CN117358295A - 一种用于生产环己基苯的催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于生产环己基苯的催化剂及其制备方法和应用。所述催化剂包括分子筛、活性金属M和R基团;其中,活性金属M选自钌、铂、钯、铜和镍中的一种或几种;其中,所述R基基团选自C1‑C4的链烷基中的至少一种;其中,以催化剂的质量为基准,所述活性金属M的质量含量为0.2%~1.5%;所述催化剂外表面的金属M占外表面元素的质量含量为0.4%以下;外表面金属M含量占催化剂中总金属M含量的1.2%~20%。采用本发明提供的催化剂用于苯加氢烷基化生产环己基苯中,具有产品选择性好、副产物环己烷较少的特点。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域,具体涉及用于生产环己基苯的催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
环己基苯是一种重要的化工产品,在液晶、充电电池领域均有着重要应用。其中环己基 苯类液晶具有极高的化学稳定性、光化学稳定性以及优良的物理性能,是液晶显示器的理想 材料之一。环己基苯同样可以用于锂离子电池电解液中添加剂成分,具有防过充作用可以有 效提高电池安全性。此外,以环己基苯为中间体经进一步过氧化、分解反应可以制得重要化 工产品苯酚与环己酮,进而用于酚醛树脂、己内酰胺与尼龙的生产,因此环己基苯的制备和 生产受到广泛的关注。环己基苯基本信息如下:无色液体,CAS号为827-52-1,密度0.95g/cm3, 沸点238~240℃,熔点5℃,闪点98℃。
根据反应原料不同,制备环己基苯的主要方法包括:己烯烷基苯环化方法,及苯加氢烷 基化方法。其中,苯加氢烷基化法基本原理为:以苯与氢气为原料,使部分苯在金属活性中 心加氢得到6元环烯烃结构(如环己烯等),进一步与苯在酸性活性中心位置发生烷基化反 应得到环己基苯产物。因此,同时具有加氢中心与烷基化活性中心的双功能催化剂可以用于 环己基苯的生产工艺。
苯加氢烷基化制备环己基苯的研究最早始于上世纪八十年代。目前开发的催化剂主要以 金属负载于分子筛为主,大多具有催化效率较慢且选择性较低的问题。如基于MCM-22系列 分子筛的催化剂(US2011/0015457A1,CN104105679A)具有催化速率慢,且对副产物环己 烷选择性偏高的问题。其他诸如以Ni-稀土处理的HY分子筛为载体的催化剂(US4219689) 则具有苯转化率不高且产物环己基苯收率偏低的问题。随后报道(MolecularCatalysis 2017, 442,27-38)利用Pd/HY负载型分子筛为催化剂,一步催化苯加氢烷基化制备环己基苯,苯的 初始转化率为42.2%,环己基苯选择性维持为75%左右,过度加氢副产物环己烷选择性高达 20%左右。
综上所述,现有技术主要存在产品选择性差、副产物环己烷较多的问题,这对工业实际 应用带来较大问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是现有技术中苯加氢烷基化生产环己基苯存在的产品选择性 低、副产物环己烷较多的问题,本发明提供了一种用于生产环己基苯的催化剂及其制备方法 和应用。采用本发明提供的催化剂用于苯加氢烷基化生产环己基苯中,具有产品选择性好、 副产物环己烷较少的特点。
本发明第一方面提供了一种用于生产环己基苯的催化剂,所述催化剂包括分子筛、活性 金属M和R基团;
其中,活性金属M选自钌、铂、钯、铜和镍中的一种或几种;
其中,所述R基基团选自C1-C4的链烷基中的至少一种;
其中,以催化剂的质量为基准,所述活性金属M的质量含量为0.2%~1.5%;所述催化剂 外表面的金属M占外表面元素的质量含量为0.4%以下;外表面金属M占催化剂中金属M总 含量的1.2%~20%。
进一步地,所述M优选为钌金属元素。
进一步地,所述催化剂中,以催化剂的质量为基准,M的质量含量优选为0.2%~1.2%, 更优选为0.3%~1.0%,例如但不限于0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%等等。
进一步地,所述催化剂中,所述R基团优选选自甲基、乙基、丙基、异丙基中的至少一 种。
进一步地,所述催化剂中,以催化剂的质量为基准,R基团的质量含量为1%~10%。
进一步地,所述催化剂中,所述M以单质、氧化物、氯化物、硝酸盐中的至少一种形态 存在。
进一步地,所述催化剂外表面的金属M占外表面元素的质量含量为0.01%~0.35%。外表 面金属M占催化剂中金属M总含量的1.5%~18%。
进一步地,所述催化剂中,分子筛选自MWW、FAU、MOR、BEA、ATS中的至少一种。
进一步地,所述催化剂中,分子筛占催化剂质量的90%~98%,硅铝摩尔比为2-50,优选 为4~40。
进一步地,所述催化剂的比表面积为380~800m2/g,优选400~700m2/g,更优选为440~700 m2/g;所述催化剂的总孔容不低于0.15cm3/g,优选为0.2~0.9cm3/g。
进一步地,所述催化剂的总酸量为400~1500μmol·g-1,优选为450~1250μmol·g-1。
进一步地,所述催化剂的外表面相对酸当量为30%~50%。
进一步地,所述催化剂的B酸/L酸的酸量之比为0.2~6.0,优选为0.4~5.5。
本发明第二方面提供了上述用于生产环己基苯的催化剂的制备方法,包含如下步骤:
(1)将分子筛I经过铵离子交换、焙烧,得到H型前驱体I;
(2)将含M金属的溶液加入到步骤(1)H型前驱体I中,经干燥和还原,制得前驱体II;
(3)将前驱体II、烷基化试剂c与溶剂混合反应,经过滤、洗涤和干燥,制得所述催化 剂。
进一步地,在步骤(1)中,所述分子筛I为碱性金属型分子筛I。
进一步地,在步骤(1)中,所述铵离子交换为将碱性金属型分子筛中的Na+、K+等碱金属或碱土金属阳离子交换成NH4 +,在20~60℃下交换0.5~4h,可以交换一次或多次, 铵离子交换中的铵盐选自氨水、氯化铵、硝酸铵、碳酸铵中的一种或多种。铵盐的浓度为0.1mol/L~1.0mol/L,铵离子交换之后在60~120℃下干燥4~24h,再进行焙烧,焙烧温度为400~650℃,焙烧时间为1~12小时,焙烧气氛为氧气或空气,得到H型分子筛前驱 体I。
进一步地,在步骤(1)中,含M金属的溶液可以采用可溶性金属化合物配制而得,所述金 属选自钌、铂、钯、铜和镍金属中的一种或几种;所述金属溶液,以钌为例,比如硝酸钌或 氯化钌,配制得到含钌的溶液。
进一步地,在步骤(1)中,含M金属的溶液的浓度为2~50g/L。
进一步地,在步骤(1)中,含M金属的溶液采用滴加的方式加入步骤(1)H型前驱体I中。 本发明对滴加条件没有特别的限定,比如可以在室温下滴加后混合1~10小时。
进一步地,在步骤(1)中,所述含M金属的溶液的溶质含量与步骤(1)H型前驱体I的质量比为0.004~0.03:1。
进一步地,在步骤(1)中,所述干燥可以采用常规方式进行,优选为:干燥温度为40~90℃, 干燥时间为4~12小时。所述还原可以采用还原性气体还原,优选为氢气还原,还原条件优选 如下:还原温度为300~450℃,还原时间3~6小时,还原气体的体积空速为40~200h-1。
进一步地,在步骤(2)中,所述烷基化试剂c选自甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基 硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷 中的一种或几种,优选为二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷 中的一种或几种;所述溶剂为乙醇或甲苯中的至少一种。
进一步地,在步骤(2)中,所加入的前驱体II、烷基化试剂c、溶剂质量比为1:(0.05~0.40): (5~50),优选为1:(0.10~0.33):(8~50)。
进一步地,在步骤(2)中,所述反应的反应条件为40~110℃,优选为70-110℃,处理 时间为6~48h。另外,所述过滤、洗涤和干燥可以按照本领域常规已知的任何方式进行。具 体举例而言,作为所述过滤,比如可以简单地抽滤所述获得的产物混合物。作为所述洗涤, 比如可以举出使用去离子水和/或乙醇进行洗涤。作为所述干燥温度,比如可以举出40~250℃, 优选60~150℃,作为所述干燥的时间,比如可以举出8~30小时,优选10~20小时。该干燥 可以在常压下进行,也可以在减压下进行。
本发明第三方面提供了由上述催化剂用于苯加氢一步法制环己基苯的方法。
进一步地,所述方法,包括原料苯和所述催化剂接触反应,以氢气为氢源制得环己基苯。
进一步地,所述原料苯与催化剂的质量比为8~40,优选为10~40。
进一步地,所述反应温度为100~220℃,优选为120~200℃;所述反应时间为2~8小时, 优选为2.5~6小时。
进一步地,所述反应氢气压力为0.8~2.5MPa,优选为1.0~2.5MPa。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
1、本发明提供的催化剂,具有特定的组成,尤其是其金属主要集中在分子筛孔道内分布, 外表面所含金属含量极低,而且该催化剂的外表面具有较强疏水性,由此与苯、各类烷烃芳 烃等非极性物质具有更佳亲和性,这对于防止生成过度加氢副产物十分有利。
2、根据本发明的制备方法,操作简单,将经过离子交换后的分子筛前驱体与M金属混 合后,经过烷基化处理,得到所述的催化剂。
3、本发明提供的催化剂具有加氢与固体酸双功能,实现了在温和反应条件下,苯发生加 氢烷基化反应生成环己基苯,苯转化率和主产物环己基苯选择性均非常高,且反应体系具有 很好的稳定性。
附图说明
图1为实施例1制备得到的催化剂XRD谱图。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明进行详细说明,但本发明的保护范围并不限于下述说明。
实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪 器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规产品。
在本说明书的上下文中,包括在以下的实施例和对比例中,样品的X-射线粉末衍射仪 的型号为Panalytical X PERPRO型X-射线粉末衍射仪,分析样品的物相,CuKα射线源镍滤光片,2θ扫描范围2~50°,操作电压40kV,电流40mA,扫描速率10°/min。
在本说明书的上下文中,包括在以下的实施例和对比例中,采用吡啶吸附红外方法 (Nicolet Model 710光谱仪)对分子筛酸量、酸种类进行测定。具体操作步骤如下:a、样品 预处理。将样品(约30mg)压片成型为直径13mm的薄圆片,并装入红外样品槽中。之后,样品在真空池条件和400℃下预处理1h。待样品槽冷却至室温,扫描样品红外数据作为背景。b、吡啶吸附。在室温下和真空环境下,将吡啶蒸气通入至原位直至吸附达到平衡,吸 附时间为1h。c、吡啶脱附。吸附结束后,在100℃下抽真空至内部压力不再变化,脱附时 间为40min,并分别扫描记录红外吸收光谱。吡啶吸附前后的差谱即为所得的吡啶吸附-红 外吸收光谱图。根据图谱对样品的酸量进行计算:
其中r和w为催化剂薄圆片的直径(cm)和质量(g),A为根据扫描吡啶吸附-红外吸收光 谱图在指定波数峰的吸光度积分数值。IMEC为积分摩尔消光系数,IMECL为2.22,IMECB为1.67。1545cm-1附近的峰为B酸,1455cm-1附近的峰为L酸。
在本说明书的上下文中,包括在以下的实施例和对比例中,对催化剂外表面相对酸当 量的表征采用“探针反应”三异丙苯裂解加以测定,其具体操作为制取50mg催化剂与100mg 石英砂混合的色谱柱样品,随后在250℃下通过气相色谱(GC,Agilent 7890B)每次注入 1μL三异丙苯液体,随后根据色谱中环己烯的产率,对比未烷基化处理的“金属-分子筛” 结构,评价催化剂外表面相对酸量及活性,具体计算方法如下:
外表面相对酸当量=(烷基化组丙烯产量/(3×烷基化组三异丙苯加入量))/(未烷基 化组丙烯产量/(3×未烷基化组三异丙苯加入量))×100%。
在本说明书的上下文中,包括在以下的实施例和对比例中,催化剂的总孔容、总比表 面积和外比表面积是通过氮气物理吸脱附法(BET法)测得的:利用物理吸附仪(如Micromeretic ASAP2020M物理吸附仪)测得分子筛的氮气物理吸脱附等温线,再经BET方程式和t-plot方程式进行计算。
在本说明书的上下文中,包括在以下的实施例和对比例中,所用的电感耦合等离子体 原子发射光谱(ICP)型号为Varian 725-ES,将分析样品用氢氟酸溶解检测得到元素的含量, 以摩尔计,包括测定样品中金属M的总含量。
根据本发明,包括在以下的实施例和对比例中,催化剂中金属M主要分布在分子筛孔道内。可以根据XPS(X射线光电子能谱分析)测试分子筛表面元素状态来测定外表面 金属M占外表面元素的质量含量。分子筛的X射线光电子能谱仪(XPS)的型号为Thermo 公司的ESCA LAB-250型X射线光电子能谱仪,采用C1s=284.6eV为内标校正所测元 素信号。
而外表面金属含量占总金属含量比例由以下公式近似计算:
外表面金属M比例=(外表面金属占外表面元素含量*催化剂外比表面积)/催化剂中金 属含量*催化剂比表面积,
即由于催化剂中金属M采用简单浸渍法均匀担载于分子筛内外表面,故外表面金属M 比例除与金属相对分布成正比外,还与催化剂外比表面积占比成正比关系。
在本说明书的上下文中,包括在以下的实施例和对比例中,采用氧氛围热重分析(TGA) 下质量流失比例的方式测定取代基R的质量含量,其中所用热重分析仪为TAInstrument公 司的SDT Q600型号。
在本说明书的上下文中,反应产物己内酯用气质联用(GC-MS)分析定性,用气相色谱(GC)分析产物己内酯收率和反应底物环己酮的转化率。气质联用仪为美国安捷伦公司的Agilent 7890A,色谱柱为HP-5非极性毛细管柱(30m,0.53mm),气相色谱仪为Agilent7890B,检测器为氢焰离子化检测器(FID),色谱柱为SE-54毛细管柱(30m,0.53mm)。
产物环己基苯收率与选择性计算公式为:
产物环己基苯的收率%=(反应生成的环己基苯摩尔量×2)/(反应底物苯的摩尔量) ×100%。
产物环己基苯的选择性%=(反应生成的环己基苯摩尔量×2)/(反应的苯摩尔量)×100%。
实施例1
将硅铝摩尔比为25:1的Na型MWW分子筛与0.2mol/L的NH4NO3溶液(质量比1:20)在45℃下进行铵离子交换2小时,然后离心洗涤,重复铵离子交换两次后得到的样品在100℃下过夜烘干,在550℃空气中焙烧6小时制得H型的前驱体I。
取用3.2g/L的氯化钌溶液4mL,滴加于1g前驱体I上。在80℃干燥2h后,于固定床反应器在350℃、氢气体积空速为50h-1条件下还原3h,制得前驱体II。
取用0.2g甲基三甲氧基硅烷与1g前驱体II、及10mL甲苯溶剂混合,于110℃回流24h 后,用水离心,洗涤,在80℃下干燥12h,得到所述催化剂。
所得催化剂XRD图谱如图1所示,根据XRD可知,催化剂整体上保留MWW分子筛结 构不变。催化剂比表面积,孔容,酸性性质(包含总酸量和外表面酸量当量),金属含量及 外表面金属含量如表1所示。
实施例2
将硅铝摩尔比为25:1的Na型MWW分子筛与0.2mol/L的NH4NO3溶液(质量比1:20)在45℃下进行铵离子交换2小时,然后离心洗涤,重复铵离子交换两次后得到的样品在100℃下过夜烘干,在550℃空气中焙烧6小时制得H型的前驱体I。
取用3.2g/L的氯化钌溶液4mL,滴加于1g前驱体I上。在80℃干燥2h后,于固定床反应器在350℃、氢气体积空速为50h-1条件下还原3h,制得前驱体II。
取用0.3g二甲基二甲氧基硅烷与1g前驱体II、及15mL甲苯溶剂混合,于110℃回流24h后,用水离心,洗涤,在80℃下干燥12h,得到所述催化剂。
所得催化剂XRD图谱同图1。催化剂比表面积,孔容,酸性性质(包含总酸量和外表面 酸量),金属含量及外表面金属含量如表1所示。
实施例3
将硅铝摩尔比为10:1的Na型FAU分子筛与0.2mol/L的NH4NO3溶液(质量比1:20)在45℃ 下进行铵离子交换2小时,然后离心洗涤,重复铵离子交换两次后得到的样品在100℃下过 夜烘干,在550℃空气中焙烧6小时制得H型的前驱体I。
取用3.2g/L的氯化钌溶液6mL,滴加于1g前驱体I上。在80℃干燥2h后,于固定床反应器在350℃、氢气体积空速为100h-1条件下还原3h,制得前驱体II。
取用0.3g乙基三甲氧基硅烷与1g前驱体II、及15mL甲苯溶剂混合,于110℃回流24h 后,用水离心,洗涤,在80℃下干燥12h,得到所述催化剂。
所得催化剂XRD整体上保留FAU分子筛结构不变。催化剂的比表面积,孔容,酸性性质(包含总酸量和外表面酸量当量),金属含量及外表面金属含量如表1所示。
实施例4
将硅铝摩尔比为5:1的Na型FAU分子筛与0.2mol/L的NH4NO3溶液(质量比1:20)在45℃ 下进行铵离子交换2小时,然后离心洗涤,重复铵离子交换两次后得到的样品在100℃下过 夜烘干,在550℃空气中焙烧6小时制得H型的前驱体I。
取用2.6g/L的氯化钯溶液3mL,滴加于1g前驱体I上。在80℃干燥2h后,于固定床反应器在350℃、氢气体积空速为100h-1条件下还原3h,制得前驱体II。
取用0.2g异丙基三甲氧基硅烷与1g前驱体II、及10mL甲苯溶剂混合,于110℃回流24h后,用水离心,洗涤,在80℃下干燥12h,得到所述催化剂。所得催化剂XRD整体上保 留FAU分子筛结构不变。催化剂的比表面积,孔容,酸性性质(包含总酸量和外表面酸量当量),金属含量及外表面金属含量如表1所示。
实施例5
1.催化剂制备:
取用3.2g/L的氯化钌溶液4mL,滴加于1g硅铝摩尔比为10:1的H型ATS分子筛上。在80℃干燥2h后,于固定床反应器在350℃、氢气体积空速为50h-1条件下还原3h,制得前 驱体II。
取用0.2g异丙基三甲氧基硅烷与1g前驱体II、及10mL甲苯溶剂混合,于110℃回流24h后,用水离心,洗涤,在80℃下干燥12h,得到所述催化剂。
所得催化剂XRD整体上保留ATS分子筛结构不变。催化剂的比表面积,孔容,酸性性质(包含总酸量和外表面酸量当量),金属含量及外表面金属含量如表1所示。
实施例6
1.催化剂制备:
制备方法参照实施例1,仅将原料改为硅铝摩尔比为50:1的Na型MWW分子筛,其余步骤保持不变。催化剂性质见表1。
所得催化剂XRD图谱与图1类似。催化剂比表面积,孔容,酸性性质(包含总酸量和外 表面酸量),金属含量及外表面金属含量如表1所示。
实施例7-10
取0.25g实施例1中合成的催化剂加入高压反应釜,随后向釜内加入8g苯,并充入氢气 反应4h后结束,具体评价条件和评价数据参见表2。
实施例11
取0.25g实施例2中合成的催化剂加入高压反应釜,随后向釜内加入8g苯,并充入氢气 使体系压力达到1.2MPa。随后将体系升温至150℃,至反应4h后结束。
为便于比较,评价数据总结于表2中。
实施例12
取0.25g实施例3中合成的催化剂加入高压反应釜,随后向釜内加入8g苯,并充入氢气 使体系压力达到1.2MPa。随后将体系升温至150℃,至反应4h后结束。
为便于比较,评价数据总结于表2中。
实施例13
取0.25g实施例4中合成的催化剂加入高压反应釜,随后向釜内加入8g苯,并充入氢气 使体系压力达到1.2MPa。随后将体系升温至150℃,至反应4h后结束。
为便于比较,评价数据总结于表2中。
实施例14
取0.25g实施例5中合成的催化剂加入高压反应釜,随后向釜内加入8g苯,并充入氢气 使体系压力达到1.2MPa。随后将体系升温至150℃,至反应4h后结束。
为便于比较,评价数据总结于表2中。
实施例15
取0.25g实施例6中合成的催化剂加入高压反应釜,随后向釜内加入8g苯,并充入氢气 使体系压力达到1.2MPa。随后将体系升温至150℃,至反应4h后结束。
为便于比较,评价数据总结于表2中。
对比例1
1.催化剂制备:
制备方法参照实施例1,仅省去用甲基三甲氧基硅烷处理部分,即将前驱体II作为催化 剂直接评价。催化剂性质见表1。
2.催化剂评价:
催化剂评价方法见实施例11。
为便于比较将催化剂评价结果列于表2。
对比例2
1.催化剂制备:
制备方法参照实施例1,仅将加入的同浓度氯化钌含量提升至20mL,即仅提升催化剂中 金属含量。催化剂性质见表1。
2.催化剂评价:
催化剂评价方法见实施例11。
为便于比较将催化剂评价结果列于表2。
对比例3
1.催化剂制备:
制备方法参照实施例2,仅将加入“0.3g二甲基二甲氧基硅烷”提升至加入1.0g二甲基二 甲氧基硅烷,其余步骤保持不变。催化剂性质见表1。
2.催化剂评价:
催化剂评价方法见实施例11。
为便于比较将催化剂评价结果列于表2。
对比例4
1.催化剂制备:
选择实施例1中分子筛。
2.催化剂评价:
催化剂评价方法见实施例11,仅将反应条件中氢气分压改为4.0MPa,其余操作保持不变。
为便于比较将催化剂评价结果列于表2。
表1各实施例及对比例所得催化剂的物化性质
表1(续)
表2各实施例及对比例所得催化剂的催化性能
实施例16
将实施例1制备得到的催化剂经洗涤后烘干后投入下一个反应,共循环6次反应。其中, 催化剂评价为向高压反应釜内加入8g苯,并充入氢气使体系压力达到1.2MPa。随后将体系 升温至150℃,至反应4h后结束。
表3
循环套用次数 | 环己基苯的收率(%) | 环己基苯的选择性(%) |
1 | 61 | 90.8 |
2 | 60 | 91.3 |
3 | 61 | 91.1 |
4 | 59 | 90.4 |
5 | 58 | 91.1 |
6 | 61 | 91.2 |
应当注意的是,以上所述的实施例仅用于解释本发明,并不构成对本发明的任何限制。 通过参照典型实施例对本发明进行了描述,但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性 词汇,而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改,以及 在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、 材料和实施例,但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例,相反,本发明可扩展至其他 所有具有相同功能的方法和应用。
Claims (10)
1.一种用于生产环己基苯的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括分子筛、活性金属M和R基团;
其中,活性金属M选自钌、铂、钯、铜和镍中的一种或几种;
其中,所述R基基团选自C1-C4的链烷基中的至少一种;
其中,以催化剂的质量为基准,所述活性金属M的质量含量为0.2%~1.5%;所述催化剂外表面的金属M占外表面元素的质量含量为0.4%以下;外表面金属M含量占催化剂中总金属M含量的1.2%~20%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中,以催化剂的质量为基准,M的质量含量为0.2%~1.2%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中,以催化剂的质量为基准,取代基R的质量含量为1%~10%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中分子筛选自MWW、FAU、MOR、BEA、ATS中的至少一种;所述催化剂中分子筛占催化剂质量的90%~98%,硅铝比为2-50,优选为4~40。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂的比表面积为380~800m2/g,优选400~700m2/g;所述催化剂的总孔容不低于0.15cm3/g,优选为0.2~0.9cm3/g。
6.一种权利要求1-5任一项所述的用于生产环己基苯的催化剂的制备方法,包含如下步骤:
(1)将分子筛I经过铵离子交换、焙烧,得到H型前驱体I;
(2)将含M金属的溶液加入到步骤(1)H型前驱体I中,经干燥和还原,制得前驱体II;
(3)将前驱体II、烷基化试剂c与溶剂混合反应,经过滤、洗涤和干燥,制得所述催化剂。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,在步骤(1)中,含M金属的溶液的浓度为2~50g/L。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,在步骤(2)中,所述烷基化试剂c选自甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种,优选为二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷中的一种或几种;所述溶剂为乙醇或甲苯中的至少一种。
9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,在步骤(2)中,所加入的前驱体II、烷基化试剂c、溶剂质量比为1:(0.05~0.40):(5~50)。
10.权利要求1-5任一项所述的催化剂用于苯加氢一步法制环己基苯的方法。
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