CN117285805A - 一种增稳低温固化饱和聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种增稳低温固化饱和聚酯树脂，其原料按质量份数包括：多元醇30‑50份，二元酸10‑30份，催化剂0.1‑1份，热稳定剂1‑3份，促进剂1‑2份，纳米氧化石墨烯1‑2份，N,N‑二羟乙基‑3‑胺基丙烯酸甲酯2‑6份，对甲苯磺酸0.01‑0.05份，环氧树脂609 5‑15份，酸解剂1‑3份，氨基树脂1‑3份，有机硅树脂5‑15份，二月桂酸二丁基锡0.1‑1份。本发明公开了上述增稳低温固化饱和聚酯树脂制备方法。本发明能够在低温下固化成膜，与固化剂配合，温度在80℃以上就可以交联成性能优异的膜层；能渗进待涂覆基材表面微孔结构中，大大提高树脂的粘合附着力，涂层坚韧牢固。
Description
技术领域
本发明涉及饱和聚酯树脂技术领域，尤其涉及一种增稳低温固化饱和聚酯树脂及其制备方法和应用。
背景技术
饱和聚酯树脂具有光亮、丰满、硬度高、物理机械性能良好和耐化学腐蚀性、附着力、抗冲击性以及耐磨性较好等优点，其涂料涂膜具有极佳的柔韧性，与颜料的润湿性能好，不易泛黄、保光保色性好，优异的粘接性能和很好的硬度与韧性的平衡性能，但饱和聚酯树脂的热稳定性较差，易在高温下发生分解和气泡，限制了其在高温环境下的应用范围。
近年来报道较多的加入无机纳米粉体的复合改性，可提高复合材料机械性能和耐热性能。石墨烯作为目前发现的最薄、强度最大的一种新型纳米材料，其是最强韧的材料，同时它又有很好的导热性，将石墨烯应用于饱和聚酯树脂可有效提高其热稳定性。目前，石墨烯在饱和聚酯树脂中的应用研究大都处在物理共混阶段，一般直接将石墨烯粉体加入到饱和聚酯树脂中，经分散剂分散处理，以提高饱和聚酯树脂的热稳定性以及机械性能。
但，在这个过程中很难解决石墨烯粉体分散均匀问题，容易产生粉体的抱团现象，不仅导致树脂储存稳定性极差，而且石墨烯粉体的添加量大，填充改性效果也有限，难以使复合材料达到综合高性能的要求。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种增稳低温固化饱和聚酯树脂及其制备方法和应用。
一种增稳低温固化饱和聚酯树脂，其原料按质量份数包括：多元醇30-50份，二元酸10-30份，催化剂0.1-1份，热稳定剂1-3份，促进剂1-2份，纳米氧化石墨烯1-2份，N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯2-6份，对甲苯磺酸0.01-0.05份，环氧树脂609 5-15份，酸解剂1-3份，氨基树脂1-3份，有机硅树脂5-15份，二月桂酸二丁基锡0.1-1份。
优选地，多元醇为新戊二醇或/和1,6-己二醇。
优选地，二元酸为己二酸、癸二酸、对苯二甲酸中至少一种。
优选地，催化剂为单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、辛酸亚锡中至少一种。
优选地，热稳定剂为亚磷酸三苯酯。
优选地，促进剂为2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、N,N-二甲基苄胺或聚醚胺催化剂EP-184。
优选地，酸解剂为间苯二甲酸。
有机硅树脂选自迈图公司的TSR175、美国Dowconing公司3074、Z6018等有机硅树脂中一种。
经检测，本申请所得增稳低温固化饱和聚酯树脂的酸值为19-23mgKOH/g；粘度为5-7Pa·s(200℃)；软化点为110℃-115℃。
上述增稳低温固化饱和聚酯树脂制备方法，包括如下步骤：
S1、将多元醇、二元酸、催化剂、热稳定剂、促进剂混合，氮气保护下加热至220-260℃，恒温反应至体系酸值为20-30mgKOH/g，得到预制料a；
S2、将纳米氧化石墨烯加入至去离子水中分散均匀，加入N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯搅拌1-2h，加入对甲苯磺酸，氮气保护下120-130℃反应6-12h，加入环氧树脂609继续反应2-6h，过滤，洗涤，干燥得到预制料b；
S3、向预制料a中加入预制料b、酸解剂，150-180℃反应至体系酸值为40-60mgKOH/g，抽真空继续恒温反应45-75min，反应结束后放料冷却，粉碎得到预制料c；
S4、将氨基树脂、有机硅树脂加入至混合溶剂中，加入二月桂酸二丁基锡，120-130℃回流搅拌并将产生的水馏出，搅拌2-6h，冷却至80-100℃，加入预制料c，冷凝回流将反应产生的水馏出，搅拌2-4h，冷却至室温，采用乙二醇丁醚调节固含量为48-52％，得到增稳低温固化饱和聚酯树脂。
优选地，S4中，混合溶剂包括：甲苯和环戊酮。
更优选地，S4中，甲苯与环戊酮的质量比为10：3-5。
上述增稳低温固化饱和聚酯树脂用于涂料的方法，将上述增稳低温固化饱和聚酯树脂、N75固化剂、颜填料、助剂和溶剂混合。
本发明的技术效果如下所示：
本申请采用二元酸与多元醇(尤其是新戊二醇和对苯二甲酸)复配，不仅可有效降低玻璃化温度，使树脂具有极好的柔韧性，还能对涂料中颜料、填料的润湿性，满足高固低粘的需求；同时与预制料b相配合，不仅可提高树脂的支化度与分子量，并可避免分子链与官能团缠绕以影响树脂粘度，在保证分子量不变的前提下，大幅度降低树脂粘度，还能提高树脂的硬度与柔韧性，有效协调硬度与韧性平衡，增强树脂的综合强度。
本申请S2中采用纳米氧化石墨烯为中心反应核，然后在其表面接枝聚合端氨基超支化结构，由于其高度支化结构和大量可反应羟基官能团，不仅大大提高其与预制料a的相互作用和相容性，改善石墨烯在聚酯树脂中的分散性，同时其表面高度支化结构含有大量活性羟基，然后与环氧树脂中环氧基团开环聚合，所得产物不仅与预制料a具有极好的相容性，而且由于预制料a与预制料b均具有支化结构，两者结合后形成饱和聚酯树脂，可有效提高树脂的羟基含量和分子量，实现树脂稳定储存。
本发明采用单原子碳层的氧化石墨烯参与聚酯树脂分子间的反应，在降低氧化石墨烯添加量的同时，提高树脂材料的机械强度；而且氧化石墨烯能均匀分布在树脂体系中，可大大提高树脂的粘合附着力。
本发明通过对氧化石墨烯处理，不仅使氧化石墨烯粉体具有大量能参与反应的活性羟基，同时其表面有机支化结构使得可以均匀的分布在体系中，结合强度极高，当应用在涂料中与其他材料相结合过程中，所得涂料在50℃条件下热储30天稳定，而且涂膜性能无降低。本发明能够在低温下固化成膜，与固化剂配合，温度在80℃以上就可以交联成性能优异的膜层；能渗进待涂覆基材表面微孔结构中，大大提高树脂的粘合附着力，涂层坚韧牢固。
附图说明
图1为实施例5和对比例1-2所得饱和聚酯树脂涂料的表观活化能对比图。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种增稳低温固化饱和聚酯树脂，其原料包括：新戊二醇30kg，己二酸10kg，二丁基氧化锡0.05kg、辛酸亚锡0.05kg，亚磷酸三苯酯1kg，2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚1kg，纳米氧化石墨烯1kg，N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯2kg，对甲苯磺酸0.01kg，环氧树脂609 5kg，间苯二甲酸1kg，氨基树脂1kg，有机硅树脂5kg，二月桂酸二丁基锡0.1kg。
上述增稳低温固化饱和聚酯树脂制备方法，包括如下步骤：
S1、将新戊二醇、己二酸、二丁基氧化锡、辛酸亚锡、亚磷酸三苯酯、2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚混合，氮气保护下加热至220℃，恒温反应至体系酸值为20mgKOH/g，得到预制料a；
S2、将纳米氧化石墨烯加入至10kg去离子水中分散均匀，加入N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯搅拌1h，加入对甲苯磺酸，氮气保护下120℃反应6h，加入环氧树脂609继续反应2h，过滤，洗涤，干燥得到预制料b；
S3、向预制料a中加入预制料b、间苯二甲酸，150℃反应至体系酸值为40mgKOH/g，抽真空继续恒温反应45min，反应结束后放料冷却，粉碎得到预制料c；
S4、将三聚氰胺甲醛树脂、有机硅树脂加入至40kg混合溶剂(由甲苯与环戊酮按质量比为10：3组成)中，加入二月桂酸二丁基锡，120℃回流搅拌并将产生的水馏出，搅拌2h，冷却至80℃，加入预制料c，冷凝回流将反应产生的水馏出，搅拌2h，冷却至室温，采用乙二醇丁醚调节固含量为48％，得到增稳低温固化饱和聚酯树脂。
实施例2
一种增稳低温固化饱和聚酯树脂，其原料包括：1,6-己二醇50kg，己二酸15kg、癸二酸15kg，单丁基氧化锡1kg，亚磷酸三苯酯3kg，N,N-二甲基苄胺2kg，纳米氧化石墨烯2kg，N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯6kg，对甲苯磺酸0.05kg，环氧树脂609 15kg，间苯二甲酸3kg，三聚氰胺甲醛树脂3kg，有机硅树脂15kg，二月桂酸二丁基锡1kg。
上述增稳低温固化饱和聚酯树脂制备方法，包括如下步骤：
S1、将1,6-己二醇、己二酸、癸二酸、单丁基氧化锡、亚磷酸三苯酯、N,N-二甲基苄胺混合，氮气保护下加热至260℃，恒温反应至体系酸值为30mgKOH/g，得到预制料a；
S2、将纳米氧化石墨烯加入至20kg去离子水中分散均匀，加入N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯搅拌2h，加入对甲苯磺酸，氮气保护下130℃反应12h，加入环氧树脂609继续反应6h，过滤，洗涤，干燥得到预制料b；
S3、向预制料a中加入预制料b、间苯二甲酸，180℃反应至体系酸值为60mgKOH/g，抽真空继续恒温反应75min，反应结束后放料冷却，粉碎得到预制料c；
S4、将三聚氰胺甲醛树脂、有机硅树脂加入至60kg混合溶剂(由甲苯与环戊酮按质量比为2：1组成)中，加入二月桂酸二丁基锡，130℃回流搅拌并将产生的水馏出，搅拌6h，冷却至100℃，加入预制料c，冷凝回流将反应产生的水馏出，搅拌4h，冷却至室温，采用乙二醇丁醚调节固含量为52％，得到增稳低温固化饱和聚酯树脂。
实施例3
一种增稳低温固化饱和聚酯树脂，其原料包括：新戊二醇30kg，1,6-己二醇5kg，对苯二甲酸25kg，单丁基氧化锡0.3kg，亚磷酸三苯酯2.5kg，N,N-二甲基苄胺1.3kg，纳米氧化石墨烯1.8kg，N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯3kg，对甲苯磺酸0.04kg，环氧树脂6098kg，间苯二甲酸2.5kg，三聚氰胺甲醛树脂1.5kg，有机硅树脂12kg，二月桂酸二丁基锡0.2kg。
上述增稳低温固化饱和聚酯树脂制备方法，包括如下步骤：
S1、将新戊二醇、1,6-己二醇、对苯二甲酸、单丁基氧化锡、亚磷酸三苯酯、N,N-二甲基苄胺混合，氮气保护下加热至250℃，恒温反应至体系酸值为22mgKOH/g，得到预制料a；
S2、将纳米氧化石墨烯加入至17kg去离子水中分散均匀，加入N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯搅拌70min，加入对甲苯磺酸，氮气保护下128℃反应8h，加入环氧树脂609继续反应5h，过滤，洗涤，干燥得到预制料b；
S3、向预制料a中加入预制料b、间苯二甲酸，160℃反应至体系酸值为55mgKOH/g，抽真空继续恒温反应50min，反应结束后放料冷却，粉碎得到预制料c；
S4、将三聚氰胺甲醛树脂、有机硅树脂加入至55kg混合溶剂(由甲苯与环戊酮按质量比为2：0.7组成)中，加入二月桂酸二丁基锡，127℃回流搅拌并将产生的水馏出，搅拌3h，冷却至95℃，加入预制料c，冷凝回流将反应产生的水馏出，搅拌2.5h，冷却至室温，采用乙二醇丁醚调节固含量为51％，得到增稳低温固化饱和聚酯树脂。
实施例4
一种增稳低温固化饱和聚酯树脂，其原料包括：新戊二醇45kg，对苯二甲酸15kg，二丁基氧化锡0.7kg，亚磷酸三苯酯1.5kg，聚醚胺催化剂EP-184 1.7kg，纳米氧化石墨烯1.2kg，N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯5kg，对甲苯磺酸0.02kg，环氧树脂609 12kg，间苯二甲酸1.5kg，三聚氰胺甲醛树脂2.5kg，有机硅树脂8kg，二月桂酸二丁基锡0.8kg。
上述增稳低温固化饱和聚酯树脂制备方法，包括如下步骤：
S1、将新戊二醇、对苯二甲酸、二丁基氧化锡、亚磷酸三苯酯、聚醚胺催化剂EP-184混合，氮气保护下加热至230℃，恒温反应至体系酸值为28mgKOH/g，得到预制料a；
S2、将纳米氧化石墨烯加入至13kg去离子水中分散均匀，加入N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯搅拌110min，加入对甲苯磺酸，氮气保护下122℃反应10h，加入环氧树脂609继续反应3h，过滤，洗涤，干燥得到预制料b；
S3、向预制料a中加入预制料b、间苯二甲酸，170℃反应至体系酸值为45mgKOH/g，抽真空继续恒温反应70min，反应结束后放料冷却，粉碎得到预制料c；
S4、将三聚氰胺甲醛树脂、有机硅树脂加入至45kg混合溶剂(由甲苯与环戊酮按质量比为2：0.9组成)中，加入二月桂酸二丁基锡，123℃回流搅拌并将产生的水馏出，搅拌5h，冷却至85℃，加入预制料c，冷凝回流将反应产生的水馏出，搅拌3.5h，冷却至室温，采用乙二醇丁醚调节固含量为49％，得到增稳低温固化饱和聚酯树脂。
实施例5
一种增稳低温固化饱和聚酯树脂，其原料包括：新戊二醇40kg，对苯二甲酸20kg，二丁基氧化锡0.5kg，亚磷酸三苯酯2kg，聚醚胺催化剂EP-184 1.5kg，纳米氧化石墨烯1.5kg，N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯4kg，对甲苯磺酸0.03kg，环氧树脂609 10kg，间苯二甲酸2kg，三聚氰胺甲醛树脂2kg，有机硅树脂10kg，二月桂酸二丁基锡0.5kg。
上述增稳低温固化饱和聚酯树脂制备方法，包括如下步骤：
S1、将新戊二醇、对苯二甲酸、二丁基氧化锡、亚磷酸三苯酯、聚醚胺催化剂EP-184混合，氮气保护下加热至240℃，恒温反应至体系酸值为25mgKOH/g，得到预制料a；
S2、将纳米氧化石墨烯加入至15kg去离子水中分散均匀，加入N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯搅拌90min，加入对甲苯磺酸，氮气保护下125℃反应9h，加入环氧树脂609继续反应4h，过滤，洗涤，干燥得到预制料b；
S3、向预制料a中加入预制料b、间苯二甲酸，165℃反应至体系酸值为50mgKOH/g，抽真空继续恒温反应60min，反应结束后放料冷却，粉碎得到预制料c；
S4、将三聚氰胺甲醛树脂、有机硅树脂加入至50kg混合溶剂(由甲苯与环戊酮按质量比为5：2组成)中，加入二月桂酸二丁基锡，125℃回流搅拌并将产生的水馏出，搅拌4h，冷却至90℃，加入预制料c，冷凝回流将反应产生的水馏出，搅拌3h，冷却至室温，采用乙二醇丁醚调节固含量为50％，得到增稳低温固化饱和聚酯树脂。
经检，本实施例所得增稳低温固化饱和聚酯树脂的酸值为18.42mgKOH/g，粘度为6.03Pa·s(200℃)，软化点为112.7℃。
对比例1
一种饱和聚酯树脂，其原料包括：新戊二醇40kg，对苯二甲酸20kg，二丁基氧化锡0.5kg，亚磷酸三苯酯2kg，聚醚胺催化剂EP-184 1.5kg，纳米氧化石墨烯1.5kg，N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯4kg，对甲苯磺酸0.03kg，环氧树脂609 10kg，间苯二甲酸2kg，三聚氰胺甲醛树脂2kg，有机硅树脂10kg，二月桂酸二丁基锡0.5kg。
上述饱和聚酯树脂制备方法，包括如下步骤：
S1、将新戊二醇、对苯二甲酸、二丁基氧化锡、亚磷酸三苯酯、聚醚胺催化剂EP-184混合，氮气保护下加热至240℃，恒温反应至体系酸值为25mgKOH/g，得到预制料a；
S2、将纳米氧化石墨烯与环氧树脂609共混4h，得到预制料b；
S3、向预制料a中加入预制料b、间苯二甲酸，165℃反应至体系酸值为50mgKOH/g，抽真空继续恒温反应60min，反应结束后放料冷却，粉碎得到预制料c；
S4、将三聚氰胺甲醛树脂、有机硅树脂加入至50kg混合溶剂(由甲苯与环戊酮按质量比为5：2组成)中，加入二月桂酸二丁基锡，125℃回流搅拌并将产生的水馏出，搅拌4h，冷却至90℃，加入预制料c，冷凝回流将反应产生的水馏出，搅拌3h，冷却至室温，采用乙二醇丁醚调节固含量为50％，得到饱和聚酯树脂。
经检，本对比例所得饱和聚酯树脂的酸值为21.35mgKOH/g，粘度为8.47Pa·s(200℃)，软化点为101.5℃。
对比例2
一种增稳低温固化饱和聚酯树脂，其原料包括：新戊二醇40kg，对苯二甲酸20kg，二丁基氧化锡0.5kg，亚磷酸三苯酯2kg，聚醚胺催化剂EP-184 1.5kg，纳米氧化石墨烯3kg，N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯4kg，对甲苯磺酸0.03kg，环氧树脂609 10kg，间苯二甲酸2kg，三聚氰胺甲醛树脂2kg，有机硅树脂10kg，二月桂酸二丁基锡0.5kg。
上述增稳低温固化饱和聚酯树脂制备方法，包括如下步骤：
S1、将新戊二醇、对苯二甲酸、二丁基氧化锡、亚磷酸三苯酯、聚醚胺催化剂EP-184混合，氮气保护下加热至240℃，恒温反应至体系酸值为25mgKOH/g，得到预制料a；
S2、将纳米氧化石墨烯与环氧树脂609共混4h，得到预制料b；
S3、向预制料a中加入预制料b、间苯二甲酸，165℃反应至体系酸值为50mgKOH/g，抽真空继续恒温反应60min，反应结束后放料冷却，粉碎得到预制料c；
S4、将三聚氰胺甲醛树脂、有机硅树脂加入至50kg混合溶剂(由甲苯与环戊酮按质量比为5：2组成)中，加入二月桂酸二丁基锡，125℃回流搅拌并将产生的水馏出，搅拌4h，冷却至90℃，加入预制料c，冷凝回流将反应产生的水馏出，搅拌3h，冷却至室温，采用乙二醇丁醚调节固含量为50％，得到增稳低温固化饱和聚酯树脂。
经检，本对比例所得饱和聚酯树脂的酸值为17.92mgKOH/g，粘度为8.84Pa·s(200℃)，软化点为98.3℃。
对实施例5和对比例1-2所得饱和聚酯树脂的储存稳定性能进行评价，具体如下：取各组干燥粉末试样100g，分别置于试管底部，塞住试管，50℃恒温环境下放置30天，完成后取出试管冷却2h。将样品倒在清洁表面上，观察样品现象得出评定。
实施例5所得饱和聚酯树脂无变化，评定为0级；而对比例1-2所得饱和聚酯树脂则出现轻微压实现象，评定为1级。说明实施例5所得饱和聚酯树脂的储存稳定性能更优异。
本申请人认为：这是由于本申请采用纳米氧化石墨烯作为中心反应核，然后在其表面接枝聚合端氨基超支化结构，由于其高度支化结构和大量可反应羟基官能团，大大提高其与预制料a的相互作用和相容性，改善石墨烯在聚酯树脂中的分散性，其表面高度支化结构也含有大量活性羟基，而预制料a与预制料b均具有支化结构，两者结合后形成饱和聚酯树脂，可有效提高树脂的羟基含量和分子量，实现树脂稳定储存。
采用实施例5和对比例1-2所得饱和聚酯树脂用于涂料，具体如下：将各组聚酯树脂分别与N75固化剂、颜填料、助剂和溶剂混合，100℃固化5min。参照GB/T 1732-2020《漆膜耐冲击测定法》测量冲击强度，参照GB/T 16995-1997《热固性粉末涂料在给定温度下胶化时间的测定》测量胶化时间。
其中，胶化时间反映着粉末涂料固化时所需的表观活化能，可以看出实施例5所得饱和聚酯树脂涂料的表观活化能最小。
对实施例5和对比例1-2所得饱和聚酯树脂涂料进行不同温度下的胶化时间测定，并进行拟合，根据阿伦尼乌斯方程可以推导出粉末涂料固化体系表观活化能。阿伦尼乌斯方程如下：
lntgel＝Ea/RT+C
其中，tgel为固化体系的胶化时间；Ea为表观活化能；R为通用气体常数；T为固化温度；C为常数。
根据该公式，可以由lntgel与1/T作图计算得到粉末涂料体系的表观活化能，如图1所示，实施例5所得饱和聚酯树脂涂料的活化能明显低于对比例1-2，证明实施例5所得饱和聚酯树脂涂料可以在较低温度下完成固化，而且冲击强度较高。
本申请人认为：这是由于本发明采用单原子碳层的氧化石墨烯参与聚酯树脂分子间的反应，在降低氧化石墨烯添加量的同时，提高树脂材料的机械强度；而且氧化石墨烯能均匀分布在树脂体系中，可大大提高树脂的粘合附着力。本发明通过对氧化石墨烯处理，不仅使氧化石墨烯粉体具有大量能参与反应的活性羟基，同时其表面有机支化结构使得可以均匀的分布在体系中，结合强度极高，从而表现出其具有高冲击强度和胶化时间短。
对实施例5和对比例1-2所得饱和聚酯树脂涂膜的耐化学性能进行评价，分别采用丙酮和丁酮对实施例5和对比例1-2所得饱和聚酯树脂涂膜进行擦拭试验，计算擦拭前后进行失光率以及铅笔硬度的比较。
由上表可知：实施例5所得饱和聚酯树脂涂膜的耐化学性能更加优秀。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种增稳低温固化饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按质量份数包括：多元醇30-50份，二元酸10-30份，催化剂0.1-1份，热稳定剂1-3份，促进剂1-2份，纳米氧化石墨烯1-2份，N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯2-6份，对甲苯磺酸0.01-0.05份，环氧树脂609 5-15份，酸解剂1-3份，氨基树脂1-3份，有机硅树脂5-15份，二月桂酸二丁基锡0.1-1份。
2.根据权利要求1所述增稳低温固化饱和聚酯树脂，其特征在于，多元醇为新戊二醇或/和1,6-己二醇。
3.根据权利要求1所述增稳低温固化饱和聚酯树脂，其特征在于，二元酸为己二酸、癸二酸、对苯二甲酸中至少一种。
4.根据权利要求1所述增稳低温固化饱和聚酯树脂，其特征在于，催化剂为单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、辛酸亚锡中至少一种。
5.根据权利要求1所述增稳低温固化饱和聚酯树脂，其特征在于，热稳定剂为亚磷酸三苯酯。
6.根据权利要求1所述增稳低温固化饱和聚酯树脂，其特征在于，促进剂为2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、N,N-二甲基苄胺或聚醚胺催化剂EP-184。
7.根据权利要求1所述增稳低温固化饱和聚酯树脂，其特征在于，酸解剂为间苯二甲酸。
8.一种如权利要求1-7任一项所述增稳低温固化饱和聚酯树脂制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将多元醇、二元酸、催化剂、热稳定剂、促进剂混合，氮气保护下加热至220-260℃，恒温反应至体系酸值为20-30mgKOH/g，得到预制料a；
S2、将纳米氧化石墨烯加入至去离子水中分散均匀，加入N,N-二羟乙基-3-胺基丙烯酸甲酯搅拌1-2h，加入对甲苯磺酸，氮气保护下120-130℃反应6-12h，加入环氧树脂609继续反应2-6h，过滤，洗涤，干燥得到预制料b；
S3、向预制料a中加入预制料b、酸解剂，150-180℃反应至体系酸值为40-60mgKOH/g，抽真空继续恒温反应45-75min，反应结束后放料冷却，粉碎得到预制料c；
S4、将氨基树脂、有机硅树脂加入至混合溶剂中，加入二月桂酸二丁基锡，120-130℃回流搅拌并将产生的水馏出，搅拌2-6h，冷却至80-100℃，加入预制料c，冷凝回流将反应产生的水馏出，搅拌2-4h，冷却至室温，采用乙二醇丁醚调节固含量为48-52％，得到增稳低温固化饱和聚酯树脂。
9.根据权利要求8所述增稳低温固化饱和聚酯树脂制备方法，其特征在于，S4中，混合溶剂包括：甲苯和环戊酮，甲苯与环戊酮的质量比为10：3-5。
10.一种如权利要求1-7任一项所述增稳低温固化饱和聚酯树脂用于涂料的方法，其特征在于，将如权利要求1-7任一项所述增稳低温固化饱和聚酯树脂、N75固化剂、颜填料、助剂和溶剂混合。
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