CN117567798B - 一种膨胀堵漏材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种膨胀堵漏材料及其制备方法，涉及石油与天然气技术领域，制备方法包括：按质量百分比计，将25%～35%的基体材料、0.5%～2%的活化剂、15%～20%的增塑剂、15%～25%的吸水材料、0.2%～1%的防老剂、0.2%～1%的促进剂、20%～35%的填充剂和1%～3%的硫化剂进行混炼、高温硫化处理，以获得膨胀堵漏基础材料；和对膨胀堵漏基础材料进行表面处理，以获得膨胀堵漏材料。本发明所制备的膨胀堵漏材料具有优越的抗高温能力、可变形性、延时膨胀特性。
Description
技术领域
本发明涉及石油与天然气技术领域，具体来讲，涉及一种膨胀堵漏材料及其制备方法。
背景技术
桥接类堵漏材料是现场使用最早最为广泛的堵漏材料之一，主要通过颗粒架桥的方式实现漏层封堵。由于常规桥接堵漏材料可变形性较差，当其尺寸与漏层通道不相匹配时，堵漏材料要么不易在漏失通道滞留建立有效封堵，要么无法进入漏失通道导致封门现象。此外，常规桥接堵漏材料因不具膨胀性或者只有微小的膨胀量，在漏失通道中形成的封堵层极易受井筒压力波动影响，导致堵漏效果不佳或堵漏后发生重复性漏失。在刚性桥接堵漏材料中添加某种具备弹性特点且具一定膨胀能力的堵漏材料，一方面因该类堵漏材料具备弹性特点，可变形性较好，易于进入漏失通道滞留，建立漏层封堵；另一方面因其具备膨胀特性，可进一步提升漏失通道中封堵层的致密性和承压能力且不易受井筒压力波动影响发生复漏。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术存在的上述不足中的至少一项。例如，本发明的目的之一在于提供一种具有优越的抗高温能力、可变形性、延时膨胀特性的膨胀堵漏材料及其制备工艺。
为了实现上述目的，本发明的一方面提供了一种膨胀堵漏材料的制备方法，所述制备方法包括：按质量百分比计，将25%～35%的基体材料、0.5%～2%活化剂、15%～20%的增塑剂、15%～25%的吸水材料、0.2%～1%的防老剂、0.2%～1%的促进剂、20%～35%的填充剂和1%～3%的硫化剂进行混炼、高温硫化处理，以获得膨胀堵漏基础材料；和对膨胀堵漏基础材料进行表面处理，以获得膨胀堵漏材料。
可选地，所述制备方法可以包括：对所述基体材料进行塑炼，然后依次加入所述活化剂、所述增塑剂、所述吸水材料、所述防老剂、所述促进剂、所述填充剂、所述硫化剂混炼均匀后获得混炼胶；以及将所述混炼胶停放10h~20h，然后在150℃～180℃、10MPa～15MPa下硫化成型，得到所述膨胀堵漏基础材料。
可选地，所述制备方法还可以包括在所述表面处理步骤之前，通过机械剪切造粒，将所述膨胀堵漏基础材料机械剪切成不同粒径大小的颗粒。
可选地，所述制备方法还可以包括：在所述机械剪切造粒步骤之后，所述表面处理步骤之前，采用乙醇清洗与干燥。
可选地，可以剪切成不同粒径大小的颗粒后的所述膨胀堵漏基础材料经乙醇溶液清洗、60℃～80℃烘干后，置于疏水处理剂中浸泡，再烘干处理；随后，将高温熔化后的包裹剂附着于颗粒表面，冷却定型，得到所述膨胀堵漏材料。
可选地，所述表面处理步骤所采用的疏水处理剂可以为甲基硅酸钠、甲基硅酸钾和聚甲基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
可选地，所述表面处理步骤所采用的包裹剂可以为聚合醇和/或石蜡。
可选地，可以置于疏水处理剂中浸泡0.5h～1h后，烘干处理；所述包裹剂可以在60℃～90℃下进行高温熔化，在0℃～30℃环境下、3分钟内快速冷却定型得到所述膨胀堵漏材料。
可选地，所述基体材料可以为天然橡胶、乙丙橡胶、丁苯橡胶和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种。
可选地，所述活化剂可以为氧化锌、聚乙二醇和硬脂酸中的一种或多种。
可选地，所述增塑剂可以为环烷油和/或石蜡油。
可选地，所述吸水材料可以为聚丙烯酸钠、丙烯酰胺和聚氨酯预聚体中的一种或多种。
可选地，所述防老剂可以为4010NA、抗氧剂1076和抗氧剂168中的一种或多种。
可选地，所述促进剂可以为N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺、2-巯基苯并噻唑和过氧化二异丙苯中的一种或多种。
可选地，所述填充剂可以为硫酸钡、二氧化硅和碳酸钙中的一种或多种。
可选地，所述硫化剂可以为硫磺和/或4,4′-二硫代二吗啉。
本发明另一方面提供了一种膨胀堵漏材料，所述膨胀堵漏材料由如上所述的制备方法制备得到。
本发明另一方面提供了如上所述的膨胀堵漏材料用作漏层封堵的架桥颗粒堵漏材料的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果包括：本发明制备的弹性延时膨胀堵漏材料为一种颗粒架桥堵漏材料，可用于架桥封堵，由于其具弹性可变形性，因此极易通过发生弹性形变进入漏失通道。此外，该堵漏材料在常温条件下膨胀特性，随温度增加后，缓慢吸水膨胀，利于提升封堵层的致密性与承压能力，且其膨胀后仍具有足够的韧性，在外力作用下不易破坏。
具体实施方式
在下文中，将结合示例性实施例来详细说明本发明的膨胀堵漏材料及其制备方法。
目前相关技术中所采用的膨胀堵漏材料主要包含植物类、吸水膨胀、温度触发型记忆膨胀等堵漏材料。桥浆堵漏中使用的植物类堵漏材料如核桃壳、锯末、棉籽壳等，具备一定的吸水微膨胀特性；吸水膨胀堵漏材料主要包含黏土类复合吸水膨胀材料、丙烯酸类聚合物吸水膨胀材料、高吸水树脂堵漏材料、聚氨酯类遇水膨胀堵漏材料等；温度触发型记忆膨胀堵漏材料主要是利用温度使得堵漏材料发生膨胀、伸展，恢复形变。相关技术中的吸水膨胀架桥堵漏材料，主要为聚合物类吸水堵漏材料，但存在吸水膨胀快、吸水膨胀后强度低、抗高温能力差等问题。
对此，本发明提供一种弹性延时膨胀堵漏材料及其制备方法，其作为一种架桥颗粒堵漏材料，具有优越的抗高温能力、可变形性、延时膨胀特性，用于解决现有聚合物吸水膨胀堵漏材料普遍存在的吸水膨胀快、吸水膨胀后无强度、抗高温能力不足等问题。
本发明的一方面提供了一种膨胀堵漏材料的制备方法，在示例性实施例中，所述制备方法包括：
步骤一：按质量百分比计，将25%～35%的基体材料、0.5%～2%的活化剂、15%～20%的增塑剂、15%～25%吸水材料、0.2%～1%的防老剂、0.2%～1%的促进剂、20%～35%的填充剂以及1%～3%的硫化剂进行混炼、高温硫化处理，以获得膨胀堵漏基础材料。
具体地，可以对基体材料进行塑炼，然后依次加入活化剂、增塑剂、吸水材料、防老剂、促进剂、填充剂、硫化剂混炼均匀后获得混炼胶；将混炼胶停放10h~20h，然后在150℃～180℃、10MPa～15MPa下硫化成型，得到膨胀堵漏基础材料。
优选地，按质量百分比计，将30%～35%基体材料、1%～1.5%活化剂、15%～18%增塑剂、20%～25%吸水材料、0.2%～0.5%防老剂、0.5%～1%促进剂、30%～35%填充剂、1.5%～2%硫化剂进行混炼、高温硫化处理，以获得膨胀堵漏基础材料。
优选地，混炼、高温硫化处理具体包括：混炼胶停放10h~15h，然后在150℃～160℃、10MPa～12MPa下硫化成型。
步骤二：对膨胀堵漏基础材料进行表面处理，以获得膨胀堵漏材料。
可选地，在表面处理步骤之前，可以通过机械剪切造粒，将膨胀堵漏基础材料机械剪切成不同粒径大小的颗粒。这里剪切的粒径大小，根据漏失情况选用，例如，小于0.5mm，0.5～1mm，1～1.5mm，1.5～2mm，2～3mm，或者3～5mm都可以，一般不会超过5mm，在一些恶性漏失中，也可以超过5mm。
可选地，在机械剪切造粒步骤之后，表面处理步骤之前，可以采用乙醇清洗与干燥。
在实施例中，剪切成不同粒径大小的颗粒后的所述膨胀堵漏基础材料经乙醇溶液清洗、60℃～80℃烘干后，置于疏水处理剂中浸泡0.5h～1h后，再烘干处理；随后，将高温熔化后的包裹剂附着于颗粒表面，快速冷却定型，得到膨胀堵漏材料。
其中，表面处理步骤所采用的疏水处理剂可以为甲基硅酸钠、甲基硅酸钾和聚甲基三乙氧基硅烷中的一种或多种。疏水处理剂可增强膨胀材料表面的疏水特性，从而增加自由水进入膨胀材料内部的阻力，延缓其吸水膨胀时间。
表面处理步骤所采用的包裹剂可以为聚合醇和/或石蜡，其包裹在膨胀材料表面，将进一步隔绝自由水与膨胀材料间的接触，随其所处环境温度升高，包裹层将逐步溶化，膨胀材料将与自由水接触，逐步恢复其吸水膨胀性，从而达到延时膨胀的目的。
包裹剂可以在60℃～90℃下进行高温熔化，可以在0℃～30℃环境下、3min内快速冷却定型得到膨胀堵漏材料。高温熔化便于包裹剂在膨胀堵漏基础材料表面均匀附着，快速冷却定型便于形成颗粒均匀分散的膨胀堵漏材料。
其中，基体材料可以为天然橡胶、乙丙橡胶、丁苯橡胶和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段可以共聚物中的一种或多种，用于赋予膨胀堵漏材料弹性形变能力。
活化剂可以为氧化锌、聚乙二醇和硬脂酸中的一种或多种，增强硫化剂的活性，提高硫化速度。
增塑剂可以为环烷油和/或石蜡油，与基体材料等相容性好，起到填充和软化的作用，稳定性好。
吸水材料可以为聚丙烯酸钠、丙烯酰胺和聚氨酯预聚体中的一种或多种，用于实现膨胀堵漏材料吸水膨胀。
防老剂可以为4010NA、抗氧剂1076和抗氧剂168中的一种或多种，用于防止材料老化、增强寿命。其中，4010NA为N-异丙基-N'-苯基对苯二胺，抗氧剂1076为β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯，抗氧剂168为三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯中的一种或多种。
硫化剂可以为硫磺和/或4,4′-二硫代二吗啉。
促进剂可以为N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺、2-巯基苯并噻唑和过氧化二异丙苯中的一种或多种，促进剂起到促进硫化作用。
填充剂可以为硫酸钡、二氧化硅和碳酸钙中的一种或多种，用于增强堵漏材料自身强度、调节堵漏材料密度、改善内部吸水通道结构。
在另一示例性实施例中，堵漏材料的制备方法包括：
S1、制备膨胀堵漏基础材料：将基体材料放置开炼机上塑炼，然后依次加入活化剂、增塑剂、吸水材料、防老剂、促进剂、填充剂、硫化剂混炼均匀后获得混炼胶；将混炼胶停放10h~20h，取样放入制定产品模具，150℃～180℃、10MPa～15MPa下硫化成型，得到膨胀堵漏基础材料。
S2、制备弹性延时膨胀堵漏材料：将制备的膨胀堵漏基础材料通过机械剪切成不同粒径大小的颗粒，经乙醇溶液清洗、60℃～80℃烘干后，置于疏水溶液中浸泡0.5～1h后，烘干处理；随后，将高温熔化后的包裹剂附着于膨胀堵漏材料颗粒表面，并快速冷却定型，最终制备出弹性延时膨胀堵漏材料。
本发明的另一方面提供了一种堵漏材料，在示例性实施例中，该堵漏材料可以由如上所述的示例性实施例的制备方法制备得到，该堵漏材料是弹性延时膨胀堵漏材料。
在示例性实施例中，堵漏材料质量百分比计由25%～35%基体材料、0.5%～2%活化剂、15%～20%增塑剂、15%～25%吸水材料、0.2%～1%防老剂、0.2%～1%促进剂、20%～35%填充剂、1%～3%硫化剂通过混炼、高温硫化处理获得膨胀堵漏基础材料，随后经机械剪切造粒、乙醇清洗与干燥、表面处理后获得不同颗粒尺寸范围的弹性延时膨胀堵漏材料。
该堵漏材料为一种颗粒架桥堵漏材料，可用于架桥封堵，由于其具弹性可变形性，因此极易通过发生弹性形变进入漏失通道。此外，该堵漏材料在常温条件下膨胀能力受限，随温度增加后，缓慢吸水膨胀，利于提升封堵层的致密性与承压能力，且其膨胀后仍具有足够的韧性，在外力作用下不易破坏。
具体来讲，表面处理用疏水处理剂为甲基硅酸钠、甲基硅酸钾、聚甲基三乙氧基硅烷中的至少一种或多种按任意配比，可增强膨胀材料表面的疏水特性，从而增加自由水进入膨胀材料内部的阻力，延缓其吸水膨胀时间。
表面处理用包裹剂可以为聚合醇、石蜡中的至少一种或两种按任意配比，其包裹在膨胀材料表面，将进一步隔绝自由水与膨胀材料间的接触，随其所处环境温度升高，包裹层将逐步溶化，膨胀材料将与自由水接触，逐步恢复其吸水膨胀性，从而达到延时膨胀的目的。
基体材料可以为天然橡胶、乙丙橡胶、丁苯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种或多种按任意配比，用于赋予膨胀堵漏材料弹性形变能力。
活化剂可以为氧化锌、聚乙二醇、硬脂酸中的至少一种或多种按任意配比，增强硫化剂的活性，提高硫化速度。
增塑剂可以为环烷油、石蜡油中的至少一种或两种按任意配比，与基体材料等相容性好，起到填充和软化的作用，稳定性好。
吸水材料可以为聚丙烯酸钠、丙烯酰胺、聚氨酯预聚体中的至少一种或多种按任意配比，用于实现膨胀堵漏材料吸水膨胀。
防老剂可以为4010NA、抗氧剂1076和抗氧剂168中的至少一种或多种按任意配比，用于防止材料老化、增强寿命。
促进剂可以为N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺、2-巯基苯并噻唑、过氧化二异丙苯中的至少一种或多种按任意配比，促进硫化作用。
填充剂可以为硫酸钡、二氧化硅、碳酸钙中的至少一种或多种按任意配比，用于增强堵漏材料自身强度、调节堵漏材料密度、改善内部吸水通道结构。
硫化剂可以为硫磺、4,4′-二硫代二吗啉中的至少一种或两种按任意配比。
上述堵漏材料可用作漏层封堵的架桥颗粒堵漏材料的应用。
为了更好地理解本发明的上述示例性实施例，下面结合具体示例对其进行进一步说明。
示例1
在本示例中，弹性延时膨胀堵漏材料按质量百分比计由32%天然橡胶、1.5%氧化锌、0.5%硬脂酸、18%环烷油、18%聚丙烯酸钠、5%聚氨酯预聚体、0.5%防老剂4010NA、0.7%N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺、2.5%硫酸钡、20%二氧化硅和2%硫磺通过混炼、高温硫化处理获得膨胀堵漏基础材料，随后经机械剪切造粒、乙醇清洗与干燥、表面处理后获得不同颗粒尺寸范围的弹性延时膨胀堵漏材料。其中，表面处理用疏水处理剂为聚甲基三乙氧基硅烷溶液，表面处理用包裹剂为石蜡。
其制备方法操作步骤为：
S1：膨胀堵漏基础材料的制备：将天然橡胶放置开炼机上塑炼，然后依次加入氧化锌、硬脂酸、环烷油、聚丙烯酸钠、聚氨酯预聚体、4010NA、N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺、硫酸钡、二氧化硅、硫磺混炼均匀后获得混炼胶；将混炼胶停放10h，取样放入制定产品模具，160℃、15MPa下硫化成型，得到膨胀堵漏基础材料。
S2：弹性延时膨胀堵漏材料的制备：将制备的膨胀堵漏基础材料通过机械剪切成不同粒径大小的颗粒，经乙醇溶液清洗、60℃烘干后，置于聚甲基三乙氧基硅烷溶液中浸泡0.5h后，烘干处理；随后，将90℃高温熔化后的石蜡附着于膨胀堵漏材料颗粒表面，并在0℃环境下、3min内快速冷却定型，最终制备出弹性延时膨胀堵漏材料。
示例2
本实施例中用于说明本发明弹性延时膨胀堵漏材料及制备方法。
在本示例中，弹性延时膨胀堵漏材料按质量百分比计由20%三元乙丙橡胶、15%苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、0.5%硬脂酸、1.2%聚乙二醇、15%石蜡油、16%聚丙烯酸钠、0.5%抗氧剂1076、0.3%抗氧剂168、0.5%过氧化二异丙苯、18%碳酸钙、10%二氧化硅、3%硫磺通过混炼、高温硫化处理获得膨胀堵漏基础材料，随后经机械剪切造粒、乙醇清洗与干燥、表面处理后获得不同颗粒尺寸范围的弹性延时膨胀堵漏材料。其中，表面处理用疏水处理剂为聚甲基三乙氧基硅烷溶液，表面处理用包裹剂为石蜡。
其制备方法操作步骤为：
S1：膨胀堵漏基础材料的制备：将三元乙丙橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物放置开炼机上塑炼，然后依次加入硬脂酸、聚乙二醇、石蜡油、聚丙烯酸钠、抗氧剂1076、抗氧剂168、过氧化二异丙苯、碳酸钙、二氧化硅、硫磺混炼均匀后获得混炼胶；将混炼胶停放15h，取样放入制定产品模具，150℃、10MPa下硫化成型，得到膨胀堵漏基础材料。
S2：弹性延时膨胀堵漏材料的制备：将制备的膨胀堵漏基础材料通过机械剪切成不同粒径大小的颗粒，经乙醇溶液清洗、60℃烘干后，置于聚甲基三乙氧基硅烷溶液中浸泡1h后，烘干处理；随后，将65℃高温熔化后的石蜡附着于膨胀堵漏材料颗粒表面，并在20℃环境下、3min内快速冷却定型，最终制备出弹性延时膨胀堵漏材料。
示例3
本实施例中用于说明本发明弹性延时膨胀堵漏材料及制备方法。
在本示例中，弹性延时膨胀堵漏材料按质量百分比计由34%天然橡胶、0.3%氧化锌、0.2%硬脂酸、8%环烷油、8%石蜡油、10%丙烯酰胺、5%聚氨酯预聚体、0.5%抗氧剂1076、0.5%抗氧剂168、0.2%N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺、0.3%的2-巯基苯并噻唑、32%的碳酸钙、1%的4,4′-二硫代二吗啉通过混炼、高温硫化处理获得膨胀堵漏基础材料，随后经机械剪切造粒、乙醇清洗与干燥、表面处理后获得不同颗粒尺寸范围的弹性延时膨胀堵漏材料。其中，表面处理用疏水处理剂为80%甲基硅酸盐溶液（甲基硅酸盐钠与甲基硅酸钾质量比=1:1），表面处理用包裹剂为聚合醇与石蜡（聚合醇与石蜡质量比=1:2）。
其制备方法操作步骤为：
S1：膨胀堵漏基础材料的制备：将天然橡胶放置开炼机上塑炼，然后依次加入氧化锌、硬脂酸、环烷油、石蜡油、丙烯酰胺、聚氨酯预聚体、抗氧剂1076、抗氧剂168、N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺、2-巯基苯并噻唑、碳酸钙、4,4′-二硫代二吗啉混炼均匀后获得混炼胶；将混炼胶停放20h，取样放入制定产品模具，180℃、15MPa下硫化成型，得到膨胀堵漏基础材料。
S2：弹性延时膨胀堵漏材料的制备：将制备的膨胀堵漏基础材料通过机械剪切成不同粒径大小的颗粒，经乙醇溶液清洗、60℃烘干后，置于80%甲基硅酸盐溶液（甲基硅酸盐钠与甲基硅酸钾质量比=1:1）浸泡0.5h后，烘干处理；随后，将75℃高温熔化后的聚合醇与石蜡混合物附着于膨胀堵漏材料颗粒表面，并在30℃环境下、3min内快速冷却定型，最终制备出弹性延时膨胀堵漏材料。
示例5
本实施例中用于说明本发明弹性延时膨胀堵漏材料及制备方法。
在本示例中，弹性延时膨胀堵漏材料按质量百分比计由32%天然橡胶、1.5%氧化锌、0.5%硬脂酸、18%环烷油、18%聚丙烯酸钠、5%聚氨酯预聚体、0.5%防老剂4010NA、0.7%N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺、2.5%硫酸钡、20%二氧化硅、2%硫磺通过混炼、高温硫化处理获得膨胀堵漏基础材料，随后经机械剪切造粒、乙醇清洗与干燥，获得对比样。
其制备方法操作步骤为：
S1：膨胀堵漏基础材料的制备：将天然橡胶放置开炼机上塑炼，然后依次加入氧化锌、硬脂酸、环烷油、聚丙烯酸钠、聚氨酯预聚体、4010NA、N-环己基-2苯并噻唑次磺酰胺、硫酸钡、二氧化硅、硫磺混炼均匀后获得混炼胶；将混炼胶停放10h，取样放入制定产品模具，160℃、15MPa下硫化成型，得到膨胀堵漏基础材料。
S2：弹性延时膨胀堵漏材料的制备：将制备的膨胀堵漏基础材料通过机械剪切成不同粒径大小的颗粒，经乙醇溶液清洗、60℃烘干后，获得对比样。
测试例
以下通过试验来对示例1-3中弹性延时膨胀堵漏材料进行产品性能评价，示例5为对比参照样。
（1）对常温吸水量变化情况：将上述示例1-3和示例5所制备的示例样品分别称取5.0g放入清水中，测定常温条件下浸泡1h、3h、5h后各示例样品质量变化情况，称重前需采用吸水纸将颗粒表面水分吸干，测试重量变化如表1所示。
表1 示例1-3和示例5所制备的示例样品在常温下的吸水量对比
从表1中可以看出，在常温条件下进行表面处理后的膨胀堵漏材料均能有效阻止自由水进入，5h内吸水量增加值仍能保持较低的水平；未进行表面处理的膨胀堵漏材料在浸泡1h后，其吸水量快速增加，为其自身质量的2倍以上，无法有效延缓膨胀材料吸水速度。
（2）对140℃条件吸水量变化情况：将示例1-3和示例5所制备的示例样品分别称取5.0g放入清水中，随后将其置于老化罐中静恒温处理3h、16h，测定140℃条件下浸泡3h、16h后各示例样品质量变化情况，称重前需采用吸水纸将颗粒表面水分吸干，测试重量变化如表2中所示。
表2 示例1-3和示例5所制备的示例样品在140℃高温下吸水量对比
从表2中可以看出，在140℃条件下，进行表面处理后的膨胀堵漏材料3h吸水量显著低于未进行表面处理示例样品，说明通过表面处理以后，可有效延缓高温条件下膨胀材料的吸水速度，从而达到高温条件下吸水膨胀堵漏材料延时膨胀目的。此外，膨胀堵漏材料组分比例不同，其吸水膨胀速度以及最终吸水膨胀量存在显著差异。
综上所示，本发明制备的弹性延时膨胀堵漏材料作为一种颗粒架桥堵漏材料，可用于架桥封堵，具有良好的弹性形变能力，因此极易在压力作用下发生弹性形变进入漏失通道。此外，该堵漏材料在常温条件下膨胀能力受限，随温度增加后，缓慢吸水膨胀，利于提升封堵层的致密性与承压能力，且其膨胀后仍具有足够的韧性，在外力作用下不易破坏。
尽管上面已经结合示例性实施例描述了本发明，但是本领域普通技术人员应该清楚，在不脱离权利要求的精神和范围的情况下，可以对上述实施例进行各种修改。
Claims (9)
1.一种膨胀堵漏材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
按质量百分比计，将25%～35%的基体材料、0.5%～2%的活化剂、15%～20%的增塑剂、15%～25%的吸水材料、0.2%～1%的防老剂、0.2%～1%的促进剂、20%～35%的填充剂和1%～3%的硫化剂进行混炼、高温硫化处理，以获得膨胀堵漏基础材料；和
对膨胀堵漏基础材料进行表面处理，以获得膨胀堵漏材料；
所述制备方法还包括在所述表面处理步骤之前，通过机械剪切造粒，将所述膨胀堵漏基础材料机械剪切成不同粒径大小的颗粒；
所述制备方法还包括：在所述机械剪切造粒步骤之后，所述表面处理步骤之前，采用乙醇清洗与干燥；
剪切成不同粒径大小的颗粒后的所述膨胀堵漏基础材料经乙醇溶液清洗、60℃～80℃烘干后，置于疏水处理剂中浸泡，再烘干处理；随后，将高温熔化后的包裹剂附着于颗粒表面，冷却定型，得到所述膨胀堵漏材料；其中，所述包裹剂在60℃～90℃下进行高温熔化，在0℃～30℃环境下、3分钟内快速冷却定型得到所述膨胀堵漏材料；
所述表面处理步骤所采用的包裹剂为聚合醇和/或石蜡。
2.根据权利要求1所述的膨胀堵漏材料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：
对所述基体材料进行塑炼，然后依次加入所述活化剂、所述增塑剂、所述吸水材料、所述防老剂、所述促进剂、所述填充剂、所述硫化剂混炼均匀后获得混炼胶；
将所述混炼胶停放10h~20h，然后在150℃～180℃、10MPa～15MPa下硫化成型，得到所述膨胀堵漏基础材料。
3.根据权利要求1所述的膨胀堵漏材料的制备方法，其特征在于，所述将所述膨胀堵漏基础材料机械剪切成不同粒径大小的颗粒的步骤中，剪切的粒径大小不超过5mm。
4.根据权利要求1所述的膨胀堵漏材料的制备方法，其特征在于，置于疏水处理剂中浸泡0.5h～1h后，再烘干处理。
5.根据权利要求1所述的膨胀堵漏材料的制备方法，其特征在于，所述表面处理步骤所采用的疏水处理剂为甲基硅酸钠、甲基硅酸钾和聚甲基三乙氧基硅烷中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的膨胀堵漏材料的制备方法，其特征在于，所述基体材料为天然橡胶、乙丙橡胶、丁苯橡胶和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的膨胀堵漏材料的制备方法，其特征在于，所述活化剂为氧化锌、聚乙二醇和硬脂酸中的一种或多种；
所述增塑剂为环烷油和/或石蜡油；
所述吸水材料为聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺和聚氨酯预聚体中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的膨胀堵漏材料的制备方法，其特征在于，所述防老剂为4010NA、抗氧剂1076和抗氧剂168中的一种或多种；
所述促进剂为N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、2-巯基苯并噻唑和过氧化二异丙苯中的一种或多种；
所述填充剂为硫酸钡、二氧化硅和碳酸钙中的一种或多种；
所述硫化剂为硫磺和/或4,4′-二硫代二吗啉。
9.一种膨胀堵漏材料，其特征在于，所述膨胀堵漏材料由权利要求1至8中任意一项所述的制备方法制备得到。
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101250293A (zh) * | 2008-03-03 | 2008-08-27 | 浙江绿环橡木有限公司 | 模压橡胶复合板及其制备方法 |
| CN101775266A (zh) * | 2010-01-08 | 2010-07-14 | 李洪生 | 一种堵漏防渗剂 |
| CN110551491A (zh) * | 2018-05-31 | 2019-12-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种包覆堵漏剂及其制备方法和堵漏浆 |
| CN110776594A (zh) * | 2018-07-31 | 2020-02-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 耐高温缓膨型吸水膨胀树脂及其制备方法 |
| CN115124651A (zh) * | 2021-03-29 | 2022-09-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种吸水膨胀剂、延时吸水膨胀剂及其制备方法和应用 |
| CN115124644A (zh) * | 2021-03-29 | 2022-09-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种吸油膨胀剂、缓释膨胀剂及其制备方法和应用 |
| CN115873567A (zh) * | 2021-09-27 | 2023-03-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗高温智能膨胀核壳堵漏剂及其制备方法和应用 |
| CN116083063A (zh) * | 2021-11-05 | 2023-05-09 | 中国石油天然气集团有限公司 | 一种延迟膨胀堵漏体系及其制备方法 |
| CN117384431A (zh) * | 2023-12-08 | 2024-01-12 | 衡水唯禹防水工程技术有限公司 | 一种缓膨型遇水膨胀橡胶材料及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7595280B2 (en) * | 2005-08-16 | 2009-09-29 | Halliburton Energy Services, Inc. | Delayed tackifying compositions and associated methods involving controlling particulate migration |
| CN109097011B (zh) * | 2018-08-13 | 2021-04-30 | 西南石油大学 | 一种基于地温加热的胶囊型膨胀体及其用于封堵地层漏失及其提高地层承载能力的方法 |
-
2024
- 2024-01-17 CN CN202410065961.4A patent/CN117567798B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101250293A (zh) * | 2008-03-03 | 2008-08-27 | 浙江绿环橡木有限公司 | 模压橡胶复合板及其制备方法 |
| CN101775266A (zh) * | 2010-01-08 | 2010-07-14 | 李洪生 | 一种堵漏防渗剂 |
| CN110551491A (zh) * | 2018-05-31 | 2019-12-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种包覆堵漏剂及其制备方法和堵漏浆 |
| CN110776594A (zh) * | 2018-07-31 | 2020-02-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 耐高温缓膨型吸水膨胀树脂及其制备方法 |
| CN115124651A (zh) * | 2021-03-29 | 2022-09-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种吸水膨胀剂、延时吸水膨胀剂及其制备方法和应用 |
| CN115124644A (zh) * | 2021-03-29 | 2022-09-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种吸油膨胀剂、缓释膨胀剂及其制备方法和应用 |
| CN115873567A (zh) * | 2021-09-27 | 2023-03-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种抗高温智能膨胀核壳堵漏剂及其制备方法和应用 |
| CN116083063A (zh) * | 2021-11-05 | 2023-05-09 | 中国石油天然气集团有限公司 | 一种延迟膨胀堵漏体系及其制备方法 |
| CN117384431A (zh) * | 2023-12-08 | 2024-01-12 | 衡水唯禹防水工程技术有限公司 | 一种缓膨型遇水膨胀橡胶材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Experimental Investigation of a Novel Nanocomposite Particle Gel for Water Shutoff Treatment in Mature Oilfields;L Cheng，等;《ACS OMEGA》;20220315;第7卷(第10期);第8887-8895页 * |
| 吸水膨胀类堵漏材料研究进展;史野，等;《化工管理》;20170331;第16页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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