CN117500856A - 氨基甲酸酯树脂形成性组合物、粘接剂、固化物以及固化物的制造方法 - Google Patents

Abstract

一种氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其包含主剂(A)和固化剂(B)，前述主剂(A)包含异氰酸酯基末端预聚物(A‑1)，前述异氰酸酯基末端预聚物(A‑1)为成分(a)的反应产物，前述成分(a)含有数均分子量为2500以上的多元醇(a‑1)和多异氰酸酯(a‑2)，前述固化剂(B)包含选自由脂肪族二醇和脂环式二醇组成的组中的至少1种的二醇(B‑1)、以及下述式(1)所示的二醇(B‑2)，前述成分(a)和前述固化剂(B)中的至少一者包含多官能成分。[式中，L为包含选自由碳原子、氢原子、氮原子和氧原子组成的组中的1种以上原子的3价基团，R为具有选自由脂环结构、芳香环和杂环组成的组中的至少1种环结构的基团。]

Description

氨基甲酸酯树脂形成性组合物、粘接剂、固化物以及固化物的 制造方法

技术领域

本公开涉及氨基甲酸酯树脂形成性组合物、粘接剂、固化物以及固化物的制造方法。

背景技术

汽车结构用粘接剂具有各种要求特性。其中，作为特别受关注的物性，可举出断裂韧性值。

断裂韧性值可认作是柔软性与刚性的复合指标，以能量的单位来表示。断裂韧性值越大，则意味着对粘接剂施加能量时(冲击等)的耐性越优异，因此越大越好。

专利文献1公开了一种氨基甲酸酯系粘接剂组合物，其包含第1液和第2液，所述第1液含有多异氰酸酯与特定分子量的多元醇反应而得到的预聚物、以及特定配混量的填料，所述第2液含有特定分子量的多元醇以及催化剂，源自第1液中的多元醇以及第2液中的多元醇的羟基的摩尔数具有特定关系。根据专利文献1，该氨基甲酸酯系粘接剂组合物可以得到良好的粘接性能并且贮存稳定性也优异。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2009/047962号公报

发明内容

发明要解决的问题

虽然专利文献1测定了拉伸剪切强度作为粘接性能，但断裂韧性值并不充分。因此，要求断裂韧性值高并可高度兼顾柔软性与刚性的粘接剂。

因此，本公开的一方式目的在于提供可形成具有高断裂韧性值的固化物的氨基甲酸酯树脂形成性组合物以及粘接剂。另外，本公开的一方式目的在于提供具有高断裂韧性值的固化物及其制造方法。

用于解决问题的方案

本公开的各方式包括以下所示的实施方式。

(1)一种氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其包含主剂(A)和固化剂(B)，

前述主剂(A)包含异氰酸酯基末端预聚物(A-1)，前述异氰酸酯基末端预聚物(A-1)为成分(a)的反应产物，前述成分(a)含有数均分子量为2500以上的多元醇(a-1)和多异氰酸酯(a-2)，

前述固化剂(B)包含选自由脂肪族二醇和脂环式二醇组成的组中的至少1种的二醇(B-1)、以及下述式(1)所示的二醇(B-2)，

前述成分(a)和前述固化剂(B)中的至少一者包含多官能成分。

[式(1)中，

L为包含选自由碳原子、氢原子、氮原子和氧原子组成的组中的1种以上原子的3价基团，

R为具有选自由脂环结构、芳香环和杂环组成的组中的至少1种环结构的基团。]

(2)根据(1)所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其形成氨基甲酸酯基浓度为2000mmol/kg以上且4500mmol/kg以下的氨基甲酸酯树脂。

(3)根据(1)或(2)所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其形成氨基甲酸酯基浓度为2500mmol/kg以上且4000mmol/kg以下的氨基甲酸酯树脂。

(4)根据(1)～(3)中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其形成源自前述多官能成分的结构单元的含量为25mmol/kg以上且1000mmol/kg以下的氨基甲酸酯树脂。

(5)根据(1)～(4)中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其形成源自前述多官能成分的结构单元的含量为40mmol/kg以上且600mmol/kg以下的氨基甲酸酯树脂。

(6)根据(1)～(5)中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其中，前述R为具有选自由脂环结构和芳香环组成的组中的至少1种环结构的烃基。

(7)根据(1)～(6)中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其形成源自前述二醇(B-2)的结构单元的含量为40mmol/kg以上且600mmol/kg以下的氨基甲酸酯树脂。

(8)根据(1)～(7)中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其中，溶剂的含量为1.0质量％以下。

(9)根据(1)～(8)中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其进一步包含填料(C)。

(10)根据(1)～(9)中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其中，前述主剂(A)和前述固化剂(B)中的至少一者在25℃和1个大气压下为液态。

(11)一种双组分型粘接剂，其包含(1)～(10)中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物。

(12)一种汽车结构用粘接剂，其包含(1)～(10)中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物。

(13)一种固化物，其为(1)～(10)中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物的固化物。

(14)一种固化物的制造方法，其具备：将包含主剂(A)的第一试剂与包含固化剂(B)的第二试剂混合，得到包含氨基甲酸酯树脂的固化物的工序，

其中，前述主剂(A)包含异氰酸酯基末端预聚物(A-1)，前述异氰酸酯基末端预聚物(A-1)为成分(a)的反应产物，前述成分(a)含有数均分子量为2500以上的多元醇(a-1)和多异氰酸酯(a-2)，

前述固化剂(B)包含选自由脂肪族二醇和脂环式二醇组成的组中的至少1种的二醇(B-1)、以及下述式(1)所示的二醇(B-2)，

前述成分(a)和前述固化剂(B)中的至少一者包含多官能成分。

[式(1)中，

L为包含选自由碳原子、氢原子、氮原子和氧原子组成的组中的1种以上原子的3价基团，

R为具有选自由脂环结构、芳香环和杂环组成的组中的至少1种环结构的基团。]

发明的效果

根据本公开的一方式，可以提供可形成具有高断裂韧性值的固化物的氨基甲酸酯树脂形成性组合物和粘接剂。另外，根据本公开的一方式，能够提供具有高断裂韧性值的固化物及其制造方法。

具体实施方式

以下，对用于实施本公开的各方式的例示性实施方式进行详细说明。

氨基甲酸酯树脂形成性组合物]

本公开的一方式的氨基甲酸酯树脂形成性组合物包含主剂(A)和固化剂(B)。氨基甲酸酯树脂形成性组合物可以是主剂(A)和固化剂(B)分别存在的双组分型，也可以是主剂(A)和固化剂(B)形成一体的单组分型，还可以是三组分或比三组分更多的多组分型。需要说明的是，在需要以单组分型的形式长期保管的情况下，优选实施将异氰酸酯基末端预聚物(A-1)封端化等使官能团在单组分状态下不发生反应的公知方法。在氨基甲酸酯树脂形成性组合物为双组分型或多组分型的情况下，氨基甲酸酯树脂形成性组合物例如可以包含含有主剂(A)的第一试剂和含有固化剂(B)的第二试剂。需要说明的是，在单组分型、双组分型和多组分型的任意者中，各剂只要是在使用时形成液态的形态即可，例如在常温下可以为固体。

主剂(A)包含异氰酸酯基末端预聚物(A-1)，所述异氰酸酯基末端预聚物(A-1)为成分(a)的反应产物，所述成分(a)含有数均分子量为2500以上的多元醇(a-1)和多异氰酸酯(a-2)。

固化剂(B)包含：选自由脂肪族二醇和脂环式二醇组成的组中的至少1种的二醇(B-1)、以及下述式(1)所示的二醇(B-2)。

[式中，L为包含选自由碳原子、氢原子、氮原子和氧原子组成的组中的1种以上原子的3价基团，R为具有选自由脂环结构、芳香环和杂环组成的组中的至少1种环结构的基团。]

氨基甲酸酯树脂形成性组合物中，成分(a)和固化剂(B)中的至少一者包含多官能成分。

通过使氨基甲酸酯树脂形成性组合物固化，可以得到具有高断裂韧性值的固化物。

氨基甲酸酯树脂形成性组合物是形成氨基甲酸酯基浓度为2000mmol/kg以上且4500mmol/kg以下(更优选为2500mmol/kg以上且4000mmol/kg以下)的氨基甲酸酯树脂的组合物。换言之，氨基甲酸酯树脂形成性组合物是以形成氨基甲酸酯基浓度为2000mmol/kg以上且4500mmol/kg以下(更优选为2500mmol/kg以上且4000mmol/kg以下)的氨基甲酸酯树脂的方式选择主剂(A)和固化剂(B)而成的组合物。

[[主剂(A)]]

主剂(A)包含异氰酸酯基末端预聚物(A-1)。异氰酸酯基末端预聚物(A-1)是成分(a)的反应产物，所述成分(a)含有数均分子量为2500以上多元醇(a-1)和多异氰酸酯(a-2)。

作为多元醇(a-1)，例如可举出具有选自由醚键、酯键和碳酸酯键组成的组中的1种以上的键的多元醇。作为这种多元醇(a-1)，可举出聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等。多元醇(a-1)可以单独使用1种或组合使用2种以上。

作为聚酯多元醇，例如可举出多元醇类与二羧酸类或其酸酐的缩聚物。多元醇类可以为1种或2种以上，例如可以为：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、环己烷-1,4-二醇、环己烷-1,4-二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、二聚酸二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物、双(β-羟基乙基)苯、苯二甲醇等。二羧酸类例如可以为：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸、琥珀酸、酒石酸、草酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、戊烯二酸、壬二酸、癸二酸、1,4-环己基二羧酸、α-氢化己二烯二酸、β-氢化己二烯二酸、α-丁基-α-乙基戊二酸、α,β-二乙基琥珀酸、马来酸、富马酸等。

作为聚醚多元醇，例如可举出：作为以具有2个活性氢基的化合物为引发剂的环氧烷类的加成聚合物的聚醚多元醇、作为环状醚类的开环聚合物的聚醚多元醇等。具有2个活性氢基的化合物可以为1种或2种以上，例如可以为多元醇类(例如，乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、环己烷-1,4-二醇、环己烷-1,4-二甲醇、二聚酸二醇、双酚A、双(β-羟基乙基)苯、苯二甲醇)、多胺类(例如，乙二胺、丙二胺、甲苯二胺、间苯二胺、二苯基甲烷二胺、苯二甲胺等)等。环氧烷类可以为1种或2种以上，例如可以为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等。环状醚类可以为1种或2种以上，例如可以为烷基缩水甘油醚类(例如，甲基缩水甘油醚等)、芳基缩水甘油醚类(例如，苯基缩水甘油醚等)、四氢呋喃等。

作为聚碳酸酯多元醇(a-1-2)，例如可举出多元醇类与碳酸酯类的缩聚物。多元醇类可以为1种或2种以上，例如可以为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、环己烷-1,4-二醇、环己烷-1,4-二甲醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、二聚酸二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧丙烷加成物、双(β-羟基乙基)苯、苯二甲醇等。碳酸酯类可以为1种或2种以上，例如可以为碳酸二烷基酯类(例如，碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等)、碳酸亚烷基酯类(例如，碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等)、碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二蒽酯、碳酸二菲酯、碳酸二茚满酯等。

多元醇(a-1)的数均分子量优选为2500以上、更优选为2500以上且10000以下、进一步优选为2500以上且7000以下。需要说明的是，本公开中，多元醇(a-1)的数均分子量表示依据JIS K 0070-1992的方法(滴定法)得到的测定值。

多元醇(a-1)的含量以成分(a)的总量基准计，例如可以为5质量％以上、10质量％以上、12质量％以上或15质量％以上。当多元醇(a-1)的含量多时，存在断裂韧性值进一步提高的倾向。另外，多元醇(a-1)的含量以成分(a)的总量基准计，例如可以为61质量％以下、59质量％以下、57质量％以下或55质量％以下。当多元醇(a-1)的含量少时，存在固化物的弹性模量变化得到进一步抑制的倾向。

在由氨基甲酸酯树脂形成性组合物形成的氨基甲酸酯树脂中，源自多元醇(a-1)的结构单元的含量例如可以为10mmol/kg以上、20mmol/kg以上、30mmol/kg以上、40mmol/kg以上、50mmol/kg以上等，也可以为200mmol/kg以下、180mmol/kg以下、160mmol/kg以下、140mmol/kg以下、130mmol/kg以下、120mmol/kg以下、110mmol/kg以下、100mmol/kg以下等。另外，在由氨基甲酸酯树脂形成性组合物形成的氨基甲酸酯树脂中，源自多元醇(a-1)的结构单元的含量优选为10mmol/kg以上且300mmol/kg以下、更优选为50mmol/kg以上且250mmol/kg以下。换言之，氨基甲酸酯树脂形成性组合物可以是以形成源自多元醇(a-1)的结构单元的含量为上述范围的氨基甲酸酯树脂的方式选择主剂(A)和固化剂(B)而成的组合物。需要说明的是，在氨基甲酸酯树脂形成性组合物中，多元醇(a-1)也可以配混在固化剂(B)中。即，上述“源自多元醇(a-1)的结构单元的含量”可以为源自成分(a)中的多元醇(a-1)的结构单元和源自固化剂(B)中的多元醇(a-1)的结构单元的总计量。

作为多异氰酸酯(a-2)，可举出分子中具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯。作为多异氰酸酯(a-2)，优选分子中具有2个异氰酸酯基的多异氰酸酯(二异氰酸酯)。

作为多异氰酸酯，例如可举出：芳香族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环式多异氰酸酯等。它们可以单独使用1种或者组合使用2种以上。其中，从反应性、粘度等观点出发，优选使用芳香族多异氰酸酯。

作为芳香族多异氰酸酯，例如可举出：2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯/2,6-甲苯二异氰酸酯混合物、2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯/4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯混合物、2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯、2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯/4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯混合物、2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯/2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯/4,4'-二苯甲烷二异氰酸酯混合物、间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、4,4'-二苯基醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二苯基丙烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二甲基二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、萘-1,4-二异氰酸酯、萘-1,5-二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基二苯基-4,4’-二异氰酸酯等。

作为芳香脂肪族多异氰酸酯，例如可举出：1,3-苯二甲基二异氰酸酯、1,4-苯二甲基二异氰酸酯、1,3-苯二甲基二异氰酸酯/1,4-苯二甲基二异氰酸酯混合物、1,3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯、1,4-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯、1,3-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯/1,4-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯混合物、ω,ω’-二异氰酸根合-1,4-二乙基苯等。

作为脂肪族多异氰酸酯，例如可举出：四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、3-甲基戊烷-1,5-二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三氧基亚乙基二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、2,2’-二甲基戊烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1,3-丁二烯-1,4-二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-(异氰酸根合甲基)辛烷、2,5,7-三甲基-1,8-二异氰酸酯-5-异氰酸根合甲基辛烷、双(异氰酸根合乙基)碳酸酯、双(异氰酸根合乙基)醚、1,4-丁二醇二丙基醚-α,α’-二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、2-异氰酸基乙基-2,6-二异氰酸基己酸酯、2-异氰酸基丙基-2,6-二异氰酸基己酸酯等。

作为脂环式多异氰酸酯，例如可举出：异佛尔酮二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲基环己烷二异氰酸酯、二环己基二甲基甲烷二异氰酸酯、2,2’-二甲基二环己基甲烷二异氰酸酯、双(4-异氰酸酯-正丁叉基)季戊四醇、被氢化的氢化二聚酸二异氰酸酯、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基-双环〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基-双环〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-异氰酸根合甲基-双环〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-异氰酸根合甲基-双环〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)-双环-〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-3-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-双环-〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-5-(2-异氰酸根合乙基)-双环-〔2.2.1〕-庚烷、2-异氰酸根合甲基-2-(3-异氰酸根合丙基)-6-(2-异氰酸根合乙基)-双环-〔2.2.1〕-庚烷、2,5-双(异氰酸根合甲基)-双环〔2.2.1〕-庚烷、被氢化的氢化二苯甲烷二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、被氢化的氢化甲苯二异氰酸酯、被氢化的氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、被氢化的氢化四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等。

多异氰酸酯(a-2)的含量以成分(a)的总量基准计，例如可以为40质量％以上、42质量％以上、44质量％以上或46质量％以上。当多异氰酸酯(a-2)的含量多时，存在固化物的弹性模量变化得到进一步抑制的倾向。另外，多异氰酸酯(a-2)的含量以成分(a)的总量基准计，例如可以为95质量％以下、90质量％以下、88质量％以下或85质量％以下。当多异氰酸酯(a-2)的含量少时，存在断裂韧性值进一步提高的倾向。

在由氨基甲酸酯树脂形成性组合物形成的氨基甲酸酯树脂中，源自多异氰酸酯(a-2)的结构单元的含量优选为500mmol/kg以上且3000mmol/kg以下、更优选为750mmol/kg以上且2500mmol/kg以下。换言之，氨基甲酸酯树脂形成性组合物可以是以形成源自多异氰酸酯(a-2)的结构单元的含量为上述范围的氨基甲酸酯树脂的方式选择主剂(A)和固化剂(B)而成的组合物。另外，也可以认为，氨基甲酸酯树脂形成性组合物中的、异氰酸酯基末端预聚物(A-1)中的源自多异氰酸酯(a-2)的结构单元的含量可以为上述范围。

成分(a)可以含有多官能成分。多官能成分为具有3个以上的反应性基团的化合物。反应性基团只要是能够与异氰酸酯基或羟基反应并形成键的基团即可。反应性基团例如可以为异氰酸酯基或活性氢基(例如，羟基、氨基等)。多官能成分可以单独使用1种或组合使用2种以上。

多官能成分可以为多元醇(a-1)，也可以为多异氰酸酯(a-2)，还可以为除多元醇(a-1)和多异氰酸酯(a-2)以外的化合物(a-3)。

化合物(a-3)可以为具有3个以上活性氢基的化合物，也可以为具有3个以上羟基的化合物，还可以为具有3个羟基的化合物。作为化合物(a-3)，例如可举出：丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、N,N-双羟丙基-N-羟乙胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺环氧丙烷改性体的单体多元醇、三羟甲基丙烷环氧丙烷改性体的单体多元醇、季戊四醇环氧丙烷改性体。另外，作为化合物(a-3)，还可举出：作为具有3个以上羟基的多元醇类(例如，丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)与环状酯类(例如，ε-己内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯等)的开环加成聚合物的聚己内酯多元醇等。

多官能成分的含量以成分(a)的总量基准计，例如可以为10质量％以下、7质量％以下、5质量％以下或3质量％以下。成分(a)可以不含多官能成分，多官能成分的含量以成分(a)的总量基准计，可以为0质量％以上。

在由氨基甲酸酯树脂形成性组合物形成的氨基甲酸酯树脂中，源自多官能成分的结构单元的含量优选为25mmol/kg以上且1000mmol/kg以下、更优选为40mmol/kg以上且600mmol/kg以下。当源自多官能成分的结构单元的含量为上述范围时，存在得到断裂韧性值(G_1c)更高而具有更优异的韧性的固化物的倾向。换言之，氨基甲酸酯树脂形成性组合物可以是以形成源自多官能成分的结构单元的含量为上述范围的氨基甲酸酯树脂的方式选择主剂(A)和固化剂(B)而成的组合物。需要说明的是，在氨基甲酸酯树脂形成性组合物中，多官能成分也可以配混在固化剂(B)中。即，上述“源自多官能成分的结构单元的含量”可以为源自成分(a)中的多官能成分的结构单元和源自固化剂(B)中的多官能成分的结构单元的总计量。

在由氨基甲酸酯树脂形成性组合物形成的氨基甲酸酯树脂中，源自多官能成分所具有的交联性基团的结构单元的含量优选为25mmol/kg以上且1000mmol/kg以下、更优选为40mmol/kg以上且600mmol/kg以下。当源自交联性基团的结构单元的含量为上述范围时，存在得到断裂韧性值(G_1c)高而具有优异的韧性的固化物的倾向。换言之，氨基甲酸酯树脂形成性组合物可以是以形成源自交联性基团的结构单元的含量为上述范围的氨基甲酸酯树脂的方式选择主剂(A)和固化剂(B)而成的组合物。需要说明的是，在氨基甲酸酯树脂形成性组合物中，多官能成分也可以配混在固化剂(B)中。即，上述“源自交联性基团的结构单元的含量”可以为源自成分(a)中的多官能成分所具有的交联性基团的结构单元和源自固化剂(B)中的多官能成分所具有的交联性基团的结构单元的总计量。

其中，交联性基团是指形成交联的官能团。以3官能多元醇(例如，丙三醇)为例进行说明，一分子中的1个羟基形成交联，剩余的2个羟基无助于交联，因此在这种情况下，交联性基团为1个。即，在3官能多元醇的情况下，由于3官能多元醇具有1个交联性基团，因此交联性基团的含量与3官能多元醇的含量同义。

成分(a)也可以进一步含有选自由后述的二醇(B-1)、二醇(B-2)和二醇(B-4)组成的组中的1种以上的二醇(a-4)作为除多元醇(a-1)和多异氰酸酯(a-2)以外的成分。

二醇(a-4)的含量以成分(a)的总量基准计，例如可以为5质量％以下、4质量％以下、3质量％以下或2质量％以下。成分(a)可以不含二醇(a-4)，二醇(a-4)的含量以成分(a)的总量基准计，可以为0质量％以上。

成分(a)中，多元醇(a-1)和多异氰酸酯(a-2)中的至少一者优选在25℃和1个大气压下为液态。

成分(a)中，羟基的总数相对于异氰酸酯基的总数之比(OH/NCO)例如可以为0.02以上、0.03以上、0.04以上或0.05以上。另外，成分(a)中的比(OH/NCO)例如可以为0.5以下、0.4以下、0.3以下或0.2以下。

异氰酸酯基末端预聚物(A-1)为成分(a)的反应产物。异氰酸酯基末端预聚物(A-1)可以为成分(a)全部发生反应而得到的反应产物，也可以为成分(a)的一部分发生反应而得到的反应产物。

成分(a)的反应条件没有特别限定，只要是成分(a)中的异氰酸酯基与羟基能够反应并形成氨基甲酸酯键的条件即可。成分(a)的反应温度例如可以为70～80℃。成分(a)的反应时间例如可以为2～6小时。

异氰酸酯基末端预聚物(A-1)优选在25℃和1个大气压下为液态。

主剂(A)也可以包含除异氰酸酯基末端预聚物(A-1)以外的其它成分。作为其他成分，优选不会与异氰酸酯基末端预聚物(A-1)和后述固化剂(B)所具有的官能团发生反应的成分(例如，着色剂、抗静电剂、防腐剂等)。

主剂(A)优选在25℃和1个大气压下为液态。

[固化剂(B)]

固化剂(B)包含：选自由脂肪族二醇和脂环式二醇组成的组中的至少1种的二醇(B-1)、以及式(1)所示的二醇(B-2)。二醇(B-1)能够单独使用1种或组合使用2种以上。二醇(B-2)能够单独使用1种或组合使用2种以上。

作为脂肪族二醇，例如可举出：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3,3-二羟甲基庚烷、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇等。

作为脂环式二醇，例如可举出：1,4-环己烷二醇、环庚二醇、环辛二醇、1,4-环己烷二甲醇、羟丙基环己醇、异己糖醇、三环[5.2.1.0^2,6]癸烷-4,8-二甲醇、以及它们的环氧烷加成物等。

二醇(B-1)的数均分子量优选为500g/mol以下、更优选为250g/mol以下。需要说明的是，本公开中，数均分子量表示依据JIS K 0070-1992的方法(滴定法)得到的测定值。

在由氨基甲酸酯树脂形成性组合物形成的氨基甲酸酯树脂中，源自二醇(B-1)的结构单元的含量优选为150mmol/kg以上且2000mmol/kg以下、更优选为200mmol/kg以上且1500mmol/kg以下。换言之，氨基甲酸酯树脂形成性组合物可以是以形成源自二醇(B-1)的结构单元的含量为上述范围的氨基甲酸酯树脂的方式选择主剂(A)和固化剂(B)而成的组合物。需要说明的是，在氨基甲酸酯树脂形成性组合物中，二醇(B-1)也可以配混在上述成分(a)中。即，上述“源自二醇(B-1)的结构单元的含量”可以为源自成分(a)中的二醇(B-1)的结构单元和源自固化剂(B)中的二醇(B-1)的结构单元的总计量。

二醇(B-2)为式(1)所示的化合物。二醇(B-2)可以具有直链部分和具有环结构的侧链部分。

式(1)中，L为包含选自由碳原子、氢原子、氮原子和氧原子组成的组中的1种以上原子的3价基团。

式(1)中，R为具有选自由脂环结构、芳香环和杂环组成的组中的至少1种环结构的基团。

通过固化剂(A)包含二醇(B-2)，能够得到断裂韧性值(G1c)高而具有优异韧性的固化物。

L例如可以是具有连结2个羟基的碳数10以下的直链部分的基团。

二醇(B-2)例如可以为式(1-1)所示的化合物。

式(1-1)中，R与上述含义相同。

式(1-1)中，L¹和L²各自独立地表示可具有取代基的烃基。

式(1-1)中，A¹表示C-R¹(R¹表示氢原子或可具有取代基的烃基)或表示N。

L¹和L²中的烃基例如可以为亚烷基。L¹和L²中的烃基的碳数不包含取代基的碳数，例如可以为1～10，也可以为1～5。

作为L¹和L²中烃基可具有的取代基，例如可举出：烷基(例如，碳数1～10的烷基)、环烷基、烷氧基(例如，碳数1～10的烷氧基)、芳基(例如，苯基)等，这些基团可进一步具有取代基(例如，上述取代基)。

R¹中的烃基例如可以为烷基、环烷基或芳基。R¹中的烃基的碳数不包含取代基的碳数，例如可以为1～8，也可以为1～5。

作为R¹中烃基可具有的取代基，例如可举出：烷基(例如，碳数1～8的烷基)、环烷基、烷氧基(例如，碳数1～8的烷氧基)、芳基(例如，苯基)等，这些基团可进一步具有取代基(例如，上述取代基)。

R¹优选为氢原子。

R为具有选自由脂环结构、芳香环和杂环组成的组中的至少1种环结构的基团，优选为具有选自由脂环结构和芳香环组成的组中的至少1种环结构的基团、更优选为具有芳香环的基团。构成R所具有的环结构的碳数优选为10以下。

R例如可以为可具有取代基的苯基或可具有取代基的环己基。作为R中苯基和环己基可具有的取代基，例如可举出：烷基(例如，碳数1～5的烷基)、环烷基、烷氧基(例如，碳数1～5的烷氧基)、芳基(例如，苯基)等，这些基团可以进一步具有取代基(例如，上述取代基)。

作为二醇(B-2)，例如可举出：3-苯基-1,5-戊二醇、2-(苯基甲基)-1,4-丁二醇、2,4-二甲基-3-苯基-1,5-戊二醇、3-苯基-1,4-戊二醇、2-(2-苯基乙基)-1,3-丙二醇、3-甲基-3-苯基-1,5-戊二醇、3-(4-甲基苯基)-1,5-戊二醇、3-甲基-3-(4-甲基苯基)-1,5-戊二醇、2-[2-(4-乙基苯基)乙基]-1,3-丙二醇、2-[4-(1-甲基乙基)苯基]-1,4-丙二醇、2,2'-(对甲苯基亚氨基)二乙醇、(2,2'-[(4-甲基环己基)亚氨基]双[乙醇])、(2,2'[(4-乙基环己基)亚氮基]二乙醇)、(3-[(2-羟乙基)(4-甲基环己基)氨基]-1-丙醇)等。

在由氨基甲酸酯树脂形成性组合物形成的氨基甲酸酯树脂中，源自二醇(B-2)的结构单元的含量优选为40mmol/kg以上且600mmol/kg以下、更优选60mmol/kg以上且500mmol/kg以下。换言之，氨基甲酸酯树脂形成性组合物可以是以形成源自二醇(B-2)的结构单元的含量为上述范围的氨基甲酸酯树脂的方式选择主剂(A)和固化剂(B)而成的组合物。需要说明的是，在氨基甲酸酯树脂形成性组合物中，二醇(B-2)也可以配混在上述成分(a)中。即，上述“源自二醇(B-2)的结构单元的含量”可以为源自成分(a)中的二醇(B-2)的结构单元和源自固化剂(B)中的二醇(B-2)的结构单元的总计量。

固化剂(B)可以进一步含有多官能成分。多官能成分为具有3个以上反应性基团的化合物。多官能成分可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为多官能成分，可例示与成分(a)中的多官能成分相同的物质。

固化剂(B)所含的多官能成分优选为具有3个以上羟基的化合物(B-3)。

作为化合物(B-3)，例如可举出：丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、N,N-双羟丙基-N-羟乙胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺环氧丙烷改性体的单体多元醇、三羟甲基丙烷环氧丙烷改性体的单体多元醇、季戊四醇环氧丙烷改性体。另外，作为化合物(B-2)，还可举出：作为具有3个以上羟基的多元醇类(例如，丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等)与环状酯类(例如，ε-己内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯等)的开环加成聚合物的聚己内酯多元醇等。

多官能成分的含量以固化剂(B)的总量基准计，例如可以为80质量％以下、70质量％以下、60质量％以下、50质量％以下、40质量％以下、30质量％以下、20质量％以下等。固化剂(B)可以不含多官能成分，多官能成分的含量以固化剂(B)的总量基准计，可以为0质量％以上。

对于由氨基甲酸酯树脂形成性组合物形成的氨基甲酸酯树脂中的源自多官能成分的结构单元的含量，如上所述。

固化剂(B)可以进一步含有作为上述多元醇(a-1)例示的化合物。

固化剂(B)可以进一步含有数均分子量小于1000的二醇(B-4)作为除上述二醇(B-1)和二醇(B-2)以外的成分。二醇(B-4)更优选数均分子量小于500。

作为二醇(B-4)，可举出具有选自由醚键、酯键和碳酸酯键组成的组中的至少1种键的二醇。作为这种二醇，例如可举出聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇等。作为聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚酯多元醇，可以例示与上述多元醇(a-1)相同的多元醇(但数均分子量不同)。

在由氨基甲酸酯树脂形成性组合物形成的氨基甲酸酯树脂中，源自二醇(B-4)的结构单元的含量例如可以为100mmol/kg以下、80mmol/kg以下或60mmol/kg以下。另外，在由氨基甲酸酯树脂形成性组合物形成的氨基甲酸酯树脂中，源自二醇(B-4)的结构单元的含量例如可以为0mmol/kg以上，也可以为5mmol/kg以上或10mmol/kg以上。换言之，氨基甲酸酯树脂形成性组合物可以是以形成源自二醇(B-4)的结构单元的含量为上述范围的氨基甲酸酯树脂的方式选择主剂(A)和固化剂(B)而成的组合物。需要说明的是，在氨基甲酸酯树脂形成性组合物中，二醇(B-4)也可以配混在上述成分(a)中。即，上述“源自二醇(B-4)的结构单元的含量”可以为源自成分(a)中的二醇(B-4)的结构单元和源自固化剂(B)中的二醇(B-4)的结构单元的总计量。

固化剂(B)也可以进一步含有含活性氢的化合物作为上述以外的成分。作为这种含活性氢的化合物，例如可举出：具有氨基、硫醇基、羧基等官能团的化合物。这些含有活性氢的化合物可以单独使用1种或混合使用2种以上。

固化剂(B)也可以包含上述以外的其它成分。作为其它成分，优选不会与异氰酸酯基末端预聚物(A-1)和固化剂(B)所具有的官能团发生反应的物质(例如，着色剂、抗静电剂、防腐剂等)。

固化剂(B)中，二醇(B-1)和二醇(B-2)之中，优选至少一者在25℃和1个大气压下为液态、更优选两者在25℃和1个大气压下为液态。

固化剂(B)中的羟基的总数相对于主剂(A)中的异氰酸酯基的总数之比(B/A)例如可以为0.6以上、0.7以上、0.8以上或0.9以上。此外，上述比(B/A)例如可以为1.2以下、1.15以下、1.10以下或1.05以下。当比(B/A)为上述范围内时，存在树脂强度进一步提高的倾向。在氨基甲酸酯树脂形成性组合物为双组分型的情况下，氨基甲酸酯树脂形成性组合物可以混合双组分以使主剂(A)与固化剂(B)满足上述比(B/A)。

固化剂(B)优选在25℃和1个大气压下为液态。

在氨基甲酸酯树脂形成性组合物中，从处理性的观点出发，优选主剂(A)和前述固化剂(B)中的至少一者在25℃和1个大气压下为液态、更优选两者在25℃和1个大气压下为液态。

[[填料(C)]]

氨基甲酸酯树脂形成性组合物可以进一步包含填料(C)。在氨基甲酸酯树脂形成性组合物为双组分型的情况下，填料(C)可以与主剂(A)一起包含在第一试剂中，也可以与固化剂(B)一起包含在第二试剂中，还可以包含在第一试剂和第二试剂两者中。即，氨基甲酸酯树脂形成性组合物例如：可以包含含有主剂(A)及填料(C)的第一试剂、以及含有固化剂(B)的第二试剂；也可以包含含有主剂(A)的第一试剂、以及含有固化剂(B)和填料(C)的第二试剂；还可以包含含有主剂(A)和填料(C)的第一试剂、以及含有固化剂(B)和填料(C)的第二试剂。

作为填料(C)，可举出公知的填料。填料(C)例如可以为无机填料或有机填料，优选为无机填料。填料(C)可以单独使用1种或者组合使用2种以上。

作为无机填料，例如可举出：滑石、沸石、二氧化硅、微珠、粘土、玻璃珠、炭黑、碳酸钙等。无机填料并不限于这些。这些可以单独使用或组合使用2种以上。

作为有机填料，例如可举出：聚酰胺颗粒、丙烯酸颗粒、碳纳米管、淀粉、天然有机纤维、合成纤维等。

相对于氨基甲酸酯树脂形成性组合物的总质量，填料(C)的含量例如优选为10质量％以上且70质量％以下、更优选为10质量％以上且50质量％以下。当填料(C)的含量为10质量％以上时，能够更良好地抑制液体滴下。当填料(C)的含量为70质量％以下时，填料(C)与其他成分易于更均匀地混合，能够得到更良好的粘接强度和涂布性。需要说明的是，在氨基甲酸酯树脂形成性组合物为双组分型的情况下，氨基甲酸酯树脂形成性组合物的总质量可以是为了形成固化物而混合的第一试剂及第二试剂的总计量。

氨基甲酸酯树脂形成性组合物可以为包含主剂(A)的第一试剂和包含固化剂(B)的第二试剂各自分开存在的双组分型，也可以为主剂(A)与固化剂(B)混合而成的单组分型。

将第一试剂与第二试剂混合时的温度和时间例如可以为10～35℃和1～60分钟。

将第一试剂与第二试剂混合时的混合方法没有特别限制，例如，可以用刮刀手动进行混合，也可以使用机械式旋转混合器、静态混合器等进行混合。

氨基甲酸酯树脂形成性组合物优选溶剂的含量为1.0质量％以下。另外，氨基甲酸酯树脂形成用组合物可以实质上不含溶剂，即无溶剂体系。不过，在类似于包含溶剂作为杂质的情况下，属于实质上不包含溶剂这一范畴。

在氨基甲酸酯树脂形成性组合物为双组分型的情况下，第一试剂中的溶剂的含量优选为1.0质量％以下，第二试剂中的溶剂的含量优选为1.0质量％以下。另外，相对于为了形成固化物而混合的第一试剂及第二试剂的总计量，所混合的第一试剂及第二试剂中的溶剂的含量优选为1.0质量％以下。

氨基甲酸酯树脂形成性组合物可以适合用作各种用途的粘接剂(特别是双组分型粘接剂)。作为应用领域，例如可举出：汽车领域、显示器领域、记录介质领域、电子材料领域、电池领域、光部件领域、建筑领域、电子设备领域、航空领域等。

作为汽车领域，例如能够用于汽车的结构部分、开关部分、头灯、发动机内部件、电装部件、驱动发动机、制动油箱。作为显示器领域，例如能够用于液晶显示器、有机电致发光、发光二极管显示装置。作为记录介质领域，例如能够用于视频光盘、CD、DVD、MD、拾取透镜、VCM磁铁、主轴电机、硬盘周边零件、蓝光光盘。

作为电子材料领域，例如能够用于电子部件、电路、电触电或半导体元件，作为这些用途，更详细而言可举出密封材料、芯片接合剂、导电性粘接剂、各向异性导电性粘接剂、包含积层基板的多层基板的层间粘接剂等。作为电池领域，例如能够用于锂离子电池、锰电池、碱性电池、镍系电池、燃料电池、硅系太阳能电池、色素敏化型太阳能电池、有机太阳能电池。作为光部件领域，例如能够用于光通信系统中的光开关周边、光连接器周边的光纤材料、光无源部件、光路部件、光电子集成电路周边。作为电子设备领域，例如能够用于照相机模块。

氨基甲酸酯树脂形成用组合物由于具有高的断裂韧性值，因而能够特别适合用作汽车结构用粘接剂。

[固化物]

本公开的一方式的固化物为上述氨基甲酸酯树脂形成用组合物的固化物。

固化物包含作为主剂(A)与固化剂(B)的反应物的氨基甲酸酯树脂。

固化物中的氨基甲酸酯树脂的氨基甲酸酯基浓度可以为2000mmol/kg以上且4500mmol/kg以下，优选为2500mmol/kg以上且4000mmol/kg以下。当为这种氨基甲酸酯基浓度时，固化物的断裂韧性值(G_1c)升高，存在形成具有更优异的韧性的固化物的倾向。

氨基甲酸酯树脂形成用组合物通过使主剂(A)与固化剂(B)反应而固化。氨基甲酸酯树脂形成用组合物例如可以通过将第一试剂与第二试剂混合而使主剂(A)与固化剂(B)反应而固化。

使主剂(A)与固化剂(B)反应的反应条件没有特别限定，例如加热温度可以为100～200℃，加热时间可以为20分钟～10小时。另外，主剂(A)与固化剂(B)的反应可以通过1阶段加热来实施，也可以通过2阶段以上的多阶段加热来实施。

固化物的断裂韧性值例如可以为0.3以上、0.5以上、0.7以上或0.8以上。固化物的断裂韧性值的上限没有特别限定。固化物的断裂韧性值例如可以为6.0以下、4.0以下或3.0以下。

需要说明的是，在本公开中，固化物的断裂韧性值通过DCP试验并利用以下的方法来测定。

DCP试验是依据ASTM D3433-99进行。

通过间隔物进行调整以达到树脂厚度：0.35mm

间隔物使用特氟龙(注册商标)带

试验片形状：使用Contoured型

试验基材：使用S50C钢材(无电解镀镍处理)

试验条件：以2mm/分钟进行拉伸，基于其最大载荷计算出断裂韧性值G^1c

计算式：G_1c＝[4L²(max)](m)/[EB²]

L(max)载荷：(N)

E基材的杨氏模量(MPa)：208000

B基材的宽度(mm)：25.49

m常数(按contoured型)：3.54

实施例

以下，基于实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于以下的实施例。

[原料]

使用以下原料进行实施例、比较例。

·“MT”；millionate MT(MonomericMDI、东曹公司制)

分子量250、f＝2

·“TMP”；三羟甲基丙烷(三菱瓦斯化学公司制)

分子量134、f＝3

·“PTG-L3500”；非结晶性聚四亚甲基醚二醇(保土谷化学工业公司制)

数均分子量3500、f＝2

·“PCD3000”；聚碳酸酯多元醇N-969(东曹公司制)、

数均分子量3000、f＝2

·“PES3000”；聚酯多元醇Kuraray多元醇P-3010(Kuraray公司制)、

数均分子量3000、f＝2

·“BG”；丁二醇(三菱化学公司制)

1,4-丁二醇、分子量90、f＝2

·“CHDM”；1,4-环己烷二甲醇(富士胶片合光纯药公司制)

·“p-TolylDEA”；2,2'-(对甲苯基亚氨基)二乙醇

·“沸石”；Zeoram A-3(东曹公司制)

·“滑石”；CROWN TALC R(松村产业公司制)

(实施例1～20、比较例1～5)

在充满氮的2L搅拌容器内，按照表1～表5所示的配方投入主剂的各原料，进行搅拌。其后，将搅拌容器内的温度保持在70～80℃，同时进行2～5小时左右的氨基甲酸酯化反应，从而得到主剂(A)。

接着，在主剂(A)中加入填料(C)(滑石50质量％/沸石50质量％)以使体系内的填料量达到1/3(质量比)，进行混合脱泡，得到第一试剂。

另外，在充满氮的2L搅拌容器内，按照表1～表5所示的配方投入固化剂的各原料，进行搅拌。其后，将搅拌容器内的温度保持在70～80℃，同时混合搅拌1～3小时左右，从而得到固化剂(B)。将该固化剂(B)作为第二试剂。

[DCB试验(断裂韧性值)]

DCB试验是依据ASTM D3433-99并在以下的条件下进行。

通过间隔物进行调整以达到树脂厚度：0.35mm(间隔物使用特氟龙(注册商标)带)

试验片形状：使用Contoured型

试验基材：使用S50C钢材(无电解镀镍处理)

试验条件：以2mm/分钟进行拉伸，基于其最大载荷计算出断裂韧性值G_1c

计算式：G_1c＝[4L²(max)](m)/[EB²]

L(max)载荷：(N)

E基材的杨氏模量(MPa)：208000

B基材的宽度(mm)：25.49

m常数(按contoured型)：3.54

具体而言，将第一试剂与第二试剂按表1～5的组成进行混合，搅拌30秒，然后涂布在第一基材上。需要说明的是，为了对试验片赋予预龟裂，在从第一基板上的一端侧起4.9cm的范围内粘贴厚0.35mm的特氟龙(注册商标)密封件。另外，为了使粘接剂的涂布厚度均匀，在从第一基板上的另一端侧起2cm的范围内粘贴厚0.35mm的特氟龙(注册商标)密封件。将第二基材叠加在涂布面上，通过夹具进行固定。接着，进行130℃×1.5小时以及110℃×20小时的2段热处理，进行固化，得到试验片。对于得到的试验片，在上述条件下进行DCB试验，基于其结果计算出断裂韧性值G_1c。将结果示于表1～表5。

[内聚破坏率]

在DCB试验后，通过目视观察试样破坏面，测定固化物层的部分被破坏的面积比例。将测定结果示于表1～5。

内聚破坏：固化物层遭到破坏的状态

界面破坏：固化物在基材界面发生剥离的状态

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

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Claims (14)

1.一种氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其包含主剂(A)和固化剂(B)，

所述主剂(A)包含异氰酸酯基末端预聚物(A-1)，所述异氰酸酯基末端预聚物(A-1)为成分(a)的反应产物，所述成分(a)含有数均分子量为2500以上的多元醇(a-1)和多异氰酸酯(a-2)，

所述固化剂(B)包含选自由脂肪族二醇和脂环式二醇组成的组中的至少1种的二醇(B-1)、以及下述式(1)所示的二醇(B-2)，

所述成分(a)和所述固化剂(B)中的至少一者包含多官能成分，

式(1)中，

L为包含选自由碳原子、氢原子、氮原子和氧原子组成的组中的1种以上原子的3价基团，

R为具有选自由脂环结构、芳香环和杂环组成的组中的至少1种环结构的基团。

2.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其形成氨基甲酸酯基浓度为2000mmol/kg以上且4500mmol/kg以下的氨基甲酸酯树脂。

3.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其形成氨基甲酸酯基浓度为2500mmol/kg以上且4000mmol/kg以下的氨基甲酸酯树脂。

4.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其形成源自所述多官能成分的结构单元的含量为25mmol/kg以上且1000mmol/kg以下的氨基甲酸酯树脂。

5.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其形成源自所述多官能成分的结构单元的含量为40mmol/kg以上且600mmol/kg以下的氨基甲酸酯树脂。

6.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其中，所述R为具有选自由脂环结构和芳香环组成的组中的至少1种环结构的烃基。

7.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其形成源自所述二醇(B-2)的结构单元的含量为40mmol/kg以上且600mmol/kg以下的氨基甲酸酯树脂。

8.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其中，溶剂的含量为1.0质量％以下。

9.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其进一步包含填料(C)。

10.根据权利要求1所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物，其中，所述主剂(A)和所述固化剂(B)中的至少一者在25℃和1个大气压下为液态。

11.一种双组分型粘接剂，其包含权利要求1～10中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物。

12.一种汽车结构用粘接剂，其包含权利要求1～10中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物。

13.一种固化物，其为权利要求1～10中任一项所述的氨基甲酸酯树脂形成性组合物的固化物。

14.一种固化物的制造方法，其具备：将包含主剂(A)的第一试剂与包含固化剂(B)的第二试剂混合，得到包含氨基甲酸酯树脂的固化物的工序，

其中，所述主剂(A)包含异氰酸酯基末端预聚物(A-1)，所述异氰酸酯基末端预聚物(A-1)为成分(a)的反应产物，所述成分(a)含有数均分子量为2500以上的多元醇(a-1)和多异氰酸酯(a-2)，

所述固化剂(B)包含选自由脂肪族二醇和脂环式二醇组成的组中的至少1种的二醇(B-1)、以及下述式(1)所示的二醇(B-2)，

所述成分(a)和所述固化剂(B)中的至少一者包含多官能成分，

式(1)中，

L为包含选自由碳原子、氢原子、氮原子和氧原子组成的组中的1种以上原子的3价基团，

R为具有选自由脂环结构、芳香环和杂环组成的组中的至少1种环结构的基团。