组合物与制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117567809A (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101049749A (zh) * 2007-04-20 2007-10-10 上海紫泉标签有限公司 高透明多层聚乙烯热收缩膜
CN101050159A (zh) * 2007-05-17 2007-10-10 新疆独山子天利高新技术股份有限公司 分离丁烷与丁烯的方法及其专用装置
CN103407261A (zh) * 2013-08-19 2013-11-27 李波 复合薄膜及其制备方法
CN104416987A (zh) * 2013-08-30 2015-03-18 东莞市正新包装制品有限公司 一种低厚度的聚乙烯热收缩膜
CN110757924A (zh) * 2018-07-25 2020-02-07 中国石油化工股份有限公司 热收缩膜组合物
CN111763369A (zh) * 2020-07-16 2020-10-13 杨凌瑞丰环保科技有限公司 一种设施农业用高强度可回收聚乙烯地膜及其制备方法
CN115635750A (zh) * 2021-07-20 2023-01-24 中国石油天然气股份有限公司 一种耐低温的三层共挤重包装膜

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101049749A (zh) * 2007-04-20 2007-10-10 上海紫泉标签有限公司 高透明多层聚乙烯热收缩膜
CN101050159A (zh) * 2007-05-17 2007-10-10 新疆独山子天利高新技术股份有限公司 分离丁烷与丁烯的方法及其专用装置
CN103407261A (zh) * 2013-08-19 2013-11-27 李波 复合薄膜及其制备方法
CN104416987A (zh) * 2013-08-30 2015-03-18 东莞市正新包装制品有限公司 一种低厚度的聚乙烯热收缩膜
CN110757924A (zh) * 2018-07-25 2020-02-07 中国石油化工股份有限公司 热收缩膜组合物
CN111763369A (zh) * 2020-07-16 2020-10-13 杨凌瑞丰环保科技有限公司 一种设施农业用高强度可回收聚乙烯地膜及其制备方法
CN115635750A (zh) * 2021-07-20 2023-01-24 中国石油天然气股份有限公司 一种耐低温的三层共挤重包装膜

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王文生等: "果品蔬菜保鲜包装应用技术", vol. 1, 31 January 2008, 印刷工业出版社, pages: 112 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0173114B1 (ko) 이축연신 필름
AU689239B2 (en) Polyolefin stretch film
EP0285444B1 (en) Low shrink energy films
USRE38694E1 (en) Low shrink force shrink film
GB2097324A (en) Shrink films of ethylene/ alpha - olefin copolymers
JPS6359872B2 (zh)
US20140138870A1 (en) Polyethylene Useful For Producing Film and Molded Articles In A Process Which Uses Solid State Stretching
CA1056114A (en) Films for stretch wrapping and method for producing same
KR20210121083A (ko) 폴리프로필렌계 수지 다층 필름
JP2015063650A (ja) 熱収縮ポリエチレンフィルムの製造方法及び当該製造方法により得られる熱収縮ポリエチレンフィルム
US6344250B1 (en) Multilayered polyolefin high shrinkage, low shrink force shrink film
US4766178A (en) Butene-rich butene-1 propylene copolymer composition
KR20060123764A (ko) 폴리에틸렌 필름의 제법
US20060008666A1 (en) Heat shrinkable film using a blend of polypropylene impact copolymer, syndiotactic polypropylene and/or polypropylene random copolymer
CN113544063B (zh) 容器载体
CN117567809A (zh) 一种茂金属聚乙烯热收缩膜及其组合物与制备方法
EP0402043A2 (en) Process for producing thermoformable polypropylene films and sheets
CA2553553A1 (en) Preparation of polyethylene films
KR101772370B1 (ko) 열수축성 적층 필름
US4913977A (en) Low temperature heat shrinkable film
CN111483196B (zh) 一种三层共挤重包装膜及其制备方法
JP2019130837A (ja) ポリプロピレン系フィルム
JP6604835B2 (ja) ポリオレフィン系熱収縮性フィルム
CN115380070B (zh) 乙烯系树脂组合物和膜
KR100203444B1 (ko) 선형 저밀도 폴리에틸렌 열수축성 필름 조성물 및 그 필름의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination