CN117362535A - 一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法 - Google Patents
一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117362535A CN117362535A CN202311162250.0A CN202311162250A CN117362535A CN 117362535 A CN117362535 A CN 117362535A CN 202311162250 A CN202311162250 A CN 202311162250A CN 117362535 A CN117362535 A CN 117362535A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alkyd resin
- titanium dioxide
- nano titanium
- parts
- modified waterborne
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 17
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 8
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 8
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 8
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims description 7
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 claims description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 7
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 5
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical group CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 5
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 claims description 5
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 4
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 6
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 abstract description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 abstract description 4
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 abstract description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 abstract 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 alcohol ethers Chemical class 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n-[2-(trifluoromethyl)phenyl]butanamide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1C(F)(F)F VATRWWPJWVCZTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/01—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，属于醇酸树脂技术领域；由经过三异硬酯酸钛酸异丙酯处理后的纳米二氧化钛和丙烯酸树脂支链插入到四臂聚乙二醇制备的醇酸树脂中得到；本发明的改性醇酸树脂采用四臂聚乙二醇作为醇酸树脂的超支化结构的主链，由于四臂聚乙二醇中含有大量的氧原子，在经过聚合反应后在整个醇酸树脂分子中会产生大量的空隙，这些空隙可以允许丙烯酸树脂支链和纳米二氧化钛等物质进入，从而提高树脂的均一性，并且四臂聚乙二醇作为醇酸树脂的超支化结构的主链可以提高醇酸树脂的硬度和柔韧性，防止涂料发生龟裂。
Description
技术领域
本发明涉及醇酸树脂技术领域，具体说是一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法。
背景技术
醇酸树脂是一种以植物油为主要成分制备的聚酯树脂，其原料来源广泛，生产成本低，制备工艺稳定、性能优异，广泛应用于涂料工业。然而现有的醇酸树脂在制备过程中添加了大量季戊四醇，其分子量较小，且分子柔韧度较高，导致所制备的醇酸树脂硬度低，易分解。因此，需要在树脂制备过程中添加其他成分，改善树脂的硬度。
纳米二氧化钛作为添加材料，可以改善涂料的光泽度、硬度、耐磨性和稳定性，在涂料领域具有十分广阔的应用前景。然而，纳米二氧化钛固体不溶解，直接添加入涂料后分散性差，长期放置有沉底现象。因此如何提高纳米二氧化钛在涂料中的分散性，发挥纳米二氧化钛对涂料光泽度、硬度、耐磨性和稳定性的作用，一直是技术人员不断探索要解决的问题。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
①以重量份计，将植物油100~150份、四臂聚乙二醇10~20份、季戊四醇5~15份、苯甲酸5~10份、邻苯二甲酸酐30~40份加入到反应釜中，搅拌升温至150~160℃，搅拌反应1~2小时，继续升温至200~210℃，搅拌反应3~5小时，冷却至20~35℃，得到醇酸树脂溶液，备用；
所述植物油为豆油、蓖麻油或亚麻油中的一种或两种；
②将纳米二氧化钛5~15份、三异硬酯酸钛酸异丙酯0.1~1份、乙醇30~50份、水20~30份加入到混合反应釜中，在25~45℃下搅拌混合1~2小时，得到纳米二氧化钛溶液；
③将有机溶剂30~40份、苯乙烯30~40份、丙烯酸丁酯10~15份、丙烯酸羟乙酯10~20份、甲基丙烯酸甲酯20~30份、引发剂1~5份加入到反应釜中，搅拌升温至90℃，分数次加入步骤①所得的醇酸树脂溶液，控制加入时反应釜的温度不超过120℃，加入完毕后继续向反应釜中加入步骤②所得的纳米二氧化钛溶液，在100~120℃下搅拌反应2~5小时，加入有机胺中和至酸度为20~26mg KOH/g，降温至25~45℃，高速分散0.5~1小时，得到纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂。
优选的，所述植物油由蓖麻油和亚麻油按照质量比1：2~5组成。
优选的，所述有机溶剂为醇醚类溶剂和100号溶剂油按照质量比1：2~4混合得到；优选的醇醚类为二乙二醇单甲醚，丙二醇甲醚或二丙二醇二甲醚；
所述有机胺为二甲基乙醇胺或AMP-95。
优选的，所述四臂聚乙二醇的分子量为3000-5000。
优选的，所述纳米二氧化钛在使用前进行活化处理，具体过程为在200~250℃下焙烧2~3小时。
优选的，所述引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。
本发明相比现有技术具有以下优点：
本发明的改性醇酸树脂采用四臂聚乙二醇作为醇酸树脂的超支化结构的主链，由于四臂聚乙二醇中含有大量的氧原子，在经过聚合反应后在整个醇酸树脂分子中会产生大量的空隙，这些空隙可以允许丙烯酸树脂支链和纳米二氧化钛等物质进入，从而提高树脂的均一性，并且四臂聚乙二醇作为醇酸树脂的超支化结构的主链可以提高醇酸树脂的硬度和柔韧性，防止涂料发生龟裂；另一方面，本发明采用三异硬脂酸钛酸异丙酯改性纳米二氧化钛，克服了纳米二氧化钛均一性不足的问题，防止纳米二氧化钛在醇酸树脂中产生沉淀；通过穿插在醇酸树脂中的丙烯酸树脂支链，能够改善醇酸树脂的力学性能，提高树脂的干燥速度，增加树脂的稳定性。
具体实施方式
本发明的目的是提供一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，以下结合具体实施例来对本发明作进一步的描述。
实施例1 一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
①将植物油100kg、四臂聚乙二醇10kg、季戊四醇5kg、苯甲酸5kg、邻苯二甲酸酐30kg加入到反应釜中，搅拌升温至150℃，搅拌反应1小时，继续升温至200℃，搅拌反应3小时，冷却至20℃，得到醇酸树脂溶液，备用；
所述植物油为豆油；
②将纳米二氧化钛5kg、三异硬酯酸钛酸异丙酯0.1kg、乙醇30kg、水20kg加入到混合反应釜中，在25℃下搅拌混合2小时，得到纳米二氧化钛溶液；
③将二乙二醇单甲醚10kg、100号溶剂油26kg、苯乙烯30kg、丙烯酸丁酯10kg、丙烯酸羟乙酯10kg、甲基丙烯酸甲酯20kg、引发剂1kg加入到反应釜中，搅拌升温至90℃，分5次加入步骤①所得的醇酸树脂溶液，控制加入时反应釜的温度不超过120℃，加入完毕后继续向反应釜中加入步骤②所得的纳米二氧化钛溶液，在100℃下搅拌反应5小时，降温至25℃，加入二甲基乙醇胺中和至酸度为20mg KOH/g，高速分散0.5小时，得到纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂；
所述引发剂为过氧化苯甲酰。
实施例2 一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
①将植物油150kg、四臂聚乙二醇20kg、季戊四醇15kg、苯甲酸10kg、邻苯二甲酸酐40kg加入到反应釜中，搅拌升温至160℃，搅拌反应2小时，继续升温至210℃，搅拌反应5小时，冷却至35℃，得到醇酸树脂溶液，备用；
所述植物油为蓖麻油；
②将纳米二氧化钛15kg、三异硬酯酸钛酸异丙酯1kg、乙醇50kg、水30kg加入到混合反应釜中，在45℃下搅拌混合1小时，得到纳米二氧化钛溶液；
③将丙二醇甲醚10kg、100号溶剂油24kg、苯乙烯40kg、丙烯酸丁酯15kg、丙烯酸羟乙酯20kg、甲基丙烯酸甲酯30kg、引发剂5kg加入到反应釜中，搅拌升温至90℃，分8次加入步骤①所得的醇酸树脂溶液，控制加入时反应釜的温度不超过120℃，加入完毕后继续向反应釜中加入步骤②所得的纳米二氧化钛溶液，在120℃下搅拌反应2小时，降温至45℃，加入AMP-95中和至酸度为26mg KOH/g，高速分散1小时，得到纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂；
所述引发剂为偶氮二异丁腈。
实施例3 一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
①将植物油120kg、四臂聚乙二醇18kg、季戊四醇8kg、苯甲酸6kg、邻苯二甲酸酐32kg加入到反应釜中，搅拌升温至152℃，搅拌反应1.5小时，继续升温至205℃，搅拌反应3.5小时，冷却至25℃，得到醇酸树脂溶液，备用；
所述植物油由蓖麻油和亚麻油按照质量比1：2组成；所述四臂聚乙二醇的分子量为3000；
②将纳米二氧化钛8kg在200℃下焙烧3小时，然后将处理后的纳米二氧化钛、三异硬酯酸钛酸异丙酯0.5kg、乙醇32kg、水22kg加入到混合反应釜中，在30℃下搅拌混合1.5小时，得到纳米二氧化钛溶液；
③将二丙二醇二甲醚10kg、100号溶剂油25kg、苯乙烯32kg、丙烯酸丁酯12kg、丙烯酸羟乙酯12kg、甲基丙烯酸甲酯28kg、引发剂2kg加入到反应釜中，搅拌升温至90℃，分3次加入步骤①所得的醇酸树脂溶液，控制加入时反应釜的温度不超过120℃，加入完毕后继续向反应釜中加入步骤②所得的纳米二氧化钛溶液，在105℃下搅拌反应3小时，降温至30℃，加入AMP-95中和至酸度为22mg KOH/g，高速分散45分钟，得到纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂；
所述引发剂为过氧化苯甲酰。
实施例4 一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
①将植物油130kg、四臂聚乙二醇12kg、季戊四醇10kg、苯甲酸8kg、邻苯二甲酸酐34kg加入到反应釜中，搅拌升温至155℃，搅拌反应1小时，继续升温至202℃，搅拌反应4小时，冷却至30℃，得到醇酸树脂溶液，备用；
所述植物油由蓖麻油和亚麻油按照质量比1：5组成；所述四臂聚乙二醇的分子量为5000；
②将纳米二氧化钛12kg在250℃下焙烧2小时，然后将处理后的纳米二氧化钛、三异硬酯酸钛酸异丙酯0.6kg、乙醇35kg、水26kg加入到混合反应釜中，在40℃下搅拌混合1.5小时，得到纳米二氧化钛溶液；
③将二乙二醇单甲醚9kg、100号溶剂油23kg、苯乙烯38kg、丙烯酸丁酯12kg、丙烯酸羟乙酯14kg、甲基丙烯酸甲酯28kg、引发剂2kg加入到反应釜中，搅拌升温至90℃，分4次加入步骤①所得的醇酸树脂溶液，控制加入时反应釜的温度不超过120℃，加入完毕后继续向反应釜中加入步骤②所得的纳米二氧化钛溶液，在110℃下搅拌反应4小时，降温至40℃，加入二甲基乙醇胺中和至酸度为23mg KOH/g，高速分散40分钟，得到纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂；
所述引发剂为偶氮二异丁腈。
实施例5 一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
①将植物油135kg、四臂聚乙二醇15kg、季戊四醇12kg、苯甲酸7kg、邻苯二甲酸酐36kg加入到反应釜中，搅拌升温至154℃，搅拌反应1.5小时，继续升温至208℃，搅拌反应4小时，冷却至32℃，得到醇酸树脂溶液，备用；
所述植物油为蓖麻油和亚麻油按照质量比1：4混合得到；所述四臂聚乙二醇的分子量为4000；
②将纳米二氧化钛8kg在220℃下焙烧2.5小时，然后将处理后的纳米二氧化钛、三异硬酯酸钛酸异丙酯0.6kg、乙醇45kg、水24kg加入到混合反应釜中，在35℃下搅拌混合1.5小时，得到纳米二氧化钛溶液；
③将丙二醇甲醚12kg、100号溶剂油24kg、苯乙烯36kg、丙烯酸丁酯12kg、丙烯酸羟乙酯18kg、甲基丙烯酸甲酯24kg、引发剂4kg加入到反应釜中，搅拌升温至90℃，分5次加入步骤①所得的醇酸树脂溶液，控制加入时反应釜的温度不超过120℃，加入完毕后继续向反应釜中加入步骤②所得的纳米二氧化钛溶液，在110℃下搅拌反应3小时，降温至40℃，加入二甲基乙醇胺中和至酸度为25mg KOH/g，高速分散40分钟，得到纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂；
所述引发剂为过氧化苯甲酰。
将实施例1~5所得添加苄三醇的改性水性醇酸树脂按照以下重量配方制备成醇酸树脂油漆涂料，参照GB/T 1728-79测试漆膜干燥时间，表干时间测定采用吹棉球法，实干时间测定采用压滤纸法，参照GB/T 6739-2006测试漆膜硬度，参照GB/T 1732-1993测试漆膜的耐冲击性能，参照GB/T 9286-1998测试漆膜附着力，参照GB/T 1733-1993测试漆膜的耐水性和耐盐水性。
配方如下：
实施例1~5所得添加苄三醇的改性水性醇酸树脂 35份，有机铋环保催化剂 SDJT-20 0.5份，SD5040分散剂 0.3份，去离子水50份，轻质碳酸钙10份，BYK-066N消泡剂0.2份；漆膜性能如表1所示。
Claims (7)
1.一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
①以重量份计，将植物油100~150份、四臂聚乙二醇10~20份、季戊四醇5~15份、苯甲酸5~10份、邻苯二甲酸酐30~40份加入到反应釜中，搅拌升温至150~160℃，搅拌反应1~2小时，继续升温至200~210℃，搅拌反应3~5小时，冷却至20~35℃，得到醇酸树脂溶液，备用；
所述植物油为豆油、蓖麻油或亚麻油中的一种或两种；
②将纳米二氧化钛5~15份、三异硬酯酸钛酸异丙酯0.1~1份、乙醇30~50份、水20~30份加入到混合反应釜中，在25~45℃下搅拌混合1~2小时，得到纳米二氧化钛溶液；
③将有机溶剂30~40份、苯乙烯30~40份、丙烯酸丁酯10~15份、丙烯酸羟乙酯10~20份、甲基丙烯酸甲酯20~30份、引发剂1~5份加入到反应釜中，搅拌升温至90℃，分数次加入步骤①所得的醇酸树脂溶液，控制加入时反应釜的温度不超过120℃，加入完毕后继续向反应釜中加入步骤②所得的纳米二氧化钛溶液，在100~120℃下搅拌反应2~5小时，降温至25~45℃，加入有机胺中和至酸度为20~26mg KOH/g，高速分散0.5~1小时，得到纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂。
2.根据权利要求1所述的一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于：所述植物油由蓖麻油和亚麻油按照质量比1：2~5组成。
3.根据权利要求1所述的一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为醇醚类溶剂和100号溶剂油按照质量比1：2~4混合得到。
4.根据权利要求1所述的一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于：所述有机胺为二甲基乙醇胺或AMP-95。
5.根据权利要求1所述的一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于：所述四臂聚乙二醇的分子量为3000-5000。
6.根据权利要求1所述的一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于：所述纳米二氧化钛在使用前进行活化处理，具体过程为在200~250℃下焙烧2~3小时。
7.根据权利要求1所述的一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法，其特征在于：所述引发剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁腈。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311162250.0A CN117362535A (zh) | 2023-09-11 | 2023-09-11 | 一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311162250.0A CN117362535A (zh) | 2023-09-11 | 2023-09-11 | 一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117362535A true CN117362535A (zh) | 2024-01-09 |
Family
ID=89397265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311162250.0A Pending CN117362535A (zh) | 2023-09-11 | 2023-09-11 | 一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117362535A (zh) |
-
2023
- 2023-09-11 CN CN202311162250.0A patent/CN117362535A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Asif et al. | Synthesis and properties of UV curable waterborne hyperbranched aliphatic polyester | |
| CN102585158B (zh) | 一种水性双组份光固化聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN101831234B (zh) | 一种水性丙烯酸改性醇酸树脂涂料的制备方法 | |
| EP2872576A1 (en) | Pigment dispersions, their preparation, and dispersants | |
| FI116296B (fi) | Sekoitetut polyesterihartsikoostumukset, joissa monomeeripitoisuus on pieni | |
| CN102633915B (zh) | 一种动植物甘油三酯制备光固化树脂的方法及其制备的光固化树脂 | |
| CN104892858A (zh) | 一种高生物基含量环氧树脂组合物及其固化方法和应用 | |
| JP2011526305A (ja) | コポリマーを製造するための半連続処理方法 | |
| CN113667106B (zh) | 一种紫外光固化衣康酸基聚酯树脂及其制备方法 | |
| CN117362535A (zh) | 一种纳米二氧化钛和丙烯酸改性水性醇酸树脂的制备方法 | |
| CN113637146A (zh) | 桐油酸马来酸酐改性乙烯基酯树脂及其制备方法和应用 | |
| CN109880022B (zh) | 一种高适应性聚羧酸减水剂及其合成方法 | |
| CN111117334A (zh) | 一种水性光固化活性稀释剂及其制备方法和应用 | |
| CN116425993A (zh) | 一种超支化聚羧酸盐分散剂的制备方法 | |
| KR20210014784A (ko) | 산 관능기가 부가된 무수당 알코올 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트용 분산제, 및 이 분산제를 포함하는 콘크리트 조성물 | |
| CN115677997A (zh) | 一种低粘度uv光固化超支化聚酯丙烯酸酯树脂及其制备方法与应用 | |
| CN116162233A (zh) | 一种低分子量二氧化碳基聚碳酸酯多元醇的制备方法 | |
| CN109776777B (zh) | 一种用于团状模塑料的不饱和聚酯合成方法 | |
| CN117264396A (zh) | 一种添加苄三醇的改性水性醇酸树脂 | |
| KR102357522B1 (ko) | 산 관능기가 부가된 무수당 알코올 조성물 및 이를 포함하는 콘크리트용 분산제, 및 이 분산제를 포함하는 콘크리트 조성물 | |
| US20240059821A1 (en) | Process for the manufacture of articles made of conglomerate material | |
| CN110698940B (zh) | 煤矿井下聚合物制品用水分散性油漆 | |
| CN115449064B (zh) | 一种人造石英石不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
| KR101086860B1 (ko) | 알콕시화변성불포화폴리에스테르 수지의 제조방법 및 상기 수지를 포함하는 도료 | |
| EP3645592B1 (en) | Tetrahydrofurfuryl alcohol initialized polyetheramines and uses thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |