CN117276678A - 一种醚基电解液及其制备方法 - Google Patents
一种醚基电解液及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117276678A CN117276678A CN202311323256.1A CN202311323256A CN117276678A CN 117276678 A CN117276678 A CN 117276678A CN 202311323256 A CN202311323256 A CN 202311323256A CN 117276678 A CN117276678 A CN 117276678A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ether
- lithium
- solvent
- electrolyte
- cosolvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 153
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 116
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 11
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims abstract description 73
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 56
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- -1 2-tetrafluoroethyl phenyl Chemical group 0.000 claims abstract description 40
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- GQHWSLKNULCZGI-UHFFFAOYSA-N trifluoromethoxybenzene Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=CC=C1 GQHWSLKNULCZGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 34
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 34
- VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(fluorosulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FS(=O)(=O)[N-]S(F)(=O)=O VDVLPSWVDYJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 13
- YIXQNMXBGCXSMP-UHFFFAOYSA-N lithium;trifluoromethyl acetate Chemical compound [Li].CC(=O)OC(F)(F)F YIXQNMXBGCXSMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1F GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MHLLQRDUPCIDMR-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-difluoroethoxy)-1,1-difluoroethane Chemical compound FC(F)COCC(F)F MHLLQRDUPCIDMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JZVUAOCDNFNSGQ-UHFFFAOYSA-N 7-methoxy-2-phenyl-1h-quinolin-4-one Chemical compound N=1C2=CC(OC)=CC=C2C(O)=CC=1C1=CC=CC=C1 JZVUAOCDNFNSGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- BTZNPZMHENLISZ-UHFFFAOYSA-N fluoromethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CF BTZNPZMHENLISZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 22
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract description 12
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 abstract description 8
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 7
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 abstract description 6
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 16
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- ZJPPTKRSFKBZMD-UHFFFAOYSA-N [Li].FS(=N)F Chemical group [Li].FS(=N)F ZJPPTKRSFKBZMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 4
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 4
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 230000037427 ion transport Effects 0.000 description 3
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M lithium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Li+].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F MCVFFRWZNYZUIJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000006091 1,3-dioxolane group Chemical group 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102000004310 Ion Channels Human genes 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000012983 electrochemical energy storage Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
- H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
- H01M2300/0034—Fluorinated solvents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
- H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
- H01M2300/0037—Mixture of solvents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本申请涉及一种醚基电解液及其制备方法,通过添加锂盐、溶剂和共溶剂以形成醚基电解液。醚基电解液的浓度在1mol/L~5mol/L,保持醚基电解液的高浓度特性,使得锂电池仍具有抑制锂枝晶生长的优异性能。共溶剂包括1,1,2,2‑四氟乙基苯基醚、1,1,2,2‑四氟乙基‑4‑甲基苯基醚及三氟甲氧基苯中的至少一种。上述共溶剂中含有较多的F原子,容易优先在锂金属表面被还原生成LiF,使SEI膜具有更好的稳定性。富含LiF的SEI膜可以减少界面副反应,能够让锂离子均匀的沉积,同时可以降低电池的电荷转移阻抗和界面接触阻抗,使电池具有更好的循环寿命。此外,将溶剂和共溶剂以(0.1~5):(0.1~5)的体积比加入,能够降低电解液粘度,提高电解液的锂离子电导率。
Description
技术领域
本申请涉及锂离子电池技术领域,特别涉及一种醚基电解液及其制备方法。
背景技术
金属锂负极在传统碳酸酯电解液中充放电时,存在严重的枝晶生长和循环效率低下等问题。与传统稀溶液相比,高浓度电解质(HCEs)具有独有的物化性质和优异的界面相容性,并且能有效抑制锂枝晶生长、显著提升金属锂负极的循环可逆性;然而,其高成本和较差的离子传输性能限制了其实际应用。
发明内容
本申请实施例旨在提供一种醚基电解液及其制备方法,以降低生产成本,改善锂金属电池的离子传输性能。
第一方面,本申请实施例提供一种醚基电解液,包括锂盐、溶剂和共溶剂。所述共溶剂包括1,1,2,2-四氟乙基苯基醚、1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚、三氟甲氧基苯中的至少一种;所述醚基电解液的浓度为1mol/L~5mol/L;所述溶剂与共溶剂的体积比为(0.1~5):(0.1~5)。
在一些实施例中,所述锂盐包括双氟磺酰亚胺锂、三氟甲基磺酸亚胺锂、三氟乙酸锂、双三氟甲基磺酸亚胺锂中的至少一种。
在一些实施例中,所述溶剂包括乙二醇二甲醚、1,3二氧戊环、双(2,2,2-三氟乙基)醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3四氟丙基醚、三(2,2,2-三氟乙基)原甲酸酯、氟苯、1,2-二氟苯或双(2,2-二氟乙基)醚中的至少一种。
在一些实施例中,所述溶剂与共溶剂的体积比为1:(1~5)。
在一些实施例中,所述锂盐的浓度为1mol/L~5mol/L。
在一些实施例中,所述锂盐为双氟磺酰亚胺锂,所述溶剂为乙二醇二甲醚;所述双氟磺酰亚胺锂的浓度为1mol/L~5mol/L。
在一些实施例中,所述乙二醇二甲醚与所述共溶剂的体积比为1:(1~5)。
在一些实施例中,所述醚基电解液还包括添加剂,所述添加剂包括三氟甲基乙酸锂。
在一些实施例中,所述醚基电解液的电导率为3mS/cm~20mS/cm。
第二方面,本申请实施例提供了一种制备如第一方面中任一项所述的醚基电解液的方法,包括:将所述锂盐加入到所述溶剂中搅拌均匀至所述锂盐溶解以获得第一混合液;将所述共溶剂加入所述第一混合液中搅拌,并静置获得所述醚基电解液。
在一些实施例中,所述将所述锂盐加入到所述溶剂中搅拌以获得第一混合液包括:将浓度为2mol/L~4mol/L的锂盐加入到所述溶剂中搅拌,获得第一混合液;其中,所述溶剂选自乙二醇二甲醚、1,3二氧戊环、氟苯中的至少一种。
在一些实施例中,所述将所述共溶剂加入所述第一混合液中搅拌包括:将1,1,2,2-四氟乙基苯基醚,和/或1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚加入所述第一混合液中搅拌,获得第二混合液;其中,所述1,1,2,2-四氟乙基苯基醚,和/或1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚与所述溶剂的体积比为1:(1~3)。
在一些实施例中,将所述共溶剂加入所述第一混合液中搅拌还包括:将添加剂加入所述第二混合液中搅拌;其中,所述添加剂包括三氟甲基乙酸锂。
区别于相关技术的情况,本申请实施例通过添加锂盐、溶剂和共溶剂以形成醚基电解液。醚基电解液的浓度在1mol/L~5mol/L,保持醚基电解液的高浓度特性,使得锂电池仍具有抑制锂枝晶生长的优异性能。共溶剂包括1,1,2,2-四氟乙基苯基醚、1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚及三氟甲氧基苯中的至少一种,上述共溶剂在电解液中与锂离子之间存在较弱的相互作用,在电解液中不影响高浓度电解液中的溶剂结构,同时共溶剂较低的LUMO能级有利于在锂金属表面优先反应生成富含LiF的SEI膜,由于共溶剂中含有较多的F原子,容易优先在锂金属表面被还原生成LiF,使SEI膜具有更好的稳定性。
富含LiF的SEI膜可以减少界面副反应,能够让锂离子均匀的沉积,同时可以降低电池的电荷转移阻抗和界面接触阻抗,以改善离子传输性能,使电池具有更好的循环寿命。
并且,采用更为经济实用的锂盐,结合共溶剂可有效增强SEI膜的稳定性并降低SEI膜的阻抗。此外,将溶剂和共溶剂以(0.1~5):(0.1~5)的体积比加入,能够降低电解液粘度,提高电解液的锂离子电导率。本申请实施例提供的醚基电解液原料来源广泛,成本低廉,适合工业化生产和商业应用。
附图说明
一个或多个实施例通过与之对应的附图进行示例性说明,这些示例性说明并不构成对实施例的限定,附图中具有相同参考数字标号的元件表示为类似的元件,除非有特别申明,附图中的图不构成比例限制。
图1是本申请实施例提供的一些制备醚基电解液的方法的流程图;
图2是实施例1Gr/Li锂金属电池50圈循环性能的结果示意图;
图3是实施例2Gr/Li锂金属电池50圈循环性能的结果示意图;
图4是实施例3Gr/Li锂金属电池50圈循环性能的结果示意图;
图5是实施例4Gr/Li锂金属电池50圈循环性能的结果示意图;
图6是实施例5Gr/Li锂金属电池50圈循环性能的结果示意图;
图7是实施例6Gr/Li锂金属电池50圈循环性能的结果示意图;
图8是对比例1Gr/Li锂金属电池50圈循环性能的结果示意图。
具体实施方式
为了使本申请的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本申请进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本申请,并不用于限定本申请。
需要说明的是,如果不冲突,本申请实施例中的各个特征可以相互组合,均在本申请的保护范围之内。另外,虽然在装置示意图中进行了功能模块的划分,在流程图中示出了逻辑顺序,但是在某些情况下,可以以不同于装置示意图中的模块划分,或流程图中的顺序执行所示出或描述的步骤。
除非另有定义,本说明书所使用的所有的技术和科学术语与属于本申请的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。在本申请的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的,不是用于限制本申请。本说明书所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
新型局部高浓度电解质(LHCEs)是一种电解质溶液,具有较高的离子浓度,能够在电极表面形成高浓度离子区域,并且还具有粘度低、电极润湿性良好、离子传输性能优异的特点,从而可提高电化学反应的速率和效率。与传统电解质相比,新型局部高浓度电解质具有更好的电化学稳定性和更高的离子传导性能,可以应用于电化学能量存储和转换领域,如锂离子电池、超级电容器等。理想的共溶剂应具有介电常数高、与Li+配位能力弱、成本低、电化学稳定性好、与高浓度电解质(HCEs)具有良好的相容性。
第一方面,本申请实施例提供了一种醚基电解液,该醚基电解液包括锂盐、溶剂和共溶剂。
对于上述锂盐,锂盐主要作为电解质的成分之一,通过溶解在电解液中,提供锂离子导电通道。在锂离子电池中,电解质中的锂盐会在正极和负极之间形成离子通道,使锂离子能够在两极之间移动,从而产生电荷传递。在新型局部高浓度电解液中,锂盐能提高电解液中的离子浓度,从而增强电化学反应的速率和效率。此外,锂盐还可以影响电解液的物理化学性质,如密度、粘度、电导率等,进一步影响电池的性能和稳定性。
本申请实施例中的锂盐包括双氟磺酰亚胺锂、三氟甲基磺酸亚胺锂、三氟乙酸锂或双三氟甲基磺酸亚胺锂中的至少一种。上述锂盐原料来源广泛,成本低。锂盐的浓度为1mol/L~5mol/L。
对于上述溶剂,该溶剂的主要作用是溶解电解质,以形成电解质溶液,并提供离子传输的通道。本申请实施例中,溶剂包括乙二醇二甲醚、1,3二氧戊环、双(2,2,2-三氟乙基)醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3四氟丙基醚、三(2,2,2-三氟乙基)原甲酸酯、氟苯、1,2-二氟苯或双(2,2-二氟乙基)醚中的至少一种。
SEI膜(固体电解质界面膜,Solid Electrolyte Interface membrane)是一种钝化层,在液态锂离子电池首次充放电过程中,电极材料与电解液在固液相界面上发生反应,形成一层覆盖于电极材料表面的钝化层。这种钝化层是一种界面层,具有固体电解质的特性,是锂离子的优良导体,锂离子可以通过该钝化层自由地嵌入和脱出。
SEI膜位于电池的电极和电解质之间,可以防止电池内部的化学反应进一步进行,从而保护电池的稳定性和安全性。SEI膜的性质由其成分而决定。SEI膜由无机和有机成分组成,无机成分越多,SEI膜越坚固,越有利于锂离子的传输。同时有机成分的存在可以保证SEI膜的弹性,这可以抑制锂金属电池在充放电过程中体积膨胀而引起的SEI膜破裂。
对于上述共溶剂,本申请实施例中的共溶剂包括1,1,2,2-四氟乙基苯基醚(TFTB)、1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚(TFTT)及三氟甲氧基苯(TFMB)中的至少一种。上述共溶剂是一类醚类芳香烃化合物,可以通过与溶剂和电解质形成复合体,来提高电解质的离子传导性能和电化学稳定性。共溶剂还能够有效地降低电解液的浓度,减少离子之间的相互作用,从而降低电池的内阻和热量产生,提高电池的安全性和稳定性。并且本申请实施例中的共溶剂,分子中含有较多的F原子,容易优先在锂金属表面被还原生成LiF,使SEI膜具有更好的稳定性。富含LiF的SEI膜可以减少界面副反应,能够让锂离子均匀的沉积,同时可以降低电池的电荷转移阻抗和界面接触阻抗,使电池具有更好的循环寿命。
在一些优选的实施例中,醚基电解液的浓度为1mol/L~5mol/L,保持醚基电解液的高浓度特性,使得锂电池仍具有抑制锂枝晶生长的优异性能。
在一些优选的实施例中,溶剂与共溶剂的体积比为(0.1~5):(0.1~5),以此配比不仅有助于形成醚基电解液,还能降低电解质的浓度,减小电解液的粘性,使得金属锂负极的性能提升。
本申请实施例通过添加锂盐、溶剂和共溶剂以形成醚基电解液。醚基电解液的浓度在1mol/L~5mol/L,保持醚基电解液的高浓度特性,使得锂电池仍具有抑制锂枝晶生长的优异性能。共溶剂为一类醚类芳香烃化合物,包括1,1,2,2-四氟乙基苯基醚、1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚及三氟甲氧基苯中的至少一种,上述共溶剂在电解液中与锂离子之间存在较弱的相互作用,在电解液中不影响高浓度电解液中的溶剂结构,同时共溶剂较低的LUMO能级有利于在锂金属表面优先反应生成富含LiF的SEI膜,由于共溶剂中含有较多的F原子,容易优先在锂金属表面被还原生成LiF,使SEI膜具有更好的稳定性。由于共溶剂中含有较多的F原子,容易优先在锂金属表面被还原生成LiF,使SEI膜具有更好的稳定性。富含LiF的SEI膜可以减少界面副反应,能够让锂离子均匀的沉积,同时可以降低电池的电荷转移阻抗和界面接触阻抗,以改善离子传输性能,使电池具有更好的循环寿命。并且,采用更为经济实用的锂盐,结合共溶剂可有效增强SEI膜的稳定性并降低SEI膜的阻抗。此外,将溶剂和共溶剂以(0.1~5):(0.1~5)的体积比加入,能够降低电解液粘度,提高电解液的锂离子电导率。本申请实施例提供的醚基电解液原料来源广泛,成本低廉,适合工业化生产和商业应用。
在一些优选实施例中,溶剂与共溶剂的体积比为1:(1~5),更优选为1:(1~3)。
在一些优选实施例中,锂盐为双氟磺酰亚胺锂,溶剂为乙二醇二甲醚,双氟磺酰亚胺锂的浓度为1mol/L~5mol/L,更优选的,双氟磺酰亚胺锂的浓度为2mol/L~4mol/L。
在一些优选实施例中,乙二醇二甲醚与共溶剂的体积比为1:1至1:5,优选地,乙二醇二甲醚与共溶剂的体积比为1:3。
在一些优选实施例中,醚基电解液包括双氟磺酰亚胺锂、乙二醇二甲醚及1,1,2,2-四氟乙基苯基醚。
1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚(TFTT)是一种氟化的芳香烃,在电解液中TFTT与锂离子之间存在较弱的相互作用,在电解液中不影响高浓度电解液中的溶剂结构。同时,TFTT分子中含有较多的F原子,较低的LUMO能级有利于在锂金属表面优先反应生成富含LiF的SEI膜,从而实现锂金属电池的高库伦效率和更强的循环稳定性。并且TFTT可作为一种稳定的低粘度,低质量密度的稀释剂,可以将高浓度电解液中的大分子簌稀释成小分子簌,降低电解液中的浓差极化,可以提高电解液的离子电导率,增加润湿性、降低粘度和成本,提高电池的电化学性能。
在一些优选实施例中,醚基电解液还包括添加剂,添加剂包括三氟甲基乙酸锂。该添加剂能够提高醚基电解液的氧化稳定性。
在一些优选实施例中,醚基电解液的电导率为3mS/cm~20mS/cm。
第二方面,请参照图1,本申请实施例还提供了一种制备如第一方面任一项的醚基电解液的方法,包括以下步骤:
步骤S1:将锂盐加入到溶剂中搅拌均匀至锂盐溶解,获得第一混合液。
步骤S2:将共溶剂加入第一混合液中搅拌静置,获得醚基电解液。
在一些优选实施例中,将锂盐加入到溶剂中搅拌以获得第一混合液包括:
步骤S11:将浓度为2mol/L~4mol/L的锂盐加入到溶剂中搅拌,获得第一混合液;其中,溶剂选自乙二醇二甲醚、1,3二氧戊环、氟苯中的至少一种。
在一些优选实施例中,将共溶剂加入第一混合液中搅拌包括:
步骤S21:将1,1,2,2-四氟乙基苯基醚,和/或1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚加入第一混合液中搅拌;其中,1,1,2,2-四氟乙基苯基醚,和/或1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚与溶剂的体积比为1:(1~3)。
在一些优选实施例中,将共溶剂加入第一混合液中搅拌还包括:
步骤S22:将添加剂加入第二混合液中搅拌;其中,添加剂包括三氟甲基乙酸锂。
下面结合具体实施例进行说明:
实施例1
本申请实施例提供的醚基电解液,包括锂盐、溶剂和共溶剂,锂盐为双氟磺酰亚胺锂,溶剂为乙二醇二甲醚,共溶剂为1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚(TFTT)。双氟磺酰亚胺锂在乙二醇二甲醚中的摩尔浓度为2mol/L,共溶剂TFTT与乙二醇二甲醚的体积比为2:1。
本申请实施例中,醚基电解液的制备方法包括以下步骤:
将双氟磺酰亚胺锂加入到乙二醇二甲醚中,搅拌均匀至溶解,获得第一混合液;
将TFTT加入第一混合液中搅拌静置,获得醚基电解液。
实施例2
本申请实施例提供的高浓度的醚基电解液,包括锂盐、溶剂和共溶剂,锂盐为双氟磺酰亚胺锂,溶剂为乙二醇二甲醚,共溶剂为1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚(TFTT)。双氟磺酰亚胺锂在乙二醇二甲醚中的摩尔浓度为4mol/L,共溶剂TFTT与乙二醇二甲醚的体积比为2:1。
本申请实施例中,醚基电解液的制备方法包括以下步骤:
将双氟磺酰亚胺锂加入到乙二醇二甲醚中,搅拌均匀至溶解,获得第一混合液;
将TFTT加入第一混合液中搅拌静置,获得醚基电解液。
实施例3
本申请实施例提供的醚基电解液,包括锂盐、溶剂和共溶剂,锂盐为双氟磺酰亚胺锂,溶剂为乙二醇二甲醚,共溶剂为1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚(TFTT)。双氟磺酰亚胺锂在乙二醇二甲醚中的摩尔浓度为2mol/L,共溶剂TFTT与乙二醇二甲醚的体积比为3:1。
本申请实施例中,醚基电解液的制备方法包括以下步骤:
将双氟磺酰亚胺锂加入到乙二醇二甲醚中,搅拌均匀至溶解,获得第一混合液;
将TFTT加入第一混合液中搅拌静置,获得醚基电解液。
实施例4
本申请实施例提供的醚基电解液,包括锂盐、溶剂、添加剂和共溶剂,锂盐为双氟磺酰亚胺锂,溶剂为乙二醇二甲醚,添加剂为三氟甲基乙酸锂,共溶剂为1,1,2,2-四氟乙基苯基醚(TFTB)。双氟磺酰亚胺锂在乙二醇二甲醚中的摩尔浓度为2mol/L,共溶剂TFTB与乙二醇二甲醚的体积比为2:1。
本申请实施例中,醚基电解液的制备方法包括以下步骤:
将双氟磺酰亚胺锂加入到乙二醇二甲醚中,搅拌均匀至溶解,获得第一混合液;
将TFTB加入第一混合液中搅拌,获得第二混合液,再向第二混合液中加入三氟甲基乙酸锂搅拌静置,获得醚基电解液。
实施例5
本申请实施例提供的醚基电解液,包括锂盐、溶剂和共溶剂,锂盐为双氟磺酰亚胺锂,溶剂为1,3二氧戊环(DOL),共溶剂为1,1,2,2-四氟乙基苯基醚(TFTB)。双氟磺酰亚胺锂在乙二醇二甲醚中的摩尔浓度为2mol/L,共溶剂TFTB与1,3二氧戊环的体积比为2:1。
本申请实施例中,醚基电解液的制备方法包括以下步骤:
将双氟磺酰亚胺锂加入到1,3二氧戊环中,搅拌均匀至溶解,获得第一混合液;
将TFTB加入第一混合液中搅拌静置,获得醚基电解液。
实施例6
本申请实施例提供的醚基电解液,包括锂盐、溶剂和共溶剂,锂盐为双氟磺酰亚胺锂,溶剂为氟苯(FB),共溶剂为1,1,2,2-四氟乙基苯基醚(TFTB)。双氟磺酰亚胺锂在乙二醇二甲醚中的摩尔浓度为2mol/L,共溶剂TFTB与氟苯的体积比为2:1。
本申请实施例中,醚基电解液的制备方法包括以下步骤:
将双氟磺酰亚胺锂加入到氟苯中,搅拌均匀至溶解,获得第一混合液;
将TFTB加入第一混合液中搅拌静置,获得醚基电解液。
对比例1
本申请实施例提供的一种基础电解液,包括锂盐和溶剂,锂盐为双氟磺酰亚胺锂,溶剂为乙二醇二甲醚。双氟磺酰亚胺锂在乙二醇二甲醚中的摩尔浓度为2mol/L。
本申请实施例中,醚基电解液的制备方法包括以下步骤:
将双氟磺酰亚胺锂加入到乙二醇二甲醚中,搅拌均匀至溶解,得到基础电解液。
对实施例1至实施例6,以及对比例1中的电解液在25℃下进行离子电导率测试,测试结果如表1所示。
表1:实施例1至实施例6,以及对比例1的离子电导率测试结果。
由表1可知,实施例1至实施例6中电解液的离子电导率,相较于对比例1中电解液的离子电导率均有很大提升,说明共溶剂的加入可以提高电解液中离子的传输性能。这是因为共溶剂在电解液中与锂离子之间存在较弱的相互作用,在电解液中不影响高浓度电解液中的溶剂结构,共溶剂中含有较多的F原子,容易优先在锂金属表面被还原生成LiF,使SEI膜具有更好的稳定性。富含LiF的SEI膜可以减少界面副反应,能够让锂离子均匀的沉积,同时可以降低电池的电荷转移阻抗和界面接触阻抗,以改善离子传输性能,以提高电池电导率。
结合实施例1至实施例3,实施例1相较于实施例1和实施例2,共溶剂的加入量较多,电解质的浓度降低,减少了离子之间的相互作用,进而提高了离子电导率。实施例3中共溶剂为1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚(TFTT),而实施例4至实施例6中使用的共溶剂为1,1,2,2-四氟乙基苯基醚(TFTB)。实施例3比实施例4至实施例6的离子电导率更高,说明TFTT作为共溶剂性能更优。
将实施例1至实施例6,以及对比例1中的电解液应用于Gr/Li锂金属电池进行充放电循环性能测试,循环次数50圈。
图2至图8中横坐标均表示为Gr/Li锂金属电池的循环次数,纵坐标表示为比容量单位为mAh/g。将图2至7与图8比较可知,实施例1至实施例6制备的电解液在锂金属电池中具备更稳定的循环容量。说明本申请实施例中加入共溶剂,共溶剂中的F原子容易优先在锂金属表面被还原生成LiF,富含LiF的SEI膜可以减少界面副反应,同时可以降低电池的电荷转移阻抗和界面接触阻抗,使电池具有更好的循环寿命。将图5至图7与图4比较可知,实施例3制备的电解液在锂金属电池中具备更稳定的循环容量。可能是由于共溶剂TFTT具有较低的LUMO能级有利于在锂金属表面优先反应生成富含LiF的SEI膜,从而实现锂金属电池的高库伦效率和更强的循环稳定性。将图6和图7分别与图5比较可知,实施例4制备的电解液在锂金属电池中具备较为稳定的循环容量,特别是在循环次数达到40次至50次时,图5中显示的比容量基本维持不变。可能是由于实施例4中制备的醚基电解液添加的有添加剂三氟甲基乙酸锂,三氟甲基乙酸锂能够提高醚基电解液的氧化稳定性,使得锂金属电池循环稳定性更强。
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本申请的技术方案,而非对其限制;在本申请的思路下,以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合,步骤可以以任意顺序实现,并存在如上的本申请的不同方面的许多其它变化,为了简明,它们没有在细节中提供;尽管参照前述实施例对本申请进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本申请各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种醚基电解液,其特征在于,包括锂盐、溶剂和共溶剂;
所述共溶剂包括1,1,2,2-四氟乙基苯基醚、1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚、三氟甲氧基苯中的至少一种;
所述醚基电解液的浓度为1mol/L~5mol/L;
所述溶剂与共溶剂的体积比为(0.1~5):(0.1~5)。
2.根据权利要求1所述的醚基电解液,其特征在于,所述锂盐包括双氟磺酰亚胺锂、三氟甲基磺酸亚胺锂、三氟乙酸锂、双三氟甲基磺酸亚胺锂中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的醚基电解液,其特征在于,所述溶剂包括乙二醇二甲醚、1,3二氧戊环、双(2,2,2-三氟乙基)醚、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3四氟丙基醚、三(2,2,2-三氟乙基)原甲酸酯、氟苯、1,2-二氟苯、双(2,2-二氟乙基)醚中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的醚基电解液,其特征在于,所述锂盐的浓度为1mol/L~5mol/L。
5.根据权利要求1所述的醚基电解液,其特征在于,所述醚基电解液还包括添加剂,所述添加剂包括三氟甲基乙酸锂。
6.根据权利要求1至5任一项所述的醚基电解液,其特征在于,所述醚基电解液的电导率为3mS/cm~20mS/cm。
7.一种制备如权利要求1至6任一项所述的醚基电解液的方法,其特征在于,包括:
将所述锂盐加入到所述溶剂中搅拌以获得第一混合液;
将所述共溶剂加入所述第一混合液中搅拌,并静置获得所述醚基电解液。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述将所述锂盐加入到所述溶剂中搅拌以获得第一混合液包括:
将浓度为2mol/L~4mol/L的锂盐加入到所述溶剂中搅拌,获得第一混合液;
其中,所述溶剂选自乙二醇二甲醚、1,3二氧戊环、氟苯中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述将所述共溶剂加入所述第一混合液中搅拌包括:
将1,1,2,2-四氟乙基苯基醚,和/或1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚加入所述第一混合液中搅拌,获得第二混合液;
其中,所述1,1,2,2-四氟乙基苯基醚,和/或1,1,2,2-四氟乙基-4-甲基苯基醚与所述溶剂的体积比为1:(1~3)。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,将所述共溶剂加入所述第一混合液中搅拌还包括:
将添加剂加入所述第二混合液中搅拌;
其中,所述添加剂包括三氟甲基乙酸锂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311323256.1A CN117276678A (zh) | 2023-10-12 | 2023-10-12 | 一种醚基电解液及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202311323256.1A CN117276678A (zh) | 2023-10-12 | 2023-10-12 | 一种醚基电解液及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN117276678A true CN117276678A (zh) | 2023-12-22 |
Family
ID=89215798
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202311323256.1A Pending CN117276678A (zh) | 2023-10-12 | 2023-10-12 | 一种醚基电解液及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN117276678A (zh) |
-
2023
- 2023-10-12 CN CN202311323256.1A patent/CN117276678A/zh active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Balducci | Ionic liquids in lithium-ion batteries | |
Liu et al. | Functional lithium borate salts and their potential application in high performance lithium batteries | |
CN109860709B (zh) | 一种改善锂离子电池低温性能的电解液及包含该电解液的锂离子电池 | |
CN107863556B (zh) | 一种高镍材料为正极、硅碳材料为负极的锂离子电池及其电解液 | |
JP4280441B2 (ja) | 電池用非水電解質組成物 | |
US9472831B2 (en) | Lithium-2-methoxy-1,1,2,2-tetrafluoro-ethanesulfonate and use thereof as conductive salt in lithium-based energy accumulators | |
EP3391453B1 (en) | Cyanoalkyl sulfonylfluorides for electrolyte compositions for high energy lithium-ion batteries | |
Wu et al. | A diisocyanate/sulfone binary electrolyte based on lithium difluoro (oxalate) borate for lithium batteries | |
CN111816908B (zh) | 一种电解液添加剂及其电解液和锂金属电池 | |
CN109659613B (zh) | 一种锂电池低温电解液 | |
WO2007100454A1 (en) | Solvent composition and electrochemical device | |
CN115799643B (zh) | 非水电解液及锂离子电池、电池模块、电池包、用电装置 | |
CN105762410B (zh) | 一种非水电解液及使用该非水电解液的锂离子电池 | |
CN102832409B (zh) | 一种锂离子电池低温电解液及其制备方法 | |
JP4811070B2 (ja) | 非水電解液電池用電解質、電解液及び非水電解液電池 | |
CN115966769A (zh) | 一种局部高浓度锂金属电池电解液及其制备方法和应用 | |
CN115663281A (zh) | 一种含氯代烃类稀释剂的不可燃局部高浓度离子液体电解液及应用 | |
CN117276678A (zh) | 一种醚基电解液及其制备方法 | |
CN117013084A (zh) | 一种单离子导体准固态电解质及其制备方法和锂离子电池 | |
CN114188605A (zh) | 一种用于硅碳负极的锂离子电池电解液及包含该电解液的锂离子电池 | |
CN113437365A (zh) | 一种电解液及其制备方法和应用 | |
CN111864267B (zh) | 一种用于锂离子电池高温稳定的功能添加剂及电解液 | |
CN113540562B (zh) | 一种锂电池用电解液、锂电池及其制备方法和用途 | |
CN114204122A (zh) | 一种锂离子电池阻燃电解液及其制备方法和应用 | |
CN116454377A (zh) | 不燃高性能锂金属电池电解液、其制备方法及锂金属电池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |