CN117258825A - 一种纳米钴催化剂、制备方法及其在烯烃氢酯基化反应中的应用 - Google Patents

一种纳米钴催化剂、制备方法及其在烯烃氢酯基化反应中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN117258825A
CN117258825A CN202311324468.1A CN202311324468A CN117258825A CN 117258825 A CN117258825 A CN 117258825A CN 202311324468 A CN202311324468 A CN 202311324468A CN 117258825 A CN117258825 A CN 117258825A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cobalt
nano
cobalt catalyst
hours
olefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202311324468.1A
Other languages
English (en)
Inventor
刘海龙
王爱国
方伟国
陈静
金福祥
康美荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Qingdao Gon Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Qingdao Gon Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS, Qingdao Gon Science and Technology Co Ltd filed Critical Lanzhou Institute of Chemical Physics LICP of CAS
Priority to CN202311324468.1A priority Critical patent/CN117258825A/zh
Publication of CN117258825A publication Critical patent/CN117258825A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
    • C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了一种纳米钴催化剂、制备方法及其在烯烃氢酯基化反应中的应用，属于催化剂技术领域。本发明的纳米钴催化剂包括活性金属钴和氮掺杂纳米碳材料，通过配位作用形成钴‑氮活性位点；所述活性金属钴均匀分散于氮掺杂纳米碳材料表面。本发明是以三聚氰胺和三聚氰酸同时作为碳源和氮源，通过调变加入醛/醇的种类、数量和聚合条件，从而制得本发明纳米钴催化剂。本发明使得制备的纳米钴催化剂结构可控，显著提高了催化活性以及催化稳定性。本发明的催化剂用于烯烃氢酯基化反应中，催化性能优异，易分离和循环套用。

Description

一种纳米钴催化剂、制备方法及其在烯烃氢酯基化反应中的 应用
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，尤其涉及一种纳米钴催化剂、制备方法及其在烯烃氢酯基化反应中的应用。
背景技术
脂肪和芳香羧酸酯，包括异壬酸酯、庚酸酯、苯丙酸酯等，在化妆品、医药、增塑剂等领域具有广泛的用途。如：异壬酸酯的水解产物异壬酸和加氢产物异壬醇，可用作合成高档润滑油脂、医药中间体和金属加工液的原料，也可用于改性醇酸树脂，显著提高树脂材料的耐氧化性和抗冲击性能。
烯烃氢酯基化反应是生产羧酸酯的重要方法之一，目前已有多类均相催化反应体系被开发应用。文献[精细化工，2001，18，109]报道，以Co2(CO)8 -吡啶为催化剂时，二异丁烯在优化条件下可以高效羰化反应一步合成异壬酸酯。
专利CN 201810616930.8公开了一种以Co和/或Rh为活性金属与含氮杂环配体组成的催化体系，适用于二异丁烯为原料进行氢甲酯化反应制备得到异壬酸酯，表现出非常优异的催化性能。虽然均相催化体系的反应活性高、性能好，但是由于该类催化体系在反应过程中存在稳定性差、无法重复使用以及产物分离难等问题，导致均相催化过程工业应用中受限。
近些年，二异丁烯氢甲酰化和氢酯基化多相催化剂的研究被广泛关注。
例如专利CN 201911220649.3公开了一种可用于二异丁烯氢甲酰化生成异壬醛和异壬醇的方法，反应产物经氧化酯化可以制备异壬酸酯，该过程采用聚合物催化剂，活性组分Rh和Co通过配位形式分散于固体有机配体聚合物中，由于金属离子和配体聚合物间相互作用弱造成催化剂的稳定性差。CN202210919867.1公开了一种乙烯基吡啶或咪唑聚合物分散的钴基催化剂，但是在二异丁烯氢酯基化反应中，催化剂同样存在稳定性差、难以套用等问题。
因此，开发更加高效、稳定的固体催化体系将有助于促进烯烃氢酯基化过程走向工业应用。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的是提供一种高效稳定的纳米钴催化剂及其制备方法，该催化剂在烯烃氢酯基化反应中表现出优异的催化性能。
为了达到上述目的，本发明的技术方案如下：
一种纳米钴催化剂，包括活性金属钴和氮掺杂纳米碳材料，通过配位作用形成钴-氮活性位点；所述活性金属钴均匀分散于氮掺杂纳米碳材料表面；
所述活性金属钴的含量为5～20wt％，余量为氮掺杂纳米碳材料。
本发明的另一目的是提供一种纳米钴催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将钴盐、三聚氰胺、三聚氰酸在水中混合，形成分散均匀的溶液；
(2)在剧烈搅拌下，向步骤(1)所述溶液中滴加醛-醇混合溶液；
(3)滴加完成后，升温至40～100℃并保温10～40小时，然后蒸干溶剂，得到固体；
(4)将步骤(3)所得固体在110℃下烘干12小时后，在保护气流中于500～1000℃焙烧2～10小时，即得所述纳米钴催化剂。
优选的，步骤(1)所述钴盐为硝酸钴、醋酸钴、八羰基二钴、氯化钴和硫酸钴中的至少一种。
优选的，步骤(1)所述钴盐、三聚氰胺、三聚氰酸的摩尔比为1～5:10:10。
优选的，步骤(2)所述醛-醇混合溶液中的醛为甲醛、乙醛、苯甲醛中至少一种；所述的醇为甲醇、苯甲醇、乙二醇、甘油、季戊四醇、木糖醇、山梨醇中至少一种。
优选的，步骤(2)所述醛和醇的摩尔比为0.5～5：0.1～2。
优选的，步骤(4)所述保护气选自氮气、氩气、氢气、二氧化碳中至少一种。
本发明还提供了所述纳米钴催化剂的应用，具体是将所述纳米钴催化剂用于烯烃、一氧化碳和一元醇氢酯基化反应生成羧酸酯，反应过程中，一氧化碳的充入量为6MPa，迅速升温至150℃，反应20小时。
优选的，所述烯烃包括二异丁烯、正己烯、苯乙烯、环己烯中至少一种；所述一元醇包括甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇中至少一种。
优选的，所述烯烃与一元醇的摩尔比为1：20；所述催化剂与烯烃的比例为10～12g：1mol。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明纳米钴催化剂是以三聚氰胺和三聚氰酸同时作为碳源和氮源，通过调变加入醛/醇的种类、数量和聚合条件，实现聚合过程、聚合物组成结构，以及所得催化剂性能的有效控制，从而合成了高效稳定的催化剂。
(2)本发明纳米钴催化剂以工业化的大宗化学品为原料，制备工艺简单，成本低，易实现放大生产。
(3)本发明纳米钴催化剂在烯烃氢酯基化反应中，催化性能优异，易实现分离和循环套用，反应工艺简单易行，适合工业应用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明.
实施例1
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将10g Co(NO3)2·6H2O、20g三聚氰胺和20.5g三聚氰酸加入350mL去离子水中，形成分散均匀的溶液；
(2)将25.7g浓度为37wt％的甲醛溶液和5.1g甲醇混合得到醛-醇混合溶液，向醛-醇混合溶液中加入去离子水定容至100mL，在剧烈搅拌下，以2mL/min的速度，将其滴加入步骤(1)所得溶液中；
(3)滴加完成后，升温至80℃并保持24小时，然后蒸干溶剂，得到固体；
(4)将步骤(3)所得固体在110℃下烘干12小时后，在40mL/min氮气气流中于800℃焙烧4小时，即得钴含量为10wt％的纳米钴催化剂A。
将纳米钴催化剂A用于烯烃氢酯基化反应，步骤如下：
将10g二异丁烯、57.1g甲醇和0.9g催化剂A投入至200mL不锈钢间歇釜式反应器中，封口后先用2MPa氮气置换3次后，充入6MPa一氧化碳，迅速升温至150℃，保持20小时，反应结束后冰浴降温，取少量液体定量分析。采用气相色谱法进行定性定量分析，使用配有FID检测器和HP-5毛细管色谱柱Aglient 7890A气相色谱仪测试样品，进样器温度为260℃，检测器温度为280℃，转化率和选择性采用内标法进行计算。
实施例2
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将4.3g Co(OAc)2·4H2O、20g三聚氰胺和20.5g三聚氰酸加入175mL去离子水中，形成分散均匀的溶液；
(2)将25.7g浓度为37wt％的甲醛溶液和5.1g甲醇混合得到醛-醇混合溶液，向醛-醇混合溶液中加入去离子水定容至100mL，在剧烈搅拌下，以2mL/min的速度，将其滴加入步骤(1)所得溶液中；
(3)滴加完成后，升温至80℃并保持24小时，然后蒸干溶剂；
(4)将步骤(3)所得固体在110℃下烘干12小时后，在40mL/min氮气气流中于800℃焙烧4小时，即得钴含量为5wt％的纳米钴催化剂B。
所述催化剂B的应用方法及产物分析同实施例1。
实施例3
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将11.7g Co2(CO)8、20g三聚氰胺和20.5g三聚氰酸加入175mL去离子水中，形成分散均匀的溶液；
(2)将25.7g浓度为37wt％的甲醛溶液和5.1g甲醇混合得到醛-醇混合溶液，向醛-醇混合溶液中加入去离子水定容至100mL，在剧烈搅拌下，以2mL/min的速度，将其滴加入步骤(1)所得溶液中；
(3)滴加完成后，升温至80℃并保持24小时，然后蒸干溶剂；
(4)将步骤(3)所得固体在110℃下烘干12小时后，在40mL/min氮气气流中于800℃焙烧4小时，即得钴含量约为20wt％的纳米钴催化剂C。
所述催化剂C的应用方法及产物分析同实施例1。
实施例4
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将8.2g CoCl2·6H2O、20g三聚氰胺和20.5g三聚氰酸加入175mL去离子水中，形成分散均匀的溶液；
(2)将6.5g浓度为37wt％的甲醛溶液和0.5g甲醇混合得到醛-醇混合溶液，向醛-醇混合溶液中加入去离子水定容至100mL，在剧烈搅拌下，以2mL/min的速度，将其滴加入步骤(1)所得溶液中；
(3)滴加完成后，升温至80℃并保持24小时，然后蒸干溶剂；
(4)将步骤(3)所得固体在110℃下烘干12小时后，在40mL/min氮气气流中于800℃焙烧4小时，即得钴含量约为10wt％的纳米钴催化剂D。
所述催化剂D的应用方法及产物分析同实施例1。
实施例5
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将9.7g CoSO4·7H2O、20g三聚氰胺和20.5g三聚氰酸加入175mL去离子水中，形成分散均匀的溶液；
(2)将64.3g浓度为37wt％的甲醛溶液和10.2g甲醇混合得到醛-醇混合溶液，向醛-醇混合溶液中加入去离子水定容至100mL，在剧烈搅拌下，以2mL/min的速度，将其滴加入步骤(1)所得溶液中；
(3)滴加完成后，升温至80℃并保持24小时，然后蒸干溶剂；
(4)将步骤(3)所得固体在110℃下烘干12小时后，在40mL/min氮气气流中于800℃焙烧4小时，即得钴含量约为10wt％的纳米钴催化剂E。
所述催化剂E的应用方法及产物分析同实施例1。
实施例6
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将10g Co(NO3)2·6H2O、20g三聚氰胺和20.5g三聚氰酸加入350mL去离子水中，形成分散均匀的溶液；
(2)将34.9g浓度为40wt％的乙醛溶液和17.1g苯甲醇混合得到醛-醇混合溶液，向醛-醇混合溶液中加入去离子水定容至100mL，在剧烈搅拌下，以2mL/min的速度，将其滴加入步骤(1)所得溶液中；
(3)滴加完成后，升温至40℃并保持40小时，然后蒸干溶剂；
(4)将步骤(3)所得固体在110℃下烘干12小时后，在40mL/min氮气气流中于800℃焙烧4小时，即得钴含量约为10wt％的纳米钴催化剂F。
所述催化剂F的应用方法及产物分析同实施例1。
实施例7
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将10g Co(NO3)2·6H2O、20g三聚氰胺和20.5g三聚氰酸加入350mL去离子水中，形成分散均匀的溶液；
(2)将33.6g苯甲醛和9.8g乙二醇混合得到醛-醇混合溶液，向醛-醇混合溶液中加入去离子水定容至100mL，在剧烈搅拌下，以2mL/min的速度，将其滴加入步骤(1)所得溶液中；
(3)滴加完成后，升温至100℃并保持10小时，然后蒸干溶剂；
(4)将步骤(3)所得固体在110℃下烘干12小时后，在40mL/min氮气气流中于800℃焙烧4小时，即得钴含量约为10wt％的纳米钴催化剂G。
所述催化剂G的应用方法及产物分析同实施例1。
实施例8
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将10g Co(NO3)2·6H2O、20g三聚氰胺和20.5g三聚氰酸加入350mL去离子水中，形成分散均匀的溶液；
(2)将25.7g浓度为37wt％的甲醛溶液和14.6g甘油混合得到醛-醇混合溶液，向醛-醇混合溶液中加入去离子水定容至100mL，在剧烈搅拌下，以2mL/min的速度，将其滴加入步骤(1)所得溶液中；
(3)滴加完成后，升温至80℃并保持24小时，然后蒸干溶剂；
(4)将步骤(3)所得固体在110℃下烘干12小时后，在40mL/min氩气气流中于1000℃焙烧2小时，即得钴含量约为10wt％的纳米钴催化剂H。
所述催化剂H的应用方法及产物分析同实施例1。
实施例9
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将10g Co(NO3)2·6H2O、20g三聚氰胺和20.5g三聚氰酸加入350mL去离子水中，形成分散均匀的溶液；
(2)将25.7g浓度为37wt％的甲醛溶液和21.6g季戊四醇混合得到醛-醇混合溶液，向醛-醇混合溶液中加入去离子水定容至100mL，在剧烈搅拌下，以2mL/min的速度，将其滴加入步骤(1)所得溶液中；
(3)滴加完成后，升温至80℃并保持24小时，然后蒸干溶剂；
(4)将步骤(3)所得固体在110℃下烘干12小时后，在40mL/min氢气气流中于500℃焙烧10小时，即得钴含量约为10wt％的纳米钴催化剂J。
所述催化剂J的应用方法及产物分析同实施例1。
实施例10
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如下：
(1)将10g Co(NO3)2·6H2O、20g三聚氰胺和20.5g三聚氰酸加入350mL去离子水中，形成分散均匀的溶液；
(2)将25.7g浓度为37wt％的甲醛溶液与24.1g木糖醇混合得到醛-醇混合溶液，向醛-醇混合溶液中加入去离子水定容至100mL，在剧烈搅拌下，以2mL/min的速度，将其滴加入步骤(1)所得溶液中；
(3)滴加完成后，升温至80℃并保持24小时，然后蒸干溶剂；
(4)将步骤(3)所得固体在110℃下烘干12小时后，在40mL/min二氧化碳气流中于800℃焙烧4小时，即得钴含量约为10wt％的纳米钴催化剂K。
所述催化剂K的应用方法及产物分析同实施例1。
实施例11
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如实施例1。
在催化剂评价过程中，以7.5g正己烯和82.1g乙醇分别代替二异丁烯和甲醇，其他过程和产物分析同实施例1。
实施例12
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如实施例1。
在催化剂评价过程中，以9.3g苯乙烯和107.1g异丙醇分别代替二异丁烯和甲醇，其他过程和产物分析同实施例1。
实施例13
一种纳米钴催化剂的制备方法，步骤如实施例1。
在催化剂评价过程中，以7.3g环己烯和131.7g叔丁醇分别代替二异丁烯和甲醇，其他过程和产物分析同实施例1。
对比例1
以0.9g Co2(CO)8和0.9g吡啶代替纳米钴催化剂作为对比例1。
其他过程和产物分析同实施例1。
实施例1～13及对比例1产物分析结果如表1：
表1
催化剂 烯烃转化率(％) 羧酸酯选择性(％)
实施例1 A 95.2 86.8
实施例2 B 70.8 82.5
实施例3 C >99 74.1
实施例4 D 60.6 76.5
实施例5 E 68.4 70.1
实施例6 F 83.5 66.7
实施例7 G 84.0 78.4
实施例8 H 80.2 81.5
实施例9 I 77.8 84.0
实施例10 J 70.4 63.8
实施例11 A 95.6 89.4
实施例12 A 80.1 86.6
实施例13 A 68.7 74.1
对比例1 Co2(CO)8+吡啶 88.4 82.1
催化剂A的循环使用性能测试：
将反应后的催化剂A过滤并用甲醇洗涤，于50℃真空干燥箱中干燥10h后，其他操作和产物分析与实施例1一致，测试结果如表2：
表2
循环次数 二异丁烯转化率/％ 异壬酸甲酯选择性/％
0 95.2 86.8
1 95.3 86.3
2 94.8 85.6
3 94.9 85.5
4 95.2 86.3
5 95.3 85.8
由表1和表2可知，采用本发明所制备的纳米钴催化剂，可以实现烯烃氢酯基化反应高效制备羧酸酯，催化剂的反应活性和目标产物选择性优异，稳定性好，催化剂易实现分离套用，适用于大规模工业化生产，具有较高的经济价值，工业应用前景广阔；催化剂A经5次循环后依然能保持较高的催化活性和产物选择性，表明催化剂A具有较好的重复使用性能。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种纳米钴催化剂，其特征在于，包括活性金属钴和氮掺杂纳米碳材料，通过配位作用形成钴-氮活性位点；所述活性金属钴均匀分散于氮掺杂纳米碳材料表面；
所述活性金属钴的含量为5～20wt％，余量为氮掺杂纳米碳材料。
2.根据权利要求1所述的纳米钴催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将钴盐、三聚氰胺、三聚氰酸在水中混合，形成分散均匀的溶液；
(2)在剧烈搅拌下，向步骤(1)所述溶液中滴加醛-醇混合溶液；
(3)滴加完成后，升温至40～100℃并保温10～40小时，然后蒸干溶剂，得到固体；
(4)将步骤(3)所得固体在110℃下烘干12小时后，在保护气流中于500～1000℃焙烧2～10小时，即得所述纳米钴催化剂。
3.根据权利要求2所述的纳米钴催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述钴盐为硝酸钴、醋酸钴、八羰基二钴、氯化钴和硫酸钴中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的纳米钴催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述钴盐、三聚氰胺、三聚氰酸的摩尔比为1～5:10:10。
5.根据权利要求2所述的纳米钴催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述醛-醇混合溶液中的醛为甲醛、乙醛、苯甲醛中至少一种；所述的醇为甲醇、苯甲醇、乙二醇、甘油、季戊四醇、木糖醇、山梨醇中至少一种。
6.根据权利要求2所述的纳米钴催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述醛和醇的摩尔比为0.5～5：0.1～2。
7.根据权利要求2所述的纳米钴催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述保护气选自氮气、氩气、氢气、二氧化碳中至少一种。
8.根据权利要求1所述的纳米钴催化剂的应用，其特征在于，将所述纳米钴催化剂用于烯烃、一氧化碳和一元醇氢酯基化反应生成羧酸酯，反应过程中，一氧化碳的充入量为6MPa，迅速升温至150℃，反应20小时。
9.根据权利要求8所述的纳米钴催化剂的应用，其特征在于，所述烯烃包括二异丁烯、正己烯、苯乙烯、环己烯中至少一种；所述一元醇包括甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇中至少一种。
10.根据权利要求9所述的纳米钴催化剂的应用，其特征在于，所述烯烃与一元醇的摩尔比为1：20；所述催化剂与烯烃的比例为10～12g：1mol。
CN202311324468.1A 2023-10-13 2023-10-13 一种纳米钴催化剂、制备方法及其在烯烃氢酯基化反应中的应用 Pending CN117258825A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311324468.1A CN117258825A (zh) 2023-10-13 2023-10-13 一种纳米钴催化剂、制备方法及其在烯烃氢酯基化反应中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311324468.1A CN117258825A (zh) 2023-10-13 2023-10-13 一种纳米钴催化剂、制备方法及其在烯烃氢酯基化反应中的应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117258825A true CN117258825A (zh) 2023-12-22

Family

ID=89207914

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311324468.1A Pending CN117258825A (zh) 2023-10-13 2023-10-13 一种纳米钴催化剂、制备方法及其在烯烃氢酯基化反应中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117258825A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3927237B2 (ja) 酢酸の製造法
US20160332953A1 (en) A process for vapor-phase methanol carbonylation to methyl formate, a catalyst used in the process and a method for preparing the catalyst
CN101712590B (zh) 乙烷氧化脱氢的改进方法
CN102847550B (zh) 一种甲醇羰基化制乙酸和乙酸甲酯的催化剂及其制备方法
CN101612580A (zh) 一种一氧化碳气相催化偶联合成草酸二乙酯催化剂及其制备方法
CN1066070C (zh) 草酸酯合成催化剂
US3755421A (en) Preparation of carboxylic acid esters
CN101440028A (zh) 一种对叔丁基苯甲醛的合成方法
CN109678708B (zh) 3-羟基丙酸酯的生产方法
Cui et al. A unique nickel-base nitrogen-oxygen bidentate ligand catalyst for carbonylation of acetylene to acrylic acid
CN117258825A (zh) 一种纳米钴催化剂、制备方法及其在烯烃氢酯基化反应中的应用
CN105618136B (zh) 一种用于甲醇羰基化的含碘聚合物负载的铑基催化剂
US2457204A (en) Synthesis of esters
CN116273120B (zh) 一种碳氮掺杂负载型钴基催化剂及其制备方法与应用
CN117884186B (zh) 一种用于制备光学活性香茅醛的催化剂及其制备方法与应用
Zheng et al. Enhanced regioselectivity in propylene hydroformylation using Xantphos-modified single-atom Rh/CeO2 catalyst
CN112517033A (zh) 一种钒磷氧化物催化剂及其制备方法和用途
CN109180486B (zh) 选择性氧化甲缩醛制备碳酸二甲酯的催化剂及制法和应用
CN103272641A (zh) 钴锌双金属催化剂组合物、催化剂制备方法、及β-羟基羧酸酯制备方法
CN107805201B (zh) 一种二氢茉莉酮酸甲酯的制备方法
DE202019105611U1 (de) beta-Hydroxycarbonsäureester, hergestellt durch eine Carbonylierungsveresterungsreaktion in einer Kohlenmonoxidatmosphäre mittels eines Co-Katalysators
CN114349596A (zh) 一种2,2,4,4-四烷基-1,3-环丁二醇的合成方法
CN106268808B (zh) 氢等离子体法制备的铜基酯加氢催化剂组合物及其制备方法和应用
Sevostyanova et al. Alkoxycarbonylation of Unsaturated Substrates of Plant Origin in the Presence of Palladium Catalysts as a Route to Synthesize Ester Products
CN107519884B (zh) 一种催化剂催化甲醇脱氢制备甲酸甲酯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination