CN1173994C - 多糖醚的制备 - Google Patents
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Abstract
披露了多糖醚,如纤维素醚的制备方法,其中在处理过程中通过电流,优选双极性膜和合适的阳离子和/或阴离子膜的结合,使所形成的盐如硝酸钠或乙酸钠转变成与之相应的酸和碱。从处理过程中回收的酸和碱可循环利用,因此避免了盐的处理。
Description
发明的领域
本发明涉及制备多糖醚的方法。更具体地说,本发明涉及制备多糖醚的改进方法,其中该方法中所形成的盐,例如通过电渗析,可转变成它们相应的酸和碱。
发明的背景技术
制备多糖醚如羟乙基纤维素的典型工业方法要求使用酸和碱。例如,碱如氢氧化钠典型地用于促进多糖的溶胀,所述碱进而加速随后的与环氧烷如环氧乙烷的反应。多糖与环氧烷反应形成多糖醚后,反应混合物一般地用无机酸或有机酸,如硝酸或乙酸中和。中和的结果形成了盐如硝酸钠或乙酸钠。一般地,盐包含在含水废物液流中,所述含水废物液流也含有在处理过程中所使用的有机溶剂和多糖残余物。
经常从废物液流中回收并处理盐。然而,从环境来说,这些盐的处理并非是所希望的或者可行的。因此,需要制备多糖醚的改进方法,可将处理过程中所形成的盐转变成与之相应的酸和碱。优选地,从处理过程中回收的酸和碱可在多糖醚的制备中循环使用。
发明的概述
通过本发明,提供了制备多糖醚如羟乙基纤维素的改进方法。这些改进是指在多糖醚的制备过程中,将所形成的盐转变成与之相应的酸和碱。根据本发明,将盐转变成与之相应的酸和碱的实现是通过使盐接受电流,以有效促进盐转变成酸和碱。当酸和碱从盐转变而成时,优选地使用分离装置如双极性膜分离。
在盐转变成与之相应的酸和碱之前,为了避免污染双极性膜,根据本发明,优选从含盐液流中除去有机溶剂和多糖残余物。根据本发明,电渗析是除去这些物质的便利装置,因为盐比其它物质更强烈地离子化。然而,这些其它物质,尤其是多糖残余物,对电渗析过程中所使用的膜会产生污染。非常另人惊奇地,根据本发明,已发现,在碱性pH下进行电渗析,膜的污染程度可降低,盐通过膜的离子迁移率可增加。
图的简要说明
图1是根据本发明,将盐转变成与之相应的酸和碱的方法简图。
发明的详细说明
根据本发明,适于使用的多糖起始原料包括天然存在的、生物合成的和衍生的碳水化合物聚合物或其混合物。这些材料包括由通过糖苷键连接的单糖单元所组成的高分子量聚合物,这些材料可包括,如全部的淀粉和纤维素系列、果胶、脱乙酰壳多糖、壳多糖、海藻产物如琼脂和角叉菜聚糖、藻酸盐、天然胶体如瓜耳胶、阿拉伯胶和龙须胶、生物衍生的胶体如黄原胶等。优选的起始材料包括常规用于制备纤维素醚的纤维素制品如化学棉、棉绒、纸浆、碱式纤维素等。这些材料可工业获得。
根据本发明,适于使用的多糖,其分子量典型地在大约10000到2000000g/gmol范围内变化,优选在大约20000到250000g/gmol范围内变化。此处所使用的术语“分子量”指重均分子量。纤维素醚的重均分子量的测定方法是本领域的普通技术人员公知的,测定分子量的优选方法是小角激光散射法。
对于本发明,所使用的使多糖衍生的具体衍生剂,如卤代烷或环氧烷并没有严格要求。根据本发明,适于使用的环氧烷包含大约2-24,优选大约2-5个碳原子/摩尔,例子包括环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷。典型地,通过多糖与环氧烷,优选环氧乙烷反应,使醚取代基衍生到纤维素上。典型地,醚取代量为大约1.5-6,优选大约2-4摩尔醚取代基,以每摩尔多糖醚来计。合适的卤代烷包括,例如氯乙烷或氯甲烷。
多糖醚可用一种或多种所需的取代基如阳离子、阴离子和/或疏水取代基来取代。疏水取代基是本领域公知的,典型包括含有大约8-24碳原子/摩尔的烷基、烯烃、芳族-烯烃或芳族-烷基。疏水改性的纤维素醚在例如美国专利Nos.4228277,5120328和5504123以及欧洲专利公开号0384167B1中有所描述。阳离子、疏水改性的纤维素醚在例如美国专利Nos.4663159中有描述。在多糖醚上的每一这种取代基的取代度为大约0.001-0.1,优选大约0.004到大约0.05摩尔取代基,以每摩尔多糖醚来计。不止一种的具体取代基可取代到多糖醚上。
本发明的多糖醚可以是水溶的或者水不溶的。此处所使用的术语“水溶的”指在25℃和1个大气压下,在100g蒸馏水中可溶解至少1g,优选至少2g的多糖醚。水溶性的程度可通过调整-当存在时-多糖醚上醚的取代程度以及调整各种取代基的取代度来变化。改变多糖醚水溶性的技术是本领域的普通技术人员所公知的。
多糖醚的粘度通常在大约1-8000厘泊范围内变化,优选大约100-3000厘泊。除非指明,此处所使用的术语“粘度”指在25℃下,用Brookfield粘度计测量的1.0%重量聚合物含水溶液的粘度。这种粘度测量技术是本领域所公知的,并在ASTM D 2364-89中有所描述。多糖醚的平均粒子尺寸并没有严格要求,但优选大约0.01-1000微米,更优选大约50-400微米。
根据本发明所制备的多糖醚优选为纤维素醚,包括例如,羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基羧甲基纤维素和其衍生物。
通常,制备纤维素醚的典型方法包括:
(i)用碱性化合物处理多糖,以促进多糖的溶胀;
(ii)在足以促进多糖与衍生剂反应以及形成包含有多糖醚和碱性化合物的反应产物的条件下,在含液体介质中使多糖与衍生剂之间发生反应;
(iii)用酸性化合物处理至少一部分包含有碱性化合物的反应产物,以制备包含有酸性化合物和碱性化合物的盐的中和液体(注意:术语“中和液体”并不规定指产物必须有中性的pH值,pH值可以为7.0或高于或低于7.0);和
(iv)从反应产物或中和液体中的至少一种中分离多糖醚。
根据本发明,适于使用的碱性化合物包括足以促进多糖溶胀的任何碱,典型的碱性化合物包括,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锂、氢氧化铝和其混合物。
根据本发明,适于使用的酸性化合物包括有效中和多糖醚的任何酸,典型的酸性化合物包括,例如硝酸、乙酸、盐酸、硫酸、磷酸和其混合物。
典型地,醚化反应在其中进行的液体介质包括大约5-25%重量,优选大约10-20%重量的水、大约75-95%重量,优选大约80-90%重量的至少一种有机溶剂。本发明方法中所使用的具体的有机溶剂并没有严格要求,可包括,例如叔丁基醇、丙酮、异丙醇、乙醇、二噁烷、乙二醇醚和其混合物。
典型地,多糖的醚化反应以间歇模式进行,但也可使用半间歇和连续的工艺。工艺条件典型包括大约50-100℃,优选大约70-90℃的反应温度,大约1-5个大气压力,大约30-400分钟的反应时间。关于纤维素醚化的进一步的细节是本领域公知的,并在例如美国专利Nos.2010818,4228277和4663159中有描述。
当加入酸性化合物中和反应产物时所形成的典型的盐包括,例如硝酸钠、乙酸钠和上述酸和碱结合所制备的其它盐。在中和的反应产物如中和液体中,盐的浓度典型为大约2-20摩尔/千克多糖醚,优选大约5-10摩尔/千克多糖醚。
根据本发明的改进方法,将包含有盐的中和液体置于足以促进盐向酸性化合物和碱性化合物转变的电流和合适的装置,例如合适的分离装置、氢离子和氢氧根离子源下。优选地,将中和液体置于电流下的步骤在合适的分离装置中进行,以分离酸性化合物和碱性化合物(当其从盐中转变而成时)。可使用足以分离的任何装置,优选的分离装置是通过半渗透膜,如电渗析。电渗析,这儿有时称为“ED”,是众所周知的分离方法,其中在含水溶液中,基于在电场中穿过离子交换膜的迁移,离子化的化合物与非离子化的或弱离子化的化合物分离。关于进行电渗析的合适的仪器和工艺条件细节是本领域的普通技术人员所公知的。
根据本发明,用于从盐中分离酸和碱的特别优选的膜是双极性膜。双极性膜与电流的结合使用进行分离在本领域中称为“水分离电渗析(water-splitting electrodialysis)”。关于进行水分离电渗析的合适的仪器和工艺条件的进一步细节是本领域的普通技术人员所公知的,可参考,例如美国专利Nos.4885247和5143839。双极性膜的具体成分并没有严格要求,包含这些膜的材料例子包括阳离子和阴离子聚合物,如磺化聚苯乙烯、含有氨基官能团的聚苯乙烯和聚砜。双极性膜在例如美国专利Nos.4116889和4766161中有描述。根据本发明,所使用的工业可获得的双极性膜优选包括下述的膜:日本Tokuyama Corporation Tokyo的BP1和Aqualytics Corporation,Warren,NJ的AQPS和BA06,其它合适的双极性膜是可工业获得的。
优选地,所使用的加速盐转变成与之相应的酸和碱的电流,其电流密度从约500到2000安培/m2(“A/sq.m.”),优选大约为800-1200安培/m2。电流密度是指起始将电流施加到膜上所测量到的,电流流经可得到的膜的单位面积上的电流。所施加的电流密度越高,获得规定的离子转变程度所要求的单元(cell)面积越小。
优选地,根据本发明,在水分离电渗析之前,事先进行中和液体的分离操作,将盐从有机溶剂和醚化反应剩余的任何多糖残余物中分离。典型地,可使用蒸馏以便从盐溶液中除去任何挥发的有机物,并将盐浓缩到为了进一步处理的合适浓度,典型为大约5-20%重量。可使用任何足以将盐从高沸点的有机溶剂和多糖残余物中分离的合适装置,如膜分离、过滤、超过滤、电解、电渗析。电渗析是将盐从有机溶剂和多糖残余物中分离的优选装置。此类型的电渗析,本领域称为“脱盐电渗析”,其中盐并不转变成其相应的酸和碱,仍保持不变。根据本发明,可使用足以促进盐从有机溶剂和多糖残余物中分离的任何半渗透膜。典型的膜,例如,包括包含有带正电或负电基团的交联聚合物膜。例子包括含有磺酸基(带负电,允许正离子迁移)或季铵基(带正电,允许负离子迁移)的聚苯乙烯二乙烯基苯共聚物。用于脱盐电渗析步骤的优选的可工业获得的半渗透膜包括,例如来自Tokuyama Corporation的阳离子膜CM-2,CMX和CMB,阴离子膜AM-1,AM-2和AM-3。其它合适的膜是可工业获得的。关于进行脱盐电渗析的仪器和方法的进一步的细节是本领域的技术人员所公知的。
非常另人惊奇地,根据本发明,已发现,通过在碱性条件下进行分离,脱盐电渗析步骤中的盐回收效率可另人惊奇地提高。优选地,碱性条件足以抑制多糖残余物在膜上的沉积。另外,优选碱性条件足以提高盐通过膜的离子迁移率。在本发明的优选条件中,pH值大于大约10,更优选为大约10.5-14,特别更优选为大约10.5-13,最优选为大约10.5-11.5,已发现,在pH值低于大约10的情况下,会发生膜的严重污染。
除了此处所描述的规定单元操作过程外,本领域的技术人员会意识到另外的单元操作过程,如过滤、螯合、蒸馏等可用于提高本发明的整个加工过程。
本发明的多糖醚可有各种最终用途应用,如工业应用和个人保健应用。多糖醚的典型工业应用包括,例如,用作粘度调节剂、悬浮助剂、油田钻井和破裂材料、硅质基体,如玻璃板和陶瓷的胶粘促进剂、塑料和金属基体的涂覆材料、保护胶体和建筑材料如墙板复合物(wallboard compound)和胶乳浆添加剂。典型的个人保健应用包括,例如,药物和化妆品组合物,如膏、皮肤油脂、洗剂、肥皂、香波、调节剂等。
本发明多糖醚,尤其是纤维素醚如羟乙基纤维素和其衍生物的优选的最终用途应用是用作胶乳组合物中的添加剂。
典型的胶乳组合物包括以下基本组分:水、胶乳聚合物和纤维素醚。胶乳聚合物的种类和数量并没有严格要求,可基于已有的完善方法来提供。典型的胶乳聚合物包括,但并不限于,各种类型如下述:丙烯酸树脂类、醇酸树脂类、纤维素类、苯并呋喃-茚树脂、环氧树脂类、酯树脂类、烃树脂类、马来树脂、蜜胺树脂、天然树脂、含油树脂、酚醛树脂、聚酰胺、聚酯类、松香树脂类、硅树脂、苯乙烯树脂类、萜烯树脂类、尿素树脂、聚氨酯橡胶、乙烯基树脂、乙烯基丙烯酸树脂等。例示的胶乳聚合物包括,但不限于,含有一种或多种下述单体,包括塑化的或其其它的衍生物的一种或多种均聚物或共聚物:(甲基)丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、乙烯、氯乙烯、丁二烯、偏二氯乙烯、一种有支链的烷烃羧酸乙烯酯(vinyl versatate)、丙酸乙烯酯、丙烯酸叔丁基酯、丙烯腈、氯丁二烯、马来酸、富马酸等。
胶乳组合物中可使用的纤维素醚的量并不非常窄的严格要求。最广义来说,纤维素醚的量足以提供胶乳组合物所需的增稠和流变性能即可。典型地,纤维素醚的量占胶乳组合物的至少大约0.05,优选大约0.15到大约3,更优选大约0.25到1.5%重量。
胶乳组合物中所使用的胶乳聚合物的选择和用量可由本领域的技术人员来决定,并没有严格要求。典型地,干燥胶乳聚合物的用量占整个胶乳组合物的至少大约1,优选大约2到大约50,最优选大约3到大约40%重量。
胶乳组合物可任选地包含其它组分,如在胶乳组合物中通常使用的那些。典型的组分包括,但不限于,下述的一种或多种:溶剂如脂肪族或芳香族烃类、醇类、酯类、酮类、二元醇类、乙二醇醚类或硝化石蜡等,颜料,填料、催干剂、消光剂,增塑剂,稳定剂,分散剂,表面活性剂,包含其它聚合物添加剂的增粘剂、基于纤维素醚的增稠剂等,悬浮剂,流控剂,消泡剂,防结皮剂,防腐剂,增量剂,成膜助剂,其它交联剂,表面改性剂,腐蚀抑制剂和胶乳组合物中有用的其它成分。
关于制备胶乳组合物的进一步的细节是本领域的技术人员所公知的。
下面参考图1描述本发明,其目的是为了说明,并不是限制权利要求的范围。
含有大约8-10%重量乙酸钠、大约0.5%重量氢氧化钠、大约4-5%重量乙二醇、二乙二醇和三乙二醇的混合物、1-2%重量部分水溶的纤维素材料及余量为水的浑浊的、暗褐色原料液流10(中和液体)进入超过滤装置100,在其中除去了悬浮材料和分子量高于100000g/gmol的可溶材料。超过滤装置100由含有管状膜的金属圈组成,分子量低于100000g/gmol的材料可渗透过。合适的膜的例子包括陶瓷膜和聚合物膜,如聚酰胺、乙酸纤维素、聚醚砜、聚丙烯腈、聚偏氟乙烯和聚氯乙烯。包含不能流过超过滤装置材料的废物液流11通过液流11抽出。清澈的、褐色过滤液流12包含基本与液流10相同的组分,但除去了悬浮物质和一些高分子量的可能溶解的物质,将其从超过滤装置100中提取出,并与管道13中的氢氧化钠汇合,所述氢氧化钠的来源其后再描述,通过管道14引入到脱盐电渗析装置101中,该装置由含有6个ED室的TS-2 ED存贮区组成,所述存贮区来自Tokuyama Corporation,所述ED室由AM1阴离子交换膜和CM2和CMX阳离子交换膜组成。
脱盐电渗析装置101在大约11到11.5的pH值下操作。为了提供脱盐电渗析装置101中所需的pH值,控制通过管道13引入的氢氧化钠量。液流15包含不能流过脱盐电渗析装置101中膜的材料,它与前面所述的液流11汇合,通过管道16从该处理过程中抽出。渗透的液流17包含大约18-20%重量乙酸钠、大约1%重量氢氧化钠、大约0.5%重量乙二醇类和余量的水,将其从脱盐电渗析装置101中提取出来。脱盐电渗析装置101以间歇的模式,在下述条件下操作:温度为大约45℃,供料流速(管道14)为大约3-4升/分,起始电流密度为大约500安培/米2,并使用3%重量的硫酸钠电极洗涤液。
液流17流入螯合装置102中,该装置是2升的柱子,内径为2英寸,含有Duolite C-467钠形式的离子交换树脂,从Rohm andHaas,Philadelphia,PA购得。螯合装置的目的是降低多价阳离子(Ca++,Mg++,Fe+++等)浓度至<1ppmw。流出液流18从螯合装置102中抽出,并流入水分离电渗析装置103中,该装置包含2个间隔的ED存贮区(TS-2,Tokuyama Corporation),所述存贮区配有阳离子交换膜CM-1和双极性膜BP1(4 cell pairs),二者均来源于TokuyamaCorporation。水分离电渗析装置1031以间歇的模式,在下述条件下操作:温度为大约45℃,供料流速(管道18)为大约2-3升/分,起始电流密度为大约100安培/米2,并使用通常的氢氧化钠电极洗涤液。
通过管道19向水分离电渗析装置103中引入水。
制备出包含大约5-15%重量氢氧化钠的基础产物液流20。如前所述,通过管道13,氢氧化钠产物液流的一部分循环到脱盐电渗析装置101中。液流的剩余部分通过管道21抽出。
也制备了包含大约10-20%重量乙酸的酸产物液流22,此液流也含有一些剩余的乙酸钠,如大约0.5-2%重量,以及供料中存在的乙二醇类,如大约0.5-1%重量。
关于图1中所述的仪器、工艺条件和工艺操作的进一步的细节是本领域的技术人员所公知的。
实施例
下述实施例用于阐述目的,并不用于限制随后的权利要求的范围。
实施例中使用了下述材料。
组分
说明
纸浆 改进的Ethenier-F纸浆片材,购
自ITT Rayonier,Stamford,CT,并
使用本领域公知的技术在实验室
中絮凝
环氧乙烷 购自Praxair,Inc.,Dandury,CT,
使用前在氮气存在下蒸馏。
TS-2 ED存贮区 购自Tokuyama Corporation,
Shibuya Konno Bldg.3-chome
Shibuya Shibuya-ku,Tokyo 150,
日本.
膜AM-1,CM-2,CM-X,BP-1 购自Tokuyama Corporation,
Shibuya Konno Bldg.,3-chome
Shibuya Shibuya-ku,Tokyo 150,
日本.
Duolite C-467 由含有氨基膦官能团的聚苯乙烯
离子交换树脂 二乙烯基苯共聚物组成的螯合树
脂,购自Rohm和Haas,
Philadelphia,PA.
B-1超过滤模块 PCI Membrane Systems Ltd.,123
SouthDivision
Street,Zelienople,PA
FP-100管状超过滤膜 聚偏氟乙烯膜,购自PCI
MembraneSystems Ltd.,123 South
Division Street,Zelienople,PA
实施例1
羟乙基纤维素醚的制备
在3品脱玻璃ChemcoTM压力反应器中装入改进的Ethenier-F纸浆(含有32.4g)、317g丙酮、41g乙醇和47g水。混合物搅拌1小时,并在反应器的液面上部(headspace)以400ml/分的速度注入氮气清洗,以除去任何夹带的氧气,反应器配有冰水冷凝器,以防止在氮气注入的过程中稀释剂的挥发损失。
注入1小时后,淤浆加热到35℃并保温15分钟。用注射器向淤浆中添加47g22%重量的含水氢氧化钠溶液。淤浆在35℃下搅拌1小时,并在液面上部继续注入氮气清洗。
用注射器向反应器中添加环氧乙烷(34g),继续搅拌下,密封反应器。淤浆用水浴加热到75℃(典型的加热时间为60分钟)。在75℃下保温1.5小时,使环氧乙烷反应掉。
将淤浆冷至室温,并用注射器添加16.2g冰醋酸。搅拌15分钟后,使用多孔金属布氏漏斗,通过真空过滤收集聚合物。聚合物用500ml 7∶1(体积)丙酮/水洗涤4次,500ml 5∶1丙酮/水洗涤2次,再用500ml纯丙酮洗涤2次。在第二次纯丙酮洗涤过程中,1.00g40%的含水乙二醛和2.00g冰醋酸被包含在丙酮洗涤液中,用于表面处理聚合物。聚合物在50℃下真空干燥过夜,获得50-55g白色粒状固体。发现灰分含量为4-8%(因为乙酸钠),EO MS质量增加为2-2.5。
对照实施例2
含有大约8%重量乙酸钠、0.5%重量氢氧化钠、4%重量乙二醇类和0.5%重量纤维素材料(其余为水)的液流,通过从上述的处理过程中,从合并的稀释剂/洗涤溶液中,蒸去有机物和一些水的方式回收而成,所述液流在含有6个cell pairs的TS-2 ED存贮区中进行处理,所述cell pairs由AM-1,CM-2和CMX膜构成。液流呈暗褐色,但裸眼看透明,它事先用由供料槽和泵[连接到具有B-1圈的膜模块以及18FP-100管状膜(PCI Membranes截留分子量为100000)上]组成的仪器进行超过滤,除去悬浮的和高分子量的组分。起始电流密度为500A/sq.m.,流程通常进行到供料液流的pH值从起始值11.5降至大约10.5。在此点下,仅有大约77%重量的乙酸盐转化,并且槽电阻在增加。因此,流程结束。
实施例3
与对照实施例2所使用的相同的液流如上所述来进行处理,只是pH值降到~11时,通过加入40%重量氢氧化钠使供料的pH值升到~11.5,控制pH值的结果是,~91%重量的乙酸盐转化并且槽电阻保持在控制之中,浓缩物中乙酸钠的浓度为大约20%重量。
来自ED步骤中的产品然后流经含有Duolite C-467的柱子进行处理,以除去多价阳离子,所得到的液流中Ca++和Mg++低于1ppm。该产品液流然后使用有2个间隔的TS-2存贮区进行水分离电渗析,所述存贮区配有BP1,CM-1和CMX离子交换膜。液流可毫无困难地进行处理,并制备了含有大约16%重量乙酸和氢氧化钠产品的酸/盐产品,其浓度为大约10%重量。没有显示不可逆转的膜污染并且在整个流程中保持低的室电压(~1.2伏/cell pair)。
实施例4
来源于实施例1中的稀释剂和洗涤溶液蒸馏的液流含有大约12%重量乙酸钠,将其超过滤,并流经螯合柱,如实施例3所述。所得到的溶液使用如实施例3所述的水分离电渗析方法进行处理。半小时内,室电压为大约1.5伏/cell pair。操作6-8小时后,系统开始堵塞,压力增高,并且室电压增加到超过2伏/cell pair(固定的电流操作模式)。在供料罐的顶部可看到漂浮着油的焦油状物。基体呈褐色,此测试后,整个系统,包括罐和管道不得不清洗。
尽管本发明描述了具体的方面(aspect),但是本领域的技术人员会意识到其它方面也是包括在随后的权利要求范围内。
Claims (10)
1.制备纤维素醚的方法,包括:
(i)用碱性化合物处理纤维素,以促进纤维的溶胀;
(ii)在足以促进纤维素和卤代烷或环氧烷反应并形成包含有纤维素醚、碱性化合物、有机溶剂和纤维素残余物的反应产物的条件下,在包含至少一种有机溶剂的液体介质中使纤维素与卤代烷或环氧烷发生反应;
(iii)用酸性化合物处理至少一部分包含有碱性化合物的反应产物,以制备包含有酸性化合物和碱性化合物盐的中和液体;和
(iv)从至少一种反应产物或中和液体中分离纤维素醚:
该方法还包括:
(a)在碱性pH下,使中和液体进行第一次分离以使盐从有机溶剂和纤维素残余物中分离,提供纯的中和液体;和
(b)在双极性膜存在下,将纯的中和液体置于电流下以促进盐转变成酸性化合物和碱性化合物。
2.权利要求1的方法,其中所述液体介质还包括水。
3.权利要求1的方法,其中电流的电流密度为500至2000安培/m2。
4.权利要求1的方法,其中有机溶剂选自丙酮、乙醇、异丙醇、叔丁醇,单-、二-和三乙二醇和其混合物。
5.权利要求1的方法,其中,第一次分离步骤(a)通过电渗析进行。
6.权利要求5的方法,其中pH大于10。
7.权利要求6的方法,其中pH为10.5至14。
8.权利要求1的方法,其中碱性化合物选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锂、氢氧化铵和其混合物。
9.权利要求1的方法,其中酸性化合物选自乙酸、硝酸、盐酸、硫酸、磷酸和其混合物。
10.权利要求1的方法,其中环氧烷是环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US9526398P | 1998-08-04 | 1998-08-04 | |
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