CN117276671A - 一种锂离子电池电解液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及电池材料技术领域,公开了一种锂离子电池电解液及其制备方法;本防过充电解液由有机溶剂、锂盐、防过充添加剂组成,本发明在控制有机溶剂等比例和浓度的同时,提出了电解液的制备方法,选用镍钴锰三元材料作为电池正极,保证电池可以具有循环性能好、安全性能高、自放电小、能量密度高等优点,通过添加制备得到的异氰酸酯添加剂,有效保证电池电解液的使用性能;通过联苯和苯基环己烷的混合作用,可在电池过充是发生充电聚合,阻断电流的充入,有效避免锂电池在发生过充时带来的着火或爆炸现象,解决锂离子电池最常见的过充安全性问题。
Description
技术领域
本发明涉及电池材料技术领域,具体为一种锂离子电池电解液及其制备方法。
背景技术
锂电池由正极、负极、隔膜、电解质四大材料组成,其电池的电解质多为液态,即为电解液。电解液在电池正负极之间起到传导电子的作用,电解液性能的优劣将直接影响锂离子电池的综合性能,由于锂离子电池充放电电位高,并且正极前有化学活性较大的锂,因此,优良的电解液应满足一下要求:化学稳定性好、离子电导率高、温度范围宽、安全无毒等特性。
与此同时,由于三元电池具有高能量密度、高工作电压、使用寿命长、无记忆效应、续航里程较长的优点,近年来成为人们关注的交点,在动力电池领域具有较大的发展前景,但安全问题一直制约着三元电池的快速发展,尤其是解决过充、针刺等安全隐患已经成为行业研究的重点。本发明针对现有技术的不足,提供一种防过充电解液,在保证电解液性能的同时避免过充带来的着火或者爆炸现象。
发明内容
本发明的目的在于提供一种锂离子电池电解液及其制备方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:
一种锂离子电池电解液的制备方法,步骤如下:
S1:控制反应条件为O2<0.1ppm,H2O<0.1ppm,取锂盐,将有机溶剂加入其中,持续搅拌,保持温度为0~10℃;
S2:保证H2O<0.1ppm,此时加入防过充添加剂、异氰酸酯基添加剂,反应完成后制备得到锂离子电池电解液。
较为优化地,S1中,有机溶剂为:碳酸乙烯酯、1,4-丁内酯、甲乙醚的共混产物,其体积比为(5~10):(4~16):1。
较为优化地,S1中,锂盐为四氟硼酸锂。
较为优化地,S2中,防过充添加剂为联苯、N-苯基马来酰亚胺的共混产物,其质量比为1:(1~2)。
较为优化地,S2中,异氰酸酯基添加剂的制备过程为:取六氟正丁酯,在氮气气氛的保护下升温至80~90℃,搅拌均匀后加入异佛尔酮二异氰酸酯、催化剂二甲基乙醇胺,反应3~4h,降温至20~30℃时取出,得到异氰酸酯基添加剂;
较为优化地,六氟正丁酯:异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为(1~2):1。
较为优化地,防过充添加剂占有机溶剂的质量比为3~8%,锂盐在有机溶剂中的浓度为0.9~1.2mol/L。
较为优化地,锂离子电池组成部分为正极片、负极片、电解液、隔膜,正极片包括正极集流体和正极涂覆层,负极片包括负极集流体和负极涂覆层。
较为优化地,电池中,正极涂覆层组成成分为:95~96%镍钴锰三元材料、2~3%炭黑、0.5~1%石墨烯、1~1.5%聚偏氟乙烯;负极涂覆层组成成分为:94.5~95%石墨、1~2%乙炔黑、1~1.5%羧甲基纤维素钠、2~3份丁苯胶乳,隔膜材料为三层PP/PE/PP干法微孔隔膜。
与现有技术相比,本发明所达到的有益效果是:
(1)本发明采用混合链状碳酸酯复合电解液,添加1,4-丁内酯和碳酸乙烯酯,保证具有高介电常数的同时电导率高,建立起稳定的固体电解质界面膜,提升负极反应在复合电解液中的库伦效率和循环性能;
(2)本发明设计制备得到一种异氰酸酯基添加剂,其作为电解液的添加剂可以有效消除电池中的水分和HF,减少电解液的分解,提升电池性能;此外,异氰酸酯添加剂在提高锂离子电池的循环稳定性、高低温稳定性、宽工作电压范围和过充保护方面具有优异的性能,保证锂离子电池的性能发挥;
(3)选用联苯、N-苯基马来酰亚胺作为防过充添加剂,由于其可以在电流作用下发生电聚合反应,有效在正极形成一层致密点聚合物,增大电池内部电阻,有效降低充电时的电流;另一方面,在过充环境下,加入防过充添加剂的电池会因为点聚合物的形成导致内压和温度迅速升高,与温度控制系统连用,使电池一直处于非危险的状态,极大提高了电池的安全性能。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
具体实施方案包括以下化学品:
镍钴锰三元材料:货号:NCM622,广东翁江化学试剂有限公司、炭黑:目数:325目,牌号:氧化铁黑1号,河北一点红化工原料有限公司、石墨烯型号:SY-rGO-L,背景美斯顿科技开发有限公司、聚偏氟乙烯:牌号:761A,品牌:法国阿科玛,东莞市宝佳塑胶有限公司、石墨:货号:018,石家庄凤华矿产品有限公司、乙炔黑:货号:001,天津星龙泰化工产品科技有限公司、羧甲基纤维素钠:货号:0-39-78,山西然糠生物科技有限公司、丁苯胶乳:型号:L8242,广州漠克建材科技有限公司、三层PP/PE/PP干法微孔隔膜:规格:14μm,昂星新型碳材料常州有限公司。
以下份数为质量份:
实施例1:
S1:保持温度为5℃、O2<0.1ppm,H2O<0.1ppm,取碳酸乙烯酯、1,4-丁内酯、甲乙醚,干燥,按照体积比为8:5:1共混,配置得到有机溶剂;
S2:当水分降至0.1ppm以下时,边搅拌边加入四氟硼酸锂,使四氟硼酸锂的浓度为1mol/L;
S3:取10份六氟正丁酯,在氮气气氛的保护下升温至80℃,搅拌均匀后加入10份异佛尔酮二异氰酸酯、1份催化剂二甲基乙醇胺,反应3h,降温至25℃时取出,得到异氰酸酯基添加剂,将其加入含锂的有机溶剂中;
S4:加入含水量在0.1ppm以下,取2wt%的联苯、3wt%的N-苯基马来酰亚胺加入,控制有机溶剂温度为10℃,搅拌,完全反应后得到有机电解液;
S5:称取1.5份粘结剂聚偏氟乙烯、10份N-甲基吡咯烷酮磁力搅拌至完全溶解,再依次加入8份镍钴锰三元材料、3份导电剂炭黑、0.5份的石墨烯,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在正极集流体铝箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到正极片;
S6:称取1.5份增稠剂羧甲基纤维素钠、2份粘结剂丁苯乳胶,磁力搅拌至完全溶解,再依次加入7份石墨、2份导电剂乙炔黑,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在负极集流体铜箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到负极片;
S7:取制备得到的有机电解液、正负极片,经卷绕、装配、真空烘烤、注液、化成、真空二封等工序制作成锂离子电池。
实施例2:
S1:保持温度为5℃、O2<0.1ppm,H2O<0.1ppm,取碳酸乙烯酯、1,4-丁内酯、甲乙醚,干燥,按照体积比为8:5:1共混,配置得到有机溶剂;
S2:当水分降至0.1ppm以下时,边搅拌边加入四氟硼酸锂,使四氟硼酸锂的浓度为0.5mol/L;
S3:取10份六氟正丁酯,在氮气气氛的保护下升温至80℃,搅拌均匀后加入10份异佛尔酮二异氰酸酯、1份催化剂二甲基乙醇胺,反应3h,降温至25℃时取出,得到异氰酸酯基添加剂,将其加入含锂的有机溶剂中;
S4:加入含水量在0.1ppm以下,取2wt%的联苯、3wt%的N-苯基马来酰亚胺加入,控制有机溶剂温度为10℃,搅拌,完全反应后得到有机电解液;
S5:称取1.5份粘结剂聚偏氟乙烯、10份N-甲基吡咯烷酮磁力搅拌至完全溶解,再依次加入8份镍钴锰三元材料、3份导电剂炭黑、0.5份的石墨烯,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在正极集流体铝箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到正极片;
S6:称取1.5份增稠剂羧甲基纤维素钠、2份粘结剂丁苯乳胶,磁力搅拌至完全溶解,再依次加入7份石墨、2份导电剂乙炔黑,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在负极集流体铜箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到负极片;
S7:取制备得到的有机电解液、正负极片,经卷绕、装配、真空烘烤、注液、化成、真空二封等工序制作成锂离子电池。
实施例3:
S1:保持温度为5℃、O2<0.1ppm,H2O<0.1ppm,取碳酸乙烯酯、1,4-丁内酯、甲乙醚,干燥,按照体积比为8:5:1共混,配置得到有机溶剂;
S2:当水分降至0.1ppm以下时,边搅拌边加入四氟硼酸锂,使四氟硼酸锂的浓度为1mol/L;
S3:取10份六氟正丁酯,在氮气气氛的保护下升温至80℃,搅拌均匀后加入10份异佛尔酮二异氰酸酯、1份催化剂二甲基乙醇胺,反应3h,降温至25℃时取出,得到异氰酸酯基添加剂,将其加入含锂的有机溶剂中;
S4:加入含水量在0.1ppm以下,取2wt%的联苯、3wt%的N-苯基马来酰亚胺加入,控制有机溶剂温度为10℃,搅拌,完全反应后得到有机电解液;
S5:称取1.5份粘结剂聚偏氟乙烯、5份N-甲基吡咯烷酮磁力搅拌至完全溶解,再依次加入8份镍钴锰三元材料、3份导电剂炭黑、0.5份的石墨烯,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在正极集流体铝箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到正极片;
S6:称取1.5份增稠剂羧甲基纤维素钠、2份粘结剂丁苯乳胶,磁力搅拌至完全溶解,再依次加入7份石墨、2份导电剂乙炔黑,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在负极集流体铜箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到负极片;
S7:取制备得到的有机电解液、正负极片,经卷绕、装配、真空烘烤、注液、化成、真空二封等工序制作成锂离子电池。
实施例4:
S1:保持温度为5℃、O2<0.1ppm,H2O<0.1ppm,取碳酸乙烯酯、1,4-丁内酯、甲乙醚,干燥,按照体积比为8:5:1共混,配置得到有机溶剂;
S2:当水分降至0.1ppm以下时,边搅拌边加入四氟硼酸锂,使四氟硼酸锂的浓度为1mol/L;
S3:取5份六氟正丁酯,在氮气气氛的保护下升温至80℃,搅拌均匀后加入10份异佛尔酮二异氰酸酯、1份催化剂二甲基乙醇胺,反应3h,降温至25℃时取出,得到异氰酸酯基添加剂,将其加入含锂的有机溶剂中;
S4:加入含水量在0.1ppm以下,取2wt%的联苯、3wt%的N-苯基马来酰亚胺加入,控制有机溶剂温度为10℃,搅拌,完全反应后得到有机电解液;
S5:称取1.5份粘结剂聚偏氟乙烯、10份N-甲基吡咯烷酮磁力搅拌至完全溶解,再依次加入8份镍钴锰三元材料、3份导电剂炭黑、0.5份的石墨烯,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在正极集流体铝箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到正极片;
S6:称取1.5份增稠剂羧甲基纤维素钠、2份粘结剂丁苯乳胶,磁力搅拌至完全溶解,再依次加入7份石墨、2份导电剂乙炔黑,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在负极集流体铜箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到负极片;
S7:取制备得到的有机电解液、正负极片,经卷绕、装配、真空烘烤、注液、化成、真空二封等工序制作成锂离子电池。
对比例1:制备有机电解液过程中不合成异氰酸酯基添加剂,其余条件与实施例1保持一致:
S1:保持温度为5℃、O2<0.1ppm,H2O<0.1ppm,取碳酸乙烯酯、1,4-丁内酯、甲乙醚,干燥,按照体积比为8:5:1共混,配置得到有机溶剂;
S2:当水分降至0.1ppm以下时,边搅拌边加入四氟硼酸锂,使四氟硼酸锂的浓度为1mol/L;
S3:加入含水量在0.1ppm以下,取2wt%的联苯、3wt%的N-苯基马来酰亚胺加入,控制有机溶剂温度为10℃,搅拌,完全反应后得到有机电解液;
S4:称取1.5份粘结剂聚偏氟乙烯、10份N-甲基吡咯烷酮磁力搅拌至完全溶解,再依次加入8份镍钴锰三元材料、3份导电剂炭黑、0.5份的石墨烯,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在正极集流体铝箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到正极片;
S5:称取1.5份增稠剂羧甲基纤维素钠、2份粘结剂丁苯乳胶,磁力搅拌至完全溶解,再依次加入7份石墨、2份导电剂乙炔黑,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在负极集流体铜箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到负极片;
S6:取制备得到的有机电解液、正负极片,经卷绕、装配、真空烘烤、注液、化成、真空二封等工序制作成锂离子电池。
对比例2:制备有机电解液过程中不加入联苯,其余条件与实施例1保持一致:
S1:保持温度为5℃、O2<0.1ppm,H2O<0.1ppm,取碳酸乙烯酯、1,4-丁内酯、甲乙醚,干燥,按照体积比为8:5:1共混,配置得到有机溶剂;
S2:当水分降至0.1ppm以下时,边搅拌边加入四氟硼酸锂,使四氟硼酸锂的浓度为1mol/L;
S3:取10份六氟正丁酯,在氮气气氛的保护下升温至80℃,搅拌均匀后加入10份异佛尔酮二异氰酸酯、1份催化剂二甲基乙醇胺,反应3h,降温至25℃时取出,得到异氰酸酯基添加剂,将其加入含锂的有机溶剂中;
S4:加入含水量在0.1ppm以下,取3wt%的N-苯基马来酰亚胺加入,控制有机溶剂温度为10℃,搅拌,完全反应后得到有机电解液;
S5:称取1.5份粘结剂聚偏氟乙烯、10份N-甲基吡咯烷酮磁力搅拌至完全溶解,再依次加入8份镍钴锰三元材料、3份导电剂炭黑、0.5份的石墨烯,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在正极集流体铝箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到正极片;
S6:称取1.5份增稠剂羧甲基纤维素钠、2份粘结剂丁苯乳胶,磁力搅拌至完全溶解,再依次加入7份石墨、2份导电剂乙炔黑,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在负极集流体铜箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到负极片;
S7:取制备得到的有机电解液、正负极片,经卷绕、装配、真空烘烤、注液、化成、真空二封等工序制作成锂离子电池。
对比例3:制备有机电解液过程中不加入联苯与N-苯基马来酰亚胺,其余条件与实施例1保持一致:
S1:保持温度为5℃、O2<0.1ppm,H2O<0.1ppm,取碳酸乙烯酯、1,4-丁内酯、甲乙醚,干燥,按照体积比为8:5:1共混,配置得到有机溶剂;
S2:当水分降至0.1ppm以下时,边搅拌边加入四氟硼酸锂,使四氟硼酸锂的浓度为1mol/L;
S3:取10份六氟正丁酯,在氮气气氛的保护下升温至80℃,搅拌均匀后加入10份异佛尔酮二异氰酸酯、1份催化剂二甲基乙醇胺,反应3h,降温至25℃时取出,得到异氰酸酯基添加剂,将其加入含锂的有机溶剂中搅拌,完全反应后得到有机电解液;
S4:称取1.5份粘结剂聚偏氟乙烯、10份N-甲基吡咯烷酮磁力搅拌至完全溶解,再依次加入8份镍钴锰三元材料、3份导电剂炭黑、0.5份的石墨烯,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在正极集流体铝箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到正极片;
S5:称取1.5份增稠剂羧甲基纤维素钠、2份粘结剂丁苯乳胶,磁力搅拌至完全溶解,再依次加入7份石墨、2份导电剂乙炔黑,磁力搅拌后完全溶解,继续加入10份N-甲基吡咯烷酮,持续搅拌10h,得到的浆料使用涂膜机均匀的涂布在负极集流体铜箔上,经过70℃下真空干燥3h,采用冲片机切成直径为14mm的圆形极片,控制其厚度为104μm,110℃干燥10h后得到负极片;
S6:取制备得到的有机电解液、正负极片,经卷绕、装配、真空烘烤、注液、化成、真空二封等工序制作成锂离子电池。
实验:(1)取制备得到的锂离子电池,电池设计容量为1350mAh,注液量为8g,充放电测试条件为1C充放,测试电压为3.0~4.2V,根据其首次充电容量和首次放电容量计算其首效,记录其实验结果;
(2)进行过充实验:保持温度25℃,在环境舱内放入一个满电态单体电池,保证单体电池整体温度与环境舱内温度一致,对该单体电池进行过充电,电流大小为1C,循环200圈后,记录电池的容量保持率;实验结果如下表所示:
表1性能测试数据
首效(%) | 循环200圈后容量保持率(%) | |
实施例1 | 87.86% | 83.98% |
实施例2 | 87.31% | 82.63% |
实施例3 | 86.79% | 82.01% |
实施例4 | 86.25% | 81.56% |
对比例1 | 85.01% | 72.38% |
对比例2 | 84.37% | 76.59% |
对比例3 | 83.28% | 75.31% |
结论:通过实验比较,观察到联苯和N-苯基马来酰亚胺混合使用的效果好于单独添加一种,由于联苯和N-苯基马来酰亚胺混合作用后可以在电池过充时迅速发生过充电聚合,从而阻断电流充入,有效避免三元动力锂电池在发生过充时带来的着火或者爆炸现象,提高锂电池的安全性。
从表1可以看到,使用联苯和N-苯基马来酰亚胺己烷、异氰酸酯基添加剂添加剂配置的电解液,其组成的锂离子电池循环性能也很优秀,循环200圈后容量保持率最高,远优于目前三元锂离子电池。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种锂离子电池电解液的制备方法,其特征在于:步骤如下:
S1:控制反应条件为O2<0.1ppm,H2O<0.1ppm,取锂盐,将有机溶剂加入其中,持续搅拌,保持温度为0~10℃;
S2:保证H2O<0.1ppm,此时加入防过充添加剂、异氰酸酯基添加剂,反应完成后制备得到锂离子电池电解液。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池电解液的制备方法,其特征在于:S1中,有机溶剂为:碳酸乙烯酯、1,4-丁内酯、甲乙醚的共混产物,其体积比为(5~10):(4~16):1。
3.根据权利要求1所述的一种锂离子电池电解液的制备方法,其特征在于:S1中,锂盐为四氟硼酸锂。
4.根据权利要求1所述的一种锂离子电池电解液的制备方法,其特征在于:S2中,防过充添加剂为联苯、N-苯基马来酰亚胺的共混产物,其质量比为1:(1~2)。
5.根据权利要求1所述的一种锂离子电池电解液的制备方法,其特征在于:S2中,异氰酸酯基添加剂的制备过程为:取六氟正丁酯,在氮气气氛的保护下升温至80~90℃,搅拌均匀后加入异佛尔酮二异氰酸酯、催化剂二甲基乙醇胺,反应3~4h,降温至20~30℃时取出,得到异氰酸酯基添加剂。
6.根据权利要求5所述的一种锂离子电池电解液的制备方法,其特征在于:六氟正丁酯:异佛尔酮二异氰酸酯的质量比为(1~2):1。
7.根据权利要求1所述的一种锂离子电池电解液的制备方法,其特征在于:防过充添加剂占有机溶剂的质量比为3~8%,锂盐在有机溶剂中的浓度为0.9~1.2mol/L。
8.根据权利要求1~7任意一项所述锂离子电池电解液的制备方法制备的电解液。
9.一种锂离子电池,其特征在于:其组成部分为正极片、负极片、电解液、隔膜,正极片包括正极集流体和正极涂覆层,负极片包括负极集流体和负极涂覆层。
10.根据权利要求8所述的一种锂离子电池,其特征在于:正极涂覆层组成成分为:95~96%镍钴锰三元材料、2~3%炭黑、0.5~1%石墨烯、1~1.5%聚偏氟乙烯;负极涂覆层组成成分为:94.5~95%石墨、1~2%乙炔黑、1~1.5%羧甲基纤维素钠、2~3份丁苯胶乳,隔膜材料为三层PP/PE/PP干法微孔隔膜。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100368752B1 (ko) * | 1997-04-08 | 2003-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 이소시아네이트 화합물을 포함하는 리튬이온 전지또는 리튬이온폴리머전지용 양극전극 코팅액, 이를 이용한 양극전극 및 이의 제조방법 |
CN115498267A (zh) * | 2022-10-25 | 2022-12-20 | 远景动力技术(江苏)有限公司 | 锂离子电池用含磷化合物、非水电解液和锂离子电池 |
WO2023079317A1 (en) * | 2021-11-08 | 2023-05-11 | Faradion Limited | Non-aqueous electrolyte compositions |
CN116613380A (zh) * | 2023-07-20 | 2023-08-18 | 蓝固(常州)新能源有限公司 | 一种正极成膜添加剂及其制备方法、电解液和锂离子电池 |
WO2023206342A1 (zh) * | 2022-04-29 | 2023-11-02 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 二次电池以及包含其的电池模块、电池包及用电装置 |
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2023
- 2023-11-08 CN CN202311480667.1A patent/CN117276671A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100368752B1 (ko) * | 1997-04-08 | 2003-04-07 | 주식회사 엘지화학 | 이소시아네이트 화합물을 포함하는 리튬이온 전지또는 리튬이온폴리머전지용 양극전극 코팅액, 이를 이용한 양극전극 및 이의 제조방법 |
WO2023079317A1 (en) * | 2021-11-08 | 2023-05-11 | Faradion Limited | Non-aqueous electrolyte compositions |
WO2023206342A1 (zh) * | 2022-04-29 | 2023-11-02 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 二次电池以及包含其的电池模块、电池包及用电装置 |
CN115498267A (zh) * | 2022-10-25 | 2022-12-20 | 远景动力技术(江苏)有限公司 | 锂离子电池用含磷化合物、非水电解液和锂离子电池 |
CN116613380A (zh) * | 2023-07-20 | 2023-08-18 | 蓝固(常州)新能源有限公司 | 一种正极成膜添加剂及其制备方法、电解液和锂离子电池 |
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