CN117327377A - 一类生物基膦酰胺阻燃成核剂增强pbt组合物及其制备方法 - Google Patents

一类生物基膦酰胺阻燃成核剂增强pbt组合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属涉及工程塑料技术领域，具体涉及一类生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物及其制备方法。本发明针对现有技术中PBT材料阻燃性能差且不环保、且力学性能较低的问题，提供一类生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物，以质量份数计，低析出PBT树脂60份，玻璃纤维40份，生物基膦酰胺阻燃成核剂10～20份，抗氧剂0.3份，润滑剂0.6份。其中，生物基膦酰胺阻燃成核剂由氯代磷酸酯和生物基二胺在一定条件下反应制备得到。制得的阻燃、高结晶性能的增强PBT组合物，阻燃性能好且环保，结晶性能和力学性能佳且制备方法简单，易工业化生产，具有良好的实施价值和市场前景。

Description

一类生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一类生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物及其制备方法。
背景技术
在生产制造中，聚对苯二甲酸丁二醇(PBT)作为一种重要的热塑性工程塑料，PBT具有十分优良的加工性、耐热性、耐化学腐蚀性、高强度高模量的力学性能等综合性能，广泛应用于汽车、电子电器零部件生产领域。近几年，汽车和电子电器零部件生产逐渐向轻量化、高集成化趋势发展，这对于PBT材料的阻燃性能和力学性能提出了更高的要求。
但PBT是易燃的高分子材料，引燃后，将会快速燃烧并伴有大量的烟和热量，同时，PBT燃烧时会滴落，引燃其他可燃物，限制了PBT材料的应用，因此为增加PBT材料的应用领域，需要对PBT材料进行阻燃改性。卤系阻燃剂对PBT的阻燃效果非常明显，但是在燃烧时会释放卤化氢气体，对环境和人体都有严重影响。所以，采用一种高效、清洁环保、无毒的阻燃剂改性PBT已成为必然。无卤阻燃剂由于具有低烟、低毒等环境友好型特点得到广泛应用，使用无卤阻燃剂将成为未来阻燃材料发展的必然趋势。近年来，无卤阻燃剂的研究和应用十分广泛，目前PBT无卤阻燃体系以氮磷体系阻燃剂为主，氮磷阻燃剂由酸源、炭源和气源组成，三者通常是三种不同化合物复配组成，例如将磷系阻燃剂(三聚氰胺、聚磷酸铵)与含氮化合物复配，通过调节P/N比，来获得更高效的阻燃效果。但是这种混合型氮磷阻燃剂由于加入了不同类型的化合物，所以阻燃剂的加入会影响基体材料的相容性，进而降低材料的力学性能。单组分氮磷协同阻燃剂是包含了炭源、酸源和气源的阻燃化合物，与混合型的相比，减少了添加量，降低了由于阻燃剂的添加造成的机械性能损失，而且热稳定性好。
另一方面，为了进一步提高PBT材料的力学性能，研究可知PBT材料的结晶性能会影响其力学性能，材料结晶性能的提高会带动材料力学性能的提高。所以通常在PBT材料中加入成核剂，成核剂的加入有利于改善PBT树脂的结晶性能，进而提高产品的刚性、抗冲击韧性、热变形温度和缩短制品成型周期。目前市场中使用的成核剂一般为：苯甲酸钠、滑石粉、钛白粉的一种或一种以上。
结合以上几点，为获得性能更加优异的PBT材料，通常添加阻燃剂和成核剂来改善PBT材料的阻燃性能和结晶性能。但当前的研究主要集中在改善单一的阻燃性能和结晶性能。例如CN 115093554 A制备了一种PBT专用高效无卤阻燃剂，有效改善了PBT的阻燃性能，但其结晶性能没有得到有效提高。再如CN 113667283A利用无机成核剂作为PBT的成核剂，可以有效改善PBT的结晶度，但没有改善PBT的阻燃性能。因此，如何开发一种复合型的添加剂，来改善PBT材料的阻燃性能和结晶性能是亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明针提供一类生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物及其制备方法，以解决目前PBT产品阻燃性能和结晶性能不佳、力学性能差的问题。
第一方面，本发明提供一类生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物，以质量份数计，包括以下组分：低析出PBT树脂60份、玻璃纤维40份、生物基膦酰胺阻燃成核剂10～20份、抗氧剂0.3份、润滑剂0.6份。
进一步地，所述生物基膦酰胺阻燃成核剂结构式为：
式中，n取值0、1、2、3；R1选自苯基、1-吗啉基、二-1-金刚烷基、2-氯苯基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环壬基、环癸基；R2选自环己基，R为氧，氮或硫。
进一步地，上述式中，n为0或1；R1为苯基、环戊基、环己基；R2为环己基，R为氧或硫。
进一步地，所述R2链接位置为-2，5-位或-3，4-位，/>-2，5-位或-3，4-位。
发明人研究发现，所述生物基膦酰胺阻燃成核剂可以发挥异相成核作用，能够提高结晶温度从而作为聚酯的成核剂使用，增强了PBT材料的结晶性能，进而改善PBT材料的力学性能；本发明所选用的氯代磷酸酯和生物基二胺均含有刚性环状结构，可以赋予添加剂本身优异的热稳定性能，而且氯代磷酸酯结构中含有P-O结构，燃烧过程中生成的含磷自由基可以发挥良好的气相阻燃作用。
进一步地，所述低析出PBT树脂端羧基含量≤4.4meq/kg，特性粘度1.086dL/g。
进一步地，所述玻璃纤维为普通玻璃纤维，牌号为ECS10-03-534H，产于中国巨石公司。
进一步地，所述抗氧剂选自三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，抗氧剂牌号为168，产于利安隆新材料公司。
进一步地，所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯；可选牌为号PETS，意大利发基。
第二方面，本发明提供一类阻燃成核剂增强PBT组合物的制备方法，具体包括如下步骤：
T1、将干燥后的低析出PBT树脂、玻璃纤维，与抗氧剂、润滑剂、生物基膦酰胺阻燃成核剂在高速混合机中混合均匀；
T2、将混合后的物料经双螺杆挤出机熔融挤出，冷却、造粒，即得到所述阻燃、高结晶性能的增强PBT组合物。
进一步地，所述步骤T2中，真空度0.05-0.07Mpa，主机转速为300-400r/min；侧喂料转速为20-40r/min。
进一步地，所述双螺杆挤出机设置12个区，依次为低温加热区、高温加热区、缓慢降温区、二次升温区。其中，1区为低温加热区，2-3区为高温加热区，4-9区为缓慢降温区，10-12区为二次升温区；其中，1区设置温度90℃，2-3区240℃，4-9区降温至210℃，10-12区升温至240℃。
进一步地，所述挤出机温度设置如下表：
各区温度 一区 二区 三区 四区 五区 六区
设定值/℃ 90 240 240 235 225 225
各区温度 七区 八区 九区 十区 十一区 十二区
设定值/℃ 210 210 210 220 230 240
进一步地，所述低析出PBT树脂、玻璃纤维的干燥方式为：放置在电热鼓风干燥箱中于120℃干燥4～8小时。
第三方面，本发明提供一类聚酯用生物基膦酰胺阻燃成核剂及其制备方法，所述生物基膦酰胺阻燃成核剂采用氯代磷酸酯和生物基二胺反应制得。
进一步地，所述氯代磷酸酯与生物基二胺的摩尔比为(1-3)：1，优选为2：1。
进一步地，具体包括以下步骤：
S1：将氯代磷酸酯溶于乙腈中，共同加入反应器中，在低温-10-5℃搅拌溶解；
S2：将生物基二胺及三乙胺溶于乙腈中并逐步滴加入反应器中进行反应，反应时间为0.5-3h，温度-10-5℃
S3：升温至25-80℃，反应3-24h，反应结束后经过滤、洗涤、干燥后即得到所述生物基膦酰胺阻燃成核剂。
采用上述进一步技术方案的有益效果在于，本发明通过过滤可以直接将溶剂除去，操作简便且收率高。
采用上述进一步技术方案的优异效果在于，本发明所选用的温度和时间恰当，能够降低能耗，易于规模化生产。
进一步地，步骤S1中所述乙腈与氯代磷酸酯的摩尔比为(0.5-10)：1，优选为(0.5-3)：1；
进一步地，步骤S2中所述乙腈与生物基二胺的摩尔比为(3-10)：1，优选为：(3-5)：1；三乙胺与所述生物基二胺的摩尔比为(2-6)：1，优选为(2-4)：1。
采用上述进一步技术方案的有益效果在于，本发明所选用的摩尔比可以有效抑制副反应的发生，减少溶剂的使用，经济有效。
进一步地，上述氯代磷酸酯为氯代磷酸二苯酯、氯代磷酸二吗啉酯、氯代磷酸二(二-1-金刚烷)酯、氯代磷酸二(双-2-氯苯)酯、氯代磷酸二环丙酯、氯代磷酸二环丁酯、氯代磷酸二环戊酯、氯代磷酸二环己酯、氯代磷酸二环庚酯、氯代磷酸二环辛酯、氯代磷酸二环壬酯、氯代磷酸二环癸酯中的一种；优选为氯代磷酸二苯酯、氯代磷酸二吗啉酯、氯代磷酸二环丙酯、氯代磷酸二环丁酯、氯代磷酸二环戊酯、氯代磷酸二环己酯中的一种。
采用上述进一步技术方案的有益效果在于，本发明所选的氯代磷酸酯反应活性高，易于工业生产。
上述生物基膦酰胺阻燃成核剂的合成路线为：
进一步地，所述反应器在反应前先进行氮气吹扫。
进一步地，所述反应器设有回流装置，用于防止反应时溶剂的挥发。
进一步地，上述生物基二胺为1，4-环己二胺、1，4-环己二甲胺、1，4-环己二乙胺、1，4-环己二丙胺、2，5-呋喃二胺、2，5-呋喃二甲胺、2，5-呋喃二乙胺、2，5-呋喃二丙胺、2，5-噻吩二胺、2，5-噻吩二甲胺、2，5-噻吩二乙胺、2，5-噻吩二丙胺、2，5-吡咯二胺、2，5-吡咯二甲胺、2，5-吡咯二乙胺、2，5-吡咯二丙胺中的至少一种；优选为1，4-环己二胺、2，5-呋喃二胺或2，5-呋喃二甲胺。
采用上述进一步技术方案的有益效果在于所选生物基二胺产品工艺较为成熟，对工业化生产具有积极作用。
所述步骤S3中的后处理方式为，反应结束后经过滤、洗涤后并在40-80℃干燥6-24h。
进一步地，上述过滤为常压过滤或减压过滤；所述洗涤用溶剂为水、乙腈、四氢呋喃、苯、甲苯中的至少一种，优选为水、乙腈、苯和甲苯中的至少一种。
所述生物基膦酰胺阻燃成核剂一方面可以作为成核剂使用，改善PBT复合材料的结晶性能，进一步提高PBT复合材料的力学性能；另一方面，本发明所选用的氯代磷酸酯和生物基二胺均含有刚性环状结构，可以赋予添加剂本身优异的热稳定性能，而且次膦酰氯结构中含有P-O结构，燃烧过程中生成的含磷自由基可以发挥良好的气相阻燃作用，增强了PBT复合材料的阻燃性能。而且，一种助剂可以同时发挥成核剂和阻燃剂的效果，降低了PBT复合材料的生产成本。
有益效果：
本发明提供的新型生物基膦酰胺阻燃成核剂在所述结构中引入阻燃元素(磷、氮、硫)以及刚性结构，赋予生物基膦酰胺阻燃成核双功能添加剂良好的热稳定性能，在结构中引入了P-O键，P-O键在燃烧时容易产生磷酸、偏磷酸等酸性物质进而促进聚酯基体脱水炭化，从而在凝聚相发挥阻燃作用。此外本发明中所述结构均具有良好的热稳定性，符合聚酯材料的加工条件，所述结构均具有较高的熔点，较高的结晶温度从而发挥良好的异相成核效果，进而改善聚酯材料的结晶性能。
附图说明
图1为实施例1制得的生物基膦酰胺阻燃成核剂的红外光谱图；
图2为实施例1制得的生物基膦酰胺阻燃成核剂的1H NMR图；
图3为实施例1制得的生物基膦酰胺阻燃成核剂的31P NMR图；
图4为实施例1制得的生物基膦酰胺阻燃成核剂的TGA图。
具体实施方式
下文将结合具体实施方式和实施例，具体阐述本发明，本发明的优点和各种效果将由此更加清楚地呈现。本领域技术人员应理解，这些具体实施方式和实施例是用于说明本发明，而非限制本发明。
在整个说明书中，除非另有特别说明，本文使用的术语应理解为如本领域中通常所使用的含义。因此，除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾，本说明书优先。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
各项测试方法：
(1)拉伸强度：参照GB/T1039-1992进行测定，在电子万能试验机上进行拉伸性能测试。
(2)弯曲强度：参照GB/T1039-1992进行测定，在电子万能试验机上进行拉伸性能测试。
(3)无缺口悬臂梁冲击强度：参照ISO179-1进行测定。
(4)阻燃等级：参照IEC60695、UL94进行测定。
(5)结晶温度：称量5-10mg材料，放置在坩埚中制备DSC样品，使用差示扫描量热仪非等温测试进行测定，仪器型号为DSC25，氛围气体为氮气，温度设定从30～300℃，升温速率10℃/min，恒温10min，降温速率10℃/min降温至30℃，降温过程中热信号峰对应的温度为材料的结晶温度。
实施例1
生物基膦酰胺阻燃成核剂，结构式为：
先将53.72g氯代磷酸二苯酯溶于100mL乙腈中并加入500mL带有氮气吹扫及回流装置的四口反应器中，然后将11.92g 1，4-环己二胺和30.36g三乙胺溶于40ml乙腈中，接着通过恒压滴液漏斗逐滴将上述溶液滴入反应器中，控制温度为-5℃反应0.5h，然后加热至80℃反应3h，反应结束后减压过滤并用水洗涤，经过滤后在温度为80℃的真空烘箱中干燥6h后获得白色固体粉末，即获得该生物基阻燃成核添加剂。
对该产物进行了红外光谱，核磁共振氢谱和核磁共振磷谱进行了表征。结果见图1、图2和图3。对产物进行了热稳定性表征，见图4。
图1为实施例1制得的生物基膦酰胺阻燃成核剂的红外光谱图。由图1可知，图中出现了苯环、环己基、P-N和P-O-C键的特征峰。
图2为实施例1制得的生物基膦酰胺阻燃成核剂的核磁共振氢谱图。由图2可知核磁谱图中质子数的积分与预期相符。
图3为制得的生物基膦酰胺阻燃成核剂的核磁共振磷谱图。由图3可知核磁共振磷谱中只含有一种化学环境的磷元素。
图4为实施例1制得的生物基膦酰胺阻燃成核剂的TGA曲线。由图4可知制得的生物基膦酰胺阻燃成核剂具有良好的热稳定性，可以很好的满足各类高分子材料的共混加工要求。
上述生物基膦酰胺阻燃成核剂制备方法的合成路线如下：
实施例2
一种生物基膦酰胺阻燃成核PBT组合物的组分及用量，按重量份计：
实施例3
一种生物基膦酰胺阻燃成核PBT组合物的组分及用量，按重量份计：
实施例4
一种生物基膦酰胺阻燃成核PBT组合物的组分及用量，按重量份计：
实施例5
一种生物基膦酰胺阻燃成核PBT组合物的组分及用量，按重量份计：
实施例6
一种生物基膦酰胺阻燃成核PBT组合物的组分及用量，按重量份计：
实施例7
一种生物基膦酰胺阻燃成核PBT组合物的组分及用量，按重量份计：
实施例8
一种生物基膦酰胺阻燃成核PBT组合物的组分及用量，按重量份计：
实施例2～8中所使用的低析出PBT树脂牌号为KH2100，产于康辉新材料科技有限公司，具有以下特性：端羧基含量≤4.4meq/kg，特性粘度1.086dL/g；所述玻璃纤维牌号为ECS10-03-534H，产于中国巨石公司；所述生物基膦酰胺阻燃成核剂由上述实施例1所制备；抗氧剂牌号为168，产于利安隆新材料公司；润滑剂牌号为PETS，产于意大利发基。
对实施例2～8的制备方法及流程进行介绍：将PBT、玻璃纤维放置在电热鼓风干燥箱中于120℃干燥4～8小时，随后将干燥后的PBT、玻璃纤维和抗氧剂、润滑剂、上述生物基膦酰胺阻燃成核剂在高速混合机中混合均匀；将混合后的物料经双螺杆挤出机熔融挤出，冷却、造粒得到所述生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物。
对双螺杆挤出机进一步详细阐述：加工区域共分为十二个区，其加工温度分别为：一区温度90℃，二区温度240℃，三区温度240℃，四区温度235℃，五区温度225℃，六区温度225℃，七区温度210℃，八区温度210℃，九区温度210℃，十区温度220℃，十一区温度230℃，十二区温度240℃，真空度为0.05-0.07Mpa，螺杆主机转速为300～400r/min，侧喂料转速为20～40r/min。
对比例1
一种无生物基膦酰胺阻燃成核PBT材料的组分及用量，按重量份计：
对比例1中所使用的低析出PBT树脂牌号为KH2100，产于康辉新材料科技有限公司，具有以下特性：端羧基含量≤4.4meq/kg，特性粘度1.086dL/g；所述玻璃纤维牌号为ECS10-03-534H，产于中国巨石公司；抗氧剂牌号为168，产于利安隆新材料公司；润滑剂牌号为PETS，产于意大利发基。
对对比例1的制备方法及流程进行介绍：将PBT、玻璃纤维放置在电热鼓风干燥箱中于120℃干燥4～8小时，随后将干燥后的PBT、玻璃纤维和抗氧剂、润滑剂在高速混合机中混合均匀；将混合后的物料经双螺杆挤出机熔融挤出，冷却、造粒得到所述阻燃、高结晶温度PBT组合物。
对双螺杆挤出机进一步详细阐述：加工区域共分为十二个区，其加工温度分别为：一区温度90℃，二区温度240℃，三区温度240℃，四区温度235℃，五区温度225℃，六区温度225℃，七区温度210℃，八区温度210℃，九区温度210℃，十区温度220℃，十一区温度230℃，十二区温度240℃，真空度为0.05-0.07Mpa，螺杆主机转速为300～400r/min，侧喂料转速为20～40r/min。
对比例2
一种普通PBT材料的组分及用量，按重量份计：
对比例3
一种普通PBT材料的组分及用量，按重量份计：
对比例4
一种普通PBT材料的组分及用量，按重量份计：
对比例2～4中所使用的低析出PBT树脂牌号为KH2100，产于康辉新材料科技有限公司，具有以下特性：端羧基含量≤4.4meq/kg，特性粘度1.086dL/g；所述玻璃纤维牌号为ECS10-03-534H，产于中国巨石公司；抗氧剂牌号为168，产于利安隆新材料公司；润滑剂牌号为PETS，产于意大利发基；另外，对比例2中使用的阻燃剂为聚磷酸铵(APP)，产于广州道尔化工有限公司；所述成核剂为超细滑石粉，目数为1250目，产于广西龙广滑石开发公司。
对对比例2～4的制备方法及流程进行介绍：将PBT、玻璃纤维放置在电热鼓风干燥箱中于120℃干燥4～8小时，随后将干燥后的PBT、玻璃纤维和抗氧剂、阻燃剂、成核剂、润滑剂在高速混合机中混合均匀；将混合后的物料经双螺杆挤出机熔融挤出，冷却、造粒得到所述阻燃、高结晶温度PBT组合物。
对双螺杆挤出机进一步详细阐述：加工区域共分为十二个区，其加工温度分别为：一区温度90℃，二区温度190℃，三区温度220℃，四区温度230℃，五区温度235℃，六区温度235℃，七区温度245℃，八区温度245℃，九区温度245℃，十区温度245℃，十一区温度235℃，十二区温度220℃，真空度为0.05-0.07Mpa，螺杆主机转速为300～400r/min，侧喂料转速为20～40r/min。
将按照实施例2～8和对比例1～4表中的配方，制成样条进行阻燃性能、结晶性能以及力学性能测试，结果如下：
表1是实施例2～8一类生物基膦酰胺阻燃成核剂PBT组合物性能测试结果：
由实施例2～8可知，随着生物基膦酰胺阻燃成核剂含量的增加，拉伸强度、弯曲强度以及无缺口悬臂梁冲击强度都有下降趋势，同时结晶温度有所上升，阻燃等级在生物基膦酰胺阻燃成核剂重量份为10份时，阻燃等级为V-1；在重量份为15～20份时，阻燃等级为V-0，阻燃效果增强，优选在生物基膦酰胺阻燃成核剂重量份为15～17份时，PBT组合物材料结晶温度高而且力学性能综合性能优异。
表2是对比例1～4生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物性能测试结果：
由对比例1～4可知，在PBT组合物中不加入生物基膦酰胺阻燃成核剂，材料的结晶性能没有得到改善，而且力学性能和阻燃性能都不佳；而加入常规使用的阻燃剂和成核剂，其中阻燃剂聚磷酸铵重量份在10～15份，成核剂超细滑石粉重量份在1.5～1.7份时，力学性能、阻燃性能与生物基膦酰胺阻燃成核剂加入重量份在15～17份时相当，进一步说明了生物基膦酰胺阻燃成核剂具有改善PBT材料阻燃性能和结晶性能的功能。
上述虽然结合附图对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (10)

1.一类生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物，其特征在于，以质量份数计，包括以下组分：低析出PBT树脂60份、玻璃纤维40份、生物基膦酰胺阻燃成核剂10～20份、抗氧剂0.3份、润滑剂0.6份；
所述生物基膦酰胺阻燃成核剂结构式为：
式中，n取值0、1、2、3；R1选自苯基、1-吗啉基、二-1-金刚烷基、2-氯苯基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环壬基、环癸基；R2选自环己基，R为氧，氮或硫。
2.根据权利要求1所述的生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物，其特征在于，所述低析出PBT树脂端羧基含量≤4.4meq/kg，特性粘度1.086dL/g。
3.根据权利要求2所述的生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物，其特征在于，所述的低析出PBT树脂采用固相缩聚工艺生产制得，具体为：在反应釜中使用苯甲二酸和丁二醇以浆量比为1:1，在内在催化剂作用下发生酯交换反应和聚合反应，温度控制在200～260℃之间，反应时间控制在30min～60min，制备得到低析出PBT树脂。
4.根据权利要求1所述的生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物物，其特征在于，所述R2链接位置为5-位或-3，4-位，/>5-位或-3，4-位。
5.根据权利要求1所述的生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物，其特征在于，所述抗氧剂为三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
6.根据权利要求1所述的生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物，其特征在于，所述润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯。
7.一类如权利要求1-6任一所述的生物基膦酰胺阻燃成核剂增强PBT组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
T1、将干燥后的低析出PBT树脂、玻璃纤维，与抗氧剂、润滑剂、生物基膦酰胺阻燃成核剂在高速混合机中混合均匀；
T2、将混合后的物料经双螺杆挤出机熔融挤出，冷却、造粒，即得到所述阻燃、高结晶性能的增强PBT组合物。
8.根据权利要7所述的制备方法，其特征在于，所述步骤T2中，真空度0.05-0.07Mpa，主机转速为300-400r/min；侧喂料转速为20-40r/min。
9.根据权利要7所述的制备方法，其特征在于，所述双螺杆挤出机设置12个区，依次为低温加热区、高温加热区、缓慢降温区、二次升温区。其中，1区为低温加热区，2-3区为高温加热区，4-9区为缓慢降温区，10-12区为二次升温区；其中，1区设置温度90℃，2-3区240℃，4-9区降温至210℃，10-12区升温至240℃。
10.根据权利要7所述的制备方法，其特征在于，所述低析出PBT树脂、玻璃纤维的干燥方式为：放置在电热鼓风干燥箱中于120℃条件下干燥4～8小时。
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