CN117255847A - 制备喷雾干燥的洗涤剂颗粒的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及通过浆液制备和喷雾干燥技术制备颗粒状、自由流动的洗涤剂颗粒的方法。其具体地涉及制备用于产生喷雾干燥洗衣洗涤剂颗粒的低碱度浆液的方法。因此，需要提供具有降低的去污表面活性剂含量而不会在延长储存期内对自由流动的粉末性质产生不利影响的喷雾干燥洗涤剂颗粒。因此，本发明的目的是提供由包含稳定的非相分离洗涤剂浆液的方法制备的喷雾干燥颗粒，该浆液在喷雾干燥时提供具有最佳碳酸盐助洗剂和硅酸盐含量的喷雾干燥洗涤剂颗粒。发明人发现具有通过使碱金属硅酸盐与碱土金属盐反应的原位形成碱土金属硅酸盐和/或二硅酸盐以及碱金属硅酸盐的喷雾干燥洗涤剂颗粒在去污表面活性剂含量降低时提供优异的粉末性质，其还提供延长的保质期而不会结块。还令人惊讶地发现喷雾干燥的颗粒在洗涤液中提供良好的污渍去除性能所需的理想pH，而不对手或织物是苛性的。

Description

制备喷雾干燥的洗涤剂颗粒的方法

技术领域

本发明涉及一种通过浆液制备和喷雾干燥技术制备颗粒状、自由流动的洗涤剂颗粒的方法。喷雾干燥的颗粒适合用作固体洗衣洗涤剂组合物，或适合掺入固体洗衣洗涤剂组合物中。

背景技术

通常，颗粒洗衣洗涤剂组合物通过喷雾干燥制备。在喷雾干燥过程中，将洗涤剂组分(如表面活性剂和助洗剂)与约20重量％至50重量％的水混合以形成水性浆液，水性浆液保持在60℃至85℃范围的温度下，然后在喷雾干燥塔中喷雾干燥。

洗涤剂组合物中表面活性剂的含量高度依赖于消费者的洗涤习惯。随着技术的进步和生活方式的改变，这些习惯发生了巨大的变化。此外，随着具有低液-布比的前装式洗衣机的渗透，制剂中对表面活性剂含量的要求已在很大程度上降低。

还已知降低用于喷雾干燥的浆液中的表面活性剂含量以产生具有较低去污表面活性剂含量的基质粉末，且然后在基质粉末中后加料一些热不稳定的表面活性剂以制备在洗涤过程中具有所需较低临界胶团浓度的洗衣组合物。一些热不稳定的表面活性剂通常包括甲酯磺酸盐和非离子表面活性剂。

此外，世界各地的消费者的意识导致对于向环境中释放较少的化学物质和洗涤过程需要较少量的水的洗衣洗涤剂组合物的需求提高。因此，越来越需要配制具有较低化学品和较低去污表面活性剂(其形成大量泡沫)的洗衣洗涤剂组合物。

尽管由于上述原因，浆液中的去污表面活性剂含量可以被降低，但制剂者经常面临制备不显示相分离的浆液的新挑战。浆液分离可导致浆液泵送过程中的压力波动，从而导致喷雾干燥颗粒的颗粒尺寸和堆积密度的不一致。浆液分离还可导致浆液的去污活性物质含量的变异性。在极端情况下，这可导致浆液管道的堵塞(这导致长时间停机)或有时导致频繁的喷嘴堵塞(这导致塔关停)。使用浆液路线制备的喷雾干燥洗涤剂颗粒通常包含某些最小量的去污表面活性剂，因为该去污表面活性剂为浆液提供稳定性和良好的浆液特性。在没有合适的浆液性质，例如适当的相、粘度和泵送特性的情况下，所产生的颗粒可能具有一个或多个以下问题，例如它可能太轻、太致密、太湿、具有不适当的尺寸或发粘。因此，表面活性剂含量的任何降低将直接影响浆液特性以及所得的喷雾干燥颗粒。

当喷雾干燥的洗涤剂颗粒的去污活性表面活性剂含量低于7重量％时，浆液的相分离问题尤其普遍。用作这种浆液中的平衡成分的填料包括硫酸钠或氯化钠，其具有高电解强度，并可进一步加剧相分离问题。当填料选自碱金属氯化物时，这一问题甚至更为突出。解决该问题的一些解决方案是在制剂中加入更高水平的纯碱和/或硅酸盐。这两种溶液都可能昂贵的，并可能导致较高的储备碱度，其不利地导致对手的苛性(harshness)。

因此，提供具有良好粉末性质(例如自由流动性和延长的储存期)的喷雾干燥的洗涤剂颗粒，同时提供具有较低去污表面活性剂含量的组合物是一项挑战。

US3849346(Lion，1974)公开了一种制备颗粒洗涤剂组合物的方法，该组合物包含机械强度相对较高且基本不结块的颗粒。该方法包括喷雾干燥包含阴离子表面活性试剂、三聚磷酸钠、硅酸钠和硫酸镁的浆液以形成原位硅酸镁和磷酸镁的步骤。

最近，WO 2006/029676 A1(Unilever)公开了一种含有可溶性碱金属硅酸盐和0.01重量％至25重量％的碱土硅酸盐种子的洗衣洗涤剂组合物。在洗衣洗涤剂基质粉末加工过程中，在存在阴离子表面活性剂的情况下，通过硅酸钠和可溶性碱土金属盐的反应原位形成碱土硅酸盐种子。

EP 2138565 A1(Procter&Gamble，2009)公开了一种制备喷雾干燥的洗衣洗涤剂粉末的方法，该方法提高了喷雾干燥过程的生产率(capacity rate)。该方法包括在混合器之后和在喷雾压力喷嘴之前使阴离子表面活性剂的酸前体与碱性浆液接触以形成混合物，并对该混合物进行喷雾干燥以形成喷雾干燥的粉末。

US 3975280 A(Hachmann Klaus et al.,1976)公开了一种在储存时具有高稳定性的洗涤组合物，并且其中包埋的活性剂即使在长期储存时也不会失去其活性。

EP 3301152 A1(Procter&Gamble，2018)公开了一种喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒，其具有低的pH分布及良好的溶解度特性和清洁特性。喷雾干燥的基础洗涤剂颗粒具有低含量或不含碳酸钠和/或硅酸钠，并且对有机酸和硫酸镁的含量进行仔细控制和组合。

US 4139486 A(Bailey John et al.,1979)公开了一种洗涤剂组合物，其具有优异的白度保持性和较低的织物上不希望的残留沉积物，该组合物包括一起作为助洗剂的正磷酸盐和焦磷酸盐以及添加硅酸镁。

WO 2005/037712 A1(Osinga Theo Jan，2005)公开了一种洗涤剂组合物，其具有可溶性碳酸盐与可溶性碱金属硅酸盐的组合。其公开了一种制备硅酸基钙盐或硅酸基镁盐的无定形颗粒的方法，该方法具有将钙盐或镁盐的水溶液与可溶性碱金属硅酸盐和可溶性碳酸盐混合的步骤。

因此，需要提供一种喷雾干燥的洗涤剂颗粒，其具有降低的去污表面活性剂含量，而不会在延长的储存期内对其自由流动的粉末性质产生不利影响。

因此，本发明的一个目的是提供一种由包含稳定的、非相分离的水性洗涤剂浆液的方法制备的喷雾干燥的颗粒，该浆液在喷雾干燥时提供具有最佳水平的碳酸盐助洗剂含量和硅酸盐的喷雾干燥的洗涤剂颗粒。

本发明的另一个目的是提供一种由包含稳定的、非相分离的水性洗涤剂浆液的方法制备的喷雾干燥的颗粒，该浆液在喷雾干燥时提供具有较低储备碱度和所需pH值而提供良好的清洁性能的喷雾干燥的洗涤剂颗粒。

本发明的再另一个目的是提供一种由一种方法制备的喷雾干燥的颗粒，其中该方法包括降低的去污表面活性剂含量而同时提供具有良好粉末性质的喷雾干燥颗粒。

发明内容

本发明人已经发现，当喷雾干燥的洗涤剂颗粒通过具有以下步骤的方法制备时可以获得具有较低去污表面活性剂含量和良好粉末性质的喷雾干燥的洗涤剂颗粒：通过使碱金属硅酸盐与碱土金属盐反应形成原位形成的碱土金属的硅酸盐和/或二硅酸盐，并且其中水性浆液还包含碱金属硅酸盐、填料和碳酸钠盐，和其中在喷雾干燥的洗涤剂颗粒中碳酸钠和填料之间的重量比在特定范围内。还令人惊讶地发现，制备的喷雾干燥的洗涤剂颗粒在延长的储存期内提供了良好的粉末性质。进一步令人惊讶地发现，喷雾干燥的颗粒在洗涤溶液中提供了良好的污渍去除性能所需的理想的pH值，而不对手或织物是苛性的。本发明人发现，将硅酸盐和碳酸盐助洗剂的含量减少或降低至低于特定水平对喷雾干燥的洗涤剂颗粒在延长的时间段内的储存稳定性产生不利影响，且因此需要在喷雾干燥洗涤剂颗粒中保持硅酸盐和碳酸盐助洗剂的最佳含量，其具有较低的去污表面活性剂含量而同时保持碳酸钠和填料之间的特定重量比。

根据本发明的制备喷雾干燥的洗涤剂颗粒的方法提供了水性浆液，当该水性浆液包含原位形成的碱土金属的硅酸盐和/或二硅盐与碳酸钠和填料之间的特定重量比范围的组合时，该水性浆液是稳定的且在存在较高的特定填料(如硫酸钠和氯化钠)含量时没有相分离。

根据本发明的第一方面，公开了一种制备喷雾干燥的洗涤剂颗粒的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)在包含去污表面活性剂的水性混合物中使碱土金属盐与碱金属硅酸盐接触，其中碱土金属盐与碱金属硅酸盐反应以形成原位的碱土金属硅酸盐和/或二硅酸盐；

(ii)向水性混合物中加入碳酸钠和选自碱金属硫酸盐、碱金属氯化物、碱土金属碳酸盐或其混合物的填料以形成水性浆液，其中水性浆液包含碱金属硅酸盐、原位形成的碱土金属硅酸盐和/或二硅酸盐、0.1重量％至5重量％的去污表面活性剂、填料和碳酸钠；

(iii)喷雾干燥所述水性浆液以形成所述喷雾干燥的洗涤剂颗粒，其中喷雾干燥的洗涤剂颗粒中填料与碳酸盐的重量比范围为1:3至1:18。

具体实施方式

制备喷雾干燥的洗涤剂颗粒的方法

根据第一方面，公开了一种制备喷雾干燥的洗涤剂颗粒的方法，包括如下所述的步骤。

步骤(i)：使碱土金属盐与碱金属硅酸盐接触

根据本发明的第一方面，公开了一种使碱土金属盐与碱金属硅酸盐在水性混合物中接触的方法。水性混合物包含去污表面活性剂。

碱土金属盐：

碱土金属盐优选为镁或钙盐或其混合物。碱土金属盐可优选地选自硫酸钙、硫酸镁、氯化钙、氯化镁或其混合物。优选地，碱土金属是选自硫酸镁、氯化镁或其混合物的镁盐，并且更优选地，碱土金属盐是硫酸镁。

碱金属硅酸盐：

根据本发明的方法包括向水性混合物中加入碱金属硅酸盐。优选地，碱金属硅酸盐是可溶性硅酸盐。可溶性硅酸盐是洗衣洗涤剂组合物中的常见成分。某些商业级的硅酸盐可含有作为污染的痕量的碱土金属硅酸盐。用于制备具有去污表面活性剂的水性混合物的水中痕量物质的组成也可能对碱土金属有贡献。然而，通过该杂质途径引入的无定形材料的量将是低的。根据本发明第一方面的方法制备的喷雾干燥的洗涤剂颗粒优选包含0.1重量％至5重量％的原位制备的无定形碱土金属硅酸盐。

碱金属硅酸盐优选具有在1.6至3.3，更优选1.6至2.4，最优选2.0至2.85的范围内的SiO₂:M₂O的重量比，其中M是碱金属。所使用的碱金属硅酸盐为水溶液的形式，通常具有30重量％至45重量％的固体含量。

优选地，碱金属硅酸盐可选自硅酸钠、硅酸钾、钠-钾双硅酸盐或其混合物。优选地，碱金属硅酸盐是水溶性的。优选地，所使用的碱金属硅酸盐为具有在1.6至3.3，更优选1.6至2.4，最优选2.0至2.85范围内的重量比SiO₂:Na₂O的硅酸钠。

优选地，水性混合物中存在的碱金属硅酸盐的量对于与碱土金属盐的反应所需的量是化学计量过量的。

优选地，水性混合物中存在的碱金属硅酸盐的量使得形成的喷雾干燥的洗涤剂颗粒优选包含8重量％至17重量％的碱金属硅酸盐。加入到水性混合物中的碱金属硅酸盐的量为水性混合物的14重量％至40重量％。

优选地，加入到水性混合物中的碱金属硅酸盐与碱土金属盐的重量比在270:1至5:1，优选24:1至12:1的范围内。

优选地，水性混合物中存在的碱金属硅酸盐的量对于与碱土金属盐反应所需的量是化学计量过量的。

优选地，水性混合物中存在的碱金属硅酸盐的量使得形成的喷雾干燥洗涤剂颗粒优选包含8重量％至17重量％的碱金属硅酸盐。或者，可以在喷雾干燥之前的任何阶段，更优选在加入填料后，将过量的碱金属硅酸盐(在形成原位碱土金属硅酸盐后)加入到浆液中。

水性混合物：

水性混合物包含去污表面活性剂。

去污表面活性剂：水性混合物包含去污表面活性剂。去污表面活性剂优选为阴离子表面活性剂。去污阴离子表面活性剂被预中和并加入到水性混合物中，或者液体酸形式的阴离子表面活性剂加入水性混合物中并原位中和。或者，可将酸形式的阴离子表面活性剂部分地中和，然后加入水性混合物中，使得剩余的液体酸形式的阴离子表面活性剂的未中和部分在水性混合物中被原位中和。预中和的表面活性剂以固体形式或以糊剂形式可商购。优选地，在加入碱土金属盐之前，将去污表面活性剂加入水性混合物中。在一些实施方案中，去污表面活性剂在加入碱土金属盐后或与碱土金属盐一起加入水性混合物中。

当去污表面活性剂以部分中和的表面活性剂的形式加入到水性混合物中时，部分中和的阴离子表面活性剂优选通过包括混合液体酸形式的阴离子表面活性剂和中和剂以形成部分中和的溶液的步骤的中和过程制备；优选地中和剂为碱金属氢氧化物，更优选氢氧化钠，其中碱金属氢氧化物中和剂的量足以与一部分液体酸阴离子表面活性剂前体反应以形成原位阴离子表面活性剂盐。通过用碱金属氢氧化物中和剂中和该酸形式形成的中和的阴离子表面活性剂占喷雾干燥颗粒中存在的总阴离子表面活性剂重量的28份-98份。在加入碱金属硅酸盐到水性混合物中的部分中和的阴离子表面活性剂时，剩余的未反应的酸形式的阴离子表面活性剂前体与碱金属硅酸盐反应以形成完全中和的盐形式的阴离子表面活性剂。在本发明的一个实施方案中，向水性混合物中加入完全中和的阴离子表面活性剂。在该实施方案中，液体酸阴离子表面活性剂前体在加入水性混合物中之前与碱金属氢氧化物反应以形成完全中和的阴离子表面活性剂盐。更优选地，阴离子表面活性剂的液体酸前体被部分或完全地原位中和。

最优选的是，去污表面活性剂在碱土金属盐与碱金属硅酸盐接触时存在。最优选的添加顺序是将预中和的去污表面活性剂或酸去污表面活性剂前体与水接触，随后与碱金属硅酸盐接触，然后加入碱土金属盐。优选地，该部分或完全中和可在相同容器中通过使酸形式的阴离子表面活性剂与中和剂(碱金属氢氧化物，优选氢氧化钠)的水溶液接触以形成中和的阴离子表面活性剂盐而进行。或者在本发明的方法中，添加顺序可以反转，其中该步骤包括向水性混合物中加入碱土金属盐，随后加入碱金属硅酸盐。

合适的去污表面活性剂包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂和两性去污表面活性剂。合适的去污表面活性剂可以是直链或支链的、取代的或未取代的，并且可以源自本领域技术人员公知的来源。

优选地，去污表面活性剂是阴离子表面活性剂。合适的阴离子去污表面活性剂包括磺酸盐和硫酸盐表面活性剂。合适的磺酸盐表面活性剂包括甲酯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐，尤其是烷基苯磺酸盐，优选C₁₀至C₁₃烷基苯磺酸盐。优选的去污阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐，其中烷基链具有5至20个碳原子，更优选直链烷基苯磺酸盐表面活性剂具有C₁₂至C₁₈烷基。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的，优选地通过将商业上可获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，其他合适的LAB包括高级2-苯基LAB，例如由Sasol以商标提供的那些。合适的硫酸盐表面活性剂包括烷基硫酸盐，优选C₈-C₁₈烷基硫酸盐，或主要地C₁₂-C₁₈烷基硫酸盐。喷雾干燥的洗涤剂颗粒中可存在一种或多种阴离子表面活性剂。

优选的硫酸盐去污表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐，优选烷基乙氧基化硫酸盐，优选C₈-C₁₈烷基烷氧基化硫酸盐，优选C₈-C₁₈烷基乙氧基化硫酸盐，优选地烷基烷氧基化硫酸盐的平均烷氧基化度为0.5-20，优选0.5-10，优选地烷基烷氧基化硫酸盐是平均乙氧基化度为0.5-10，优选0.5-5，更优选0.5-3，最优选0.5-1.5的C₈-C₁₈烷基乙氧基化硫酸盐。烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可以是直链或支链的、取代的或未取代的，并且可以源自石化材料或生物材料。其他合适的阴离子去污表面活性剂包括皂、烷基醚羧酸盐。合适的阴离子去污表面活性剂可以是盐的形式，合适的抗衡离子包括钠、钙、镁、氨基醇及其任何组合。优选的抗衡离子是钠。优选地，去污表面活性剂为选自烷基苯磺酸盐、伯烷基硫酸盐、仲烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐或其混合物的阴离子表面活性剂，还优选地选自直链烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐或其混合物，还优选选自LAS、SLES或其混合物。

合适的非离子去污表面活性剂选自：C₈-C₁₈烷基乙氧基化物，例如来自Shell的非离子表面活性剂；C₆至C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化单元优选为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或其混合物；与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的C₁₂至C₁₈醇和C₆至C₁₂烷基酚缩合物(例如来自BASF的/>)；烷基多糖，优选烷基多糖苷；甲酯乙氧基化物；多羟基脂肪酸酰胺；醚封端的聚(氧基烷基化)醇表面活性剂及其混合物。

合适的非离子去污表面活性剂是烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化醇。合适的非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇，优选C₈-C₁₈烷基烷氧基化醇，优选C₈-C₁₈烷基乙氧基化醇，优选地烷基烷氧基化醇的平均烷氧基化度为1-50，优选1-30，或1-20，或1-10，优选地烷基烷氧基化醇是平均乙氧基化度为1-10，优选1-7，更优选1-5，最优选3-7的C₈-C₁₈烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可以是直链的或支链的，且是取代的或未取代的。合适的非离子去污表面活性剂包括仲醇基去污表面活性剂。

两性离子表面活性剂：合适的两性离子去污表面活性剂包括胺氧化物和/或甜菜碱类。

一种或多种去污表面活性剂可存在于根据本发明的喷雾干燥颗粒中。表面活性剂优选为在入口空气温度范围250℃至500℃的塔处理条件中热稳定的那些表面活性剂，以及在喷雾干燥浆液的pH条件下化学稳定的那些表面活性剂。阴离子表面活性剂的非限制性实例包括上述的阴离子表面活性剂。优选地，水性浆液包括LAS。在一些实施方案中，水性浆液中存在的去污表面活性剂是LAS和烷基醚硫酸盐的组合，更优选LAS和SLES(1EO至3EO)的组合。水性浆液还可优选包括作为助表面活性剂的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合。

步骤(ii)：形成原位碱土金属硅酸盐或二硅酸盐

碱金属硅酸盐与碱土金属盐反应以形成原位碱土金属硅酸盐或二硅酸盐或其混合物。优选地，反应中存在的碱土金属盐为硫酸镁或氯化镁，更优选为硫酸镁。优选地，硫酸镁与碱金属硅酸盐反应以形成原位硅酸镁或二硅酸镁或其混合物。优选地，碱金属硅酸盐是硅酸钠。

优选地，通过在20℃至80℃，更优选70℃至80℃的温度下在混合器中加热水性混合物来进行碱金属硅酸盐与碱土金属盐的反应。通过在浆液处理系统中连续搅拌水性混合物来进行反应0.5分钟至30分钟的续时间。

除原位形成的碱土金属的硅酸盐或二硅酸盐或其混合物外，该反应还可产生碱土金属的氢氧化物，并且一定量的碱土金属盐可保持未反应。这样的水性物可以包含一定量的未反应的硫酸镁。反应后，水性混合物包含原位形成的碱土金属的硅酸盐或二硅酸盐或其混合物、碱金属硅酸盐、去污表面活性剂和水。

在该阶段，由第一方面的方法可获得的所得水性混合物包含：

(i)0.18重量％至3.5重量％的碱土金属的硅酸盐和/或二硅酸盐；

(ii)2重量％至11重量％的去污表面活性剂；

(iii)14重量％至40重量％的碱金属硅酸盐；

(iv)任选地0重量％至3.5重量％的未反应的碱土金属盐；

(v)任选地0.18重量％至3.5重量％的碱土金属氢氧化物；

(vi)50重量％至75重量％的水。

优选地，碱土金属的硅酸盐或二硅酸盐为50％无定形的，更优选60％无定形的，还优选80％无定形的，进一步优选90％无定形的。在非常优选的实施方案中，所有原位形成的碱土金属的硅酸盐和/或二硅酸盐是无定形的。

步骤(iii)：向水性混合物中加入碳酸盐以形成水性浆液

下一步包括加入碳酸钠以形成水性浆液。在根据第一方面的方法中，优选地3重量％至12重量％的碳酸钠加入到步骤(ii)中获得的水性混合物中，并加入选自碱金属硫酸盐、碱金属氯化物、碱土金属碳酸盐或其混合物的填料以形成水性浆液。除此之外，优选地可以将微量的洗衣成分加入水性浆液中。

优选地，与碳酸钠一起，该浆液包含碳酸钾。进一步优选的是，当与碳酸钾一起存在时，碳酸钠占碳酸盐总重量的至少75重量％，更优选至少85重量％和甚至更优选至少90重量％。

优选地，可以包括其他非碳酸盐助洗剂。通常，无机助洗剂包括结晶和非晶铝硅酸盐，例如GB 1 473 201(Henkel)中公开的沸石、GB 1 473 202(Henkel)中公开的非晶铝硅酸盐和GB 1 470 250(Procter&Gamble)中公开的混合结晶/非晶铝硅酸盐；EP 164 514B(Hoechst)中公开的钠碱性硅酸盐和层状硅酸盐。

无机磷酸盐助洗剂(例如钠正磷酸盐、焦磷酸盐和三聚磷酸盐)优选以相对低的含量存在，例如低于5重量％，更优选低于3重量％，进一步优选低于1重量％。最优选地，由根据本发明第一方面的方法制备的喷雾干燥洗涤剂颗粒基本上不含无机磷酸盐助洗剂，即；浆液包含0重量％的无机磷酸盐助洗剂，且所得的喷雾干燥洗涤剂颗粒包含0重量％的无机磷酸盐助洗剂。基本上不含意味着根据第一方面的方法制备的喷雾干燥颗粒不包括任何有意添加的无机磷酸盐助洗剂。

大多数商业颗粒状洗涤剂组合物中使用的沸石助洗剂是沸石A。有利的是，可以使用EP 384 070A(Unilever)中描述和要求保护的铝沸石P(沸石MAP)。沸石MAP是P型的碱金属铝硅酸盐，其具有不超过1.33，优选不超过1.15，更优选不超过1.07的硅-铝比率。沸石助洗剂在水性浆液中优选以相对低的含量存在，例如小于5重量％，更优选小于3重量％，进一步优选小于1重量％。最优选地，由根据本发明第一方面的方法制备的喷雾干燥洗涤剂颗粒基本上不含沸石助洗剂，即水性浆液和根据本发明的喷雾干燥洗涤剂颗粒包含0重量％的沸石助洗剂。基本上不含意味着根据第一方面的方法制备的喷雾干燥颗粒不包括任何有意添加的无机沸石助洗剂。

任选地，水性浆液可包括有机助洗剂。有机助洗剂的非限制性实例包括多羧酸盐聚合物，例如聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来共聚物和丙烯酸亚膦酸盐；单体多羧酸盐，例如柠檬酸盐、葡萄糖酸盐、氧联琥珀酸盐、甘油单、二和三琥珀酸盐、羧甲基氧基琥珀酸盐、羧甲基氧基丙二酸盐、二吡啶甲酸盐、羟乙基亚氨基二乙酸盐、烷基和烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；和磺化脂肪酸盐。优选地，有机助洗剂选自单体多羧酸盐，例如柠檬酸盐、葡萄糖酸盐、氧联二琥珀酸盐、甘油单、二和三琥珀酸盐、羧甲基氧基琥珀酸盐、羧甲基氧基丙二酸盐、二吡啶甲酸盐、羟乙基亚氨基二乙酸盐、烷基和烯基丙二酸盐和琥珀酸盐，更优选碱金属柠檬酸盐，最优选其为柠檬酸钠。有机助洗剂作为碳酸盐助洗剂的补充物可以少量使用。

优选的补充有机助洗剂为柠檬酸盐，其用量适宜地为0.1重量％至30重量％，更优选碱金属化合物的量，优选10重量％至25重量％；和丙烯酸聚合物，更特别地丙烯酸/马来酸共聚物，适宜地使用量为0.5重量％至15重量％，优选1重量％至10重量％。

通过加入少量的粉末结构化剂，例如脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸或丙烯酸/马来酸聚合物，可以改善粉末流动性质。一种优选的粉末结构化剂是脂肪酸皂，其合适的存在量为1重量％至5重量％。

进一步的任选成分还可加入水性浆液中，其包括但不限于以下任何一种或多种：皂、螯合剂、氯化钙、其他无机盐、荧光剂、泡沫控制剂、泡沫增强剂、染料、抗再沉积剂、着色剂、调色染料及其组合。

在喷雾干燥之前，将选自碱金属硫酸盐、碱金属氯化物、碱土金属碳酸盐的填料加入水性浆液中。填料可以在向水性混合物中加入碳酸钠之前或加入碳酸钠盐之后加入以形成水性浆液。优选的是填料在批次结束时，即添加碳酸钠之后加入。优选地，碱金属硫酸盐填料为硫酸钠，优选地，碱金属氯化物填料为氯化钠，优选地，碱土金属碳酸盐填料选自碳酸钙(方解石)、碳酸镁、碳酸钙镁(白云石)或其混合物。填料用作平衡成分，且优选为硫酸钠或氯化钠。在一个实施方案中，填料选自碱金属氯化物、碱土金属碳酸盐或其混合物，更优选地，填料选自氯化钠、碳酸钙(方解石)、碳酸镁、碳酸钙镁(白云石)或其混合物。据发现，当用碱金属氯化物填料部分或完全替代硫酸钠时，浆液分离更明显。据发现，当在喷雾干燥的洗涤剂颗粒中使用原位形成的碱土金属硅酸盐/二硅盐及填料与碳酸钠之间的特定重量比范围的组合时，包含碱金属氯化物(氯化钠)的喷雾干燥的洗涤剂颗粒令人惊讶地显示出良好的粉末性质。

根据第一方面的水性浆液包含：

(i)0.1重量％至4.5重量％的去污表面活性剂；

(ii)碳酸钠；

(iii)碱金属硅酸盐；

(iv)碱土金属的硅酸盐和/或二硅酸盐；

(v)选自碱金属硫酸盐、碱金属氯化物、碱金属碳酸盐或其混合物的填料。

(vi)优选地25重量％至30重量％的水。

更优选地，根据第一方面的方法可获得的水性浆液包含：

(i)0.7重量％至4.5重量％的去污表面活性剂；

(ii)3重量％％至12重量％的碳酸钠；

(iii)5重量％至14重量％的碱金属硅酸盐；

(iv)0.07重量％至1.2重量％的碱土金属的硅酸盐和/或二硅酸盐；

(v)优选地25重量％至30重量％的水；

(vi)优选地40重量％至65重量％的填料，其选自碱金属硫酸盐、碱金属氯化物、碱土金属碳酸盐或其混合物，更优选地，该填料选自硫酸钠、碳酸镁、氯化钠、碳酸钙(方解石)、碳酸钙镁(白云石)或其混合物；

(vii)任选地，0重量％至1.2重量％的碱土金属氢氧化物盐；

(viii)任选地，0.0重量％至1.2重量％的未反应的碱土金属盐；

(ix)任选地，0重量％至3重量％的聚合物；

(x)任选地有机助洗剂，优选0重量％至10重量％的柠檬酸盐；

(xi)任选的光学增亮剂，其优选选自荧光剂、着色剂、调色染料、颜料；

(xii)任选地消泡剂，优选选自硅油。

优选地，水性浆液中存在的去污表面活性剂是阴离子表面活性剂。其也可以是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物，其中该混合物具有较高的阴离子表面活性剂含量。优选地，聚合物选自清洁聚合物、去污聚合物、护理聚合物、抗再沉积聚合物或其混合物。水性浆液包含0.1重量％至5重量％的去污表面活性剂，更优选0.7重量％至5重量％的去污表面活性剂，更优选0.1-4.5重量％，还更优选0.7-4.5重量％，进一步更优选0.7重量％至3.5重量％的去污表面活性剂。更优选地，去污表面活性剂为阴离子去污表面活性剂，还更优选地，阴离子去污表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐表面活性剂、伯烷基硫酸盐、仲烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐表面活性剂或其混合物。

步骤(iv)：喷雾干燥水性浆液以形成喷雾干燥颗粒

在下一步中，将水性浆液喷雾干燥以形成喷雾干燥的颗粒。

喷雾干燥使用本领域已知的任何常规喷雾干燥系统进行。优选地，在喷雾干燥系统中，水性浆液通过管道系统转移至由一个或多个泵组成的泵系统，然后进一步转移至喷雾喷嘴，浆液在压力下通过其释放至干燥塔中。

典型的喷雾干燥工艺包括将水性浆液通过通向第一泵的管道系统，然后通过第二泵，并从第二泵转移至多个喷雾喷嘴的步骤。第一泵通常为低压泵，如可产生1×10⁵Nm^-2至1×10⁶Nm^-2的压力的泵，这确保了第二泵的适当灌流。典型地，第二泵是高压泵，如能够产生2x10⁶Nm^-2至2x10⁷Nm^-2范围的压力的泵。任选地，在水性浆液通过水性浆液在其中形成的泵系统/混合器下游的管道系统转移的过程中，水性洗涤剂浆液可通过螺栓制动器(boltcatcher)、磁性过滤器、块破碎机、粉碎机(如Ritz Mill)转移。粉碎机优选位于泵之间。水性浆液沿管道的流速通常在800千克/小时至高于50,000千克/小时的范围内。

任选地，喷雾干燥系统可包括脱气系统。脱气系统优选为真空辅助脱气器，其优选由传输泵进料。脱气系统去除了在浆液制备过程中形成的气泡，从而提高了喷雾干燥的洗涤剂颗粒的堆积密度。也可以通过其他机械方式或使用消泡剂或去沫剂的化学脱气方式进行浆液的脱气。

任选地，可以沿管道系统设置空气喷射系统。空气喷射系统可设置在泵系统之前或之后。空气喷射包括空气流量和压力控制装置、静态混合器、脉动缓冲器和压缩机组，其可对浆液进行充气以得到用于喷雾干燥颗粒的较低堆积密度。注入到浆液中的气体可以是氮气、二氧化碳或在高于管道系统中保持的水性浆液压力的压力下引入的环境空气。典型的喷雾干燥系统可任选地包括脱气系统和空气喷射系统两者以优化喷雾干燥颗粒的所需堆积密度。

洗涤剂应用的典型喷雾干燥塔是逆流喷雾干燥塔。为获得所需的水分含量和颗粒尺寸分布，引入喷雾干燥塔中的入口热空气/热蒸汽温度范围为250℃至500℃，取决于塔的蒸发能力和大小。根据塔的负荷，塔排气温度优选可以为60℃至200℃，更优选80℃至200℃，还更优选80℃至100℃的范围。引入喷雾干燥塔的喷雾喷嘴中的水性洗涤剂浆液优选处于60℃至95℃范围的温度下。喷雾干燥塔可以是并流喷雾干燥塔，但是较少见的。离开塔的喷雾干燥的洗涤剂颗粒保持在低于150℃，更优选低于100℃的温度下。喷雾干燥优选在喷雾干燥区处于至少50Nm^-2的负压力，更优选50Nm^-2至600Nm^-2的负压力下的情况下进行。优选地，真空条件通过控制入口和出口风机的速度和/或风门(dampener)设置来实现。

在塔底部收集的喷雾干燥颗粒可通过使用气升或任何类似工艺进行冷却和调理。优选地，喷雾干燥的洗涤剂进行颗粒尺寸分类以去除尺寸过大的材料(通常大于2mm)，从而提供自由流动的喷雾干燥的洗涤剂颗粒。优选地，精细材料(通常小于100微米)在喷雾干燥塔中与排气一起淘洗，并通过干式旋风分离器、湿式旋风分离器或袋过滤器系统捕获和再循环回到系统中。

喷雾干燥的洗涤剂颗粒：

根据本发明的一个方面，公开了一种可通过第一方面的方法获得的喷雾干燥颗粒。由本发明第一方面的方法形成的喷雾干燥颗粒在25℃下使用蒸馏水的10％溶液测量时优选具有11.5或更低的pH，优选10.5至11.5范围的pH。喷雾干燥的颗粒通常称为基质粉末。该基质粉末可用作完全配制的洗衣洗涤剂组合物。

优选地，喷雾干燥的洗涤剂颗粒包含：

(i)1重量％至6重量％的去污表面活性剂；

(ii)5重量％至15重量％的碳酸钠；

(iii)8重量％至17重量％的碱金属硅酸盐；

(iv)0.1重量％至2.5重量％的原位形成的碱土金属硅酸盐和/或二硅酸盐；

(v)优选地0.1重量％至4.5重量％的水；

(vi)选自碱金属硫酸盐、碱金属氯化物、碱土金属碳酸盐或其混合物的填料，优选55重量％至85重量％的选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钙(方解石)、碳酸镁、碳酸钙镁(白云石)或其混合物的填料；

(vii)任选地，0重量％至4重量％的聚合物；

(viii)任选地有机助洗剂，优选0重量％至10重量％的柠檬酸盐；

(ix)任选地0重量％至1.5重量％的碱土金属氢氧化物盐；

(x)任选地，0重量％至1.5重量％的未反应的碱土金属盐。

其中在喷雾干燥的洗涤剂颗粒中，碳酸钠与填料的重量比在1:3至1:18的范围内。

喷雾干燥的洗涤剂颗粒中碳酸钠与填料的重量比范围为1:3至1:18。更优选地，在喷雾干燥的洗涤剂颗粒中，碳酸钠与填料的重量比范围为1:3.5至1:18，还更优选1:3.9至1:18，更进一步优选1:4至1:17.1，还更优选1:4至1:15。

在喷雾干燥时，优选保持喷雾干燥的洗涤剂颗粒的水分含量不超过4.5重量％以确保喷雾干燥的颗粒自由流动并显示良好的粉末性质和延长的保质期。原位形成的碱土金属硅酸盐和/或二硅酸盐的量优选为0.1重量％至1.6重量％，更优选0.1重量％至1.55重量％。优选地填料的量为58重量％至83重量％。

喷雾干燥的洗涤剂颗粒可优选地包含0重量％至4重量％的选自抗再沉积聚合物、去污聚合物、结构化聚合物或其混合物的聚合物。优选地，聚合物是聚合羧酸盐，优选聚丙烯酸盐或丙烯酸和马来酸的共聚物。然而，其他聚合物也可能是合适的，例如聚胺(包括其乙氧基化变体)、聚乙二醇和聚酯。聚合污垢悬浮助剂和聚合去污剂是特别合适的。

优选地，喷雾干燥的洗涤剂颗粒具有小于550g/L的堆积密度。优选地，喷雾干燥的洗涤剂颗粒具有300微米至600微米的重均粒径。

优选地，喷雾干燥的洗涤剂颗粒包含1重量％至6重量％的阴离子表面活性剂，其优选为C₁₀至C₂₀直链烷基苯磺酸盐，并且其基本上被中和而有很少或没有酸残留物。

喷雾干燥的颗粒通常后加料与喷雾干燥工艺条件不相容的成分，以形成完全配制的洗衣洗涤剂组合物。这些组分可能因多种原因而不相容，包括热敏感性、pH敏感性或在水性系统中的降解。还优选的是，阴离子表面活性剂是烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐表面活性剂和烷基乙氧基化硫酸盐中的一种或两种的组合。

喷雾干燥的颗粒通常后加料与喷雾干燥工艺条件不相容的成分以形成完全配制的洗衣洗涤剂组合物。典型地，完全配制的洗衣洗涤剂组合物包含30重量％至95重量％的根据第一方面的喷雾干燥颗粒。其他洗衣成分通过将喷雾干燥的颗粒与其他洗衣成分干混进行后加料。这些洗衣成分以及通常不是热稳定的那些洗衣成分。其他后加料洗衣成分的非限制性实例包括酶、调色染料、芳香剂、消泡剂、清洁聚合物、护理聚合物、泡沫增强剂、视觉提示、螯合剂及其混合物。

这些组分可能因多种原因而不相容，包括热敏感性、pH敏感性或在水性系统中的降解。

洗衣洗涤剂组合物

低至中等堆积密度的洗涤剂组合物可通过喷雾干燥水性浆液以形成喷雾干燥的颗粒及任选地后加料(干混)进一步的成分来制备。或者，“紧密”洗涤剂组合物可通过在高速混合器/造粒机中进一步混合根据本发明制备的喷雾干燥颗粒或通过其他非塔式工艺来制备。喷雾干燥的洗涤剂颗粒也可用于通过使用已知的制片方法压制粉末，特别是“浓缩的”粉末来制备片剂组合物。此外，喷雾干燥的洗涤剂颗粒可用于制备单位剂量产品，其中喷雾干燥的洗涤剂颗粒被包裹在小袋中，优选水溶性小袋，更优选包含选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和其他已知的成膜聚合物的成膜聚合物的水溶性小袋。

基质粉末/喷雾干燥颗粒优选通过将热敏感成分干混到基质粉末中而配制成成品洗涤剂组合物。除了热敏感成分外，可通过添加碱性成分将一定量的碱度增加到基质粉末中，此外，还可添加其他酸性或中性成分以配制最终的洗涤剂组合物。

喷雾干燥的洗涤剂颗粒可作为完全配制的洗衣洗涤剂组合物使用，或可另外与其他任选成分组合以形成完全配制的洗衣洗涤剂组合物。任选的后加料有益成分的非限制性实例包括但不限于酶、抗再沉积聚合物、香料、选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂的额外表面活性剂、光学增亮剂、消泡剂、泡沫增强剂、织物软化剂(如绿土、胺软化剂和阳离子软化剂)；漂白剂和漂白激活剂；染料或颜料、填料、荧光剂、盐、去污聚合物、染料转移抑制剂。这些任选成分公知用于洗衣洗涤剂组合物中，并且优选通过后加料添加。

后加料聚合物的非限制性实例包括清洁聚合物、抗再沉积聚合物、去污聚合物结构化聚合物。一些实例包括PET-PEOT聚合物(SF2，来自Solvay)、丙烯酸和马来酸的共聚物(Sokalan CP5，来自BASF)。

荧光剂：

合适的荧光增白剂包括二-苯乙烯基联苯化合物，例如CBS-X，二氨基芪二磺酸化合物，例如/>DMS pure Xtra和/>HRH，以及吡唑啉化合物，例如/>SN，和香豆素化合物，例如/>SWN。优选的增白剂为：2-(4-苯乙烯基)-3-磺基苯基)-2H-萘并(1,2-d)三唑钠、4,4’-双{[4-苯胺基-6-(N-甲基-N-2-羟基乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基]芪-2-2’二磺酸二钠、4,4’-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-l,3,5-三嗪-2-基)]氨基}芪-2-2’二磺酸二钠和4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。合适的荧光增白剂是S C.I.Fluorescent Brightener 260，其可以以其β或α结晶形式或这些形式的混合物使用。

酶：

本发明的组合物优选包含酶。其可优选包括一种或多种酶。酶的优选实例包括提供清洁性能和/或织物护理益处的那些酶。

合适的酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、丹宁酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶(malanase)、G-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶，或其混合物。典型的组合是可包含例如蛋白酶和脂肪酶以及与淀粉酶、甘露聚糖酶和纤维素酶中的一种或多种结合的酶混合物。当存在于洗涤剂组合物中时，酶的存在量可为洗涤剂组合物重量的约0.00001％至约2％、约0.0001％至约1％或0.001％至约0.5％的酶蛋白。

包装和进料

根据本发明制备的喷雾干燥的洗涤剂颗粒或具有喷雾干燥的洗涤剂颗粒的洗衣组合物可作为单位剂量包装在可溶于洗涤水中的聚合膜中。或者，喷雾干燥的洗涤剂颗粒或包含本发明颗粒的组合物可以在具有顶部或底部封口的多剂量塑料包装中供应。定量加料器具可作为盖的一部分或作为集成系统随包装一起提供。适用于包装的包装材料可包括但不限于多层聚乙烯膜、层压材料、纸基材料和本领域技术人员已知的其他材料。优选地，包装材料选自可生物降解或可回收的材料。

根据本发明的另一方面，提供了一种使用根据本发明的喷雾干燥的洗涤剂颗粒或包含喷雾干燥的洗涤剂颗粒的洗衣组合物洗涤织物的方法，该方法包括用水稀释一定剂量的洗涤剂组合物以获得洗涤液和用如此形成的洗涤液洗涤织物的步骤。在自动洗衣机中，一定剂量的洗涤剂组合物通常被放入分配器中，并从此处通过流入机器中的水被冲入到机器中，从而形成洗涤液。根据机器配置，可使用5至约65升水形成洗涤液。洗涤剂组合物的剂量可相应地调整以获得适当的洗涤液浓度。稀释步骤优选提供特别地包含约3至约20克/次洗涤的去污表面活性剂(如上文进一步定义)的洗涤液。

实施例

实施例1：制备根据本发明的水性浆液和喷雾干燥的洗涤剂颗粒

制备根据本发明的喷雾干燥的洗衣洗涤剂颗粒的水性浆液通过首先将水、中和剂(NaOH，45％水溶液)和直链烷基苯磺酸在螺旋式搅拌机中混合来制备，并搅拌以将直链烷基苯磺酸中和成其盐形式。向该水溶液中加入硫酸镁(碱土金属盐)，然后加入硅酸钠(45％水溶液，碱金属硅酸盐)。硅酸钠具有1:2.4的Na₂O:SiO₂比率，且水性混合物持续搅拌，混合物在硅酸钠添加时加热至约78℃至80℃，并保持温度直至批制备结束。硅酸钠和硫酸镁反应以形成原位硅酸镁和/或原位二硅酸镁。按此顺序加入进一步的碳酸钠、硫酸钠作为填料，以形成水性浆液。被添加以形成3000克批量的水性浆液的成分的组成提供于表1中。

表1

实施例2：根据本发明制备的水性浆液的稳定性的评价

对根据本发明制备并在以上实施例1中描述的水性浆液(Ex 1)的稳定性进行浆液稳定性测试。

浆液稳定性测试：在80℃的温度下评价浆液稳定性。在该温度下，浆液保持不搅拌和不扰动。

在形成浆液后，将250mL的浆液样品从螺旋搅拌机中排出并倒入玻璃容器中，并通过关闭盖子覆盖玻璃容器。玻璃容器的覆盖确保防止蒸发损失。接下来，将玻璃容器保持在80℃下维持的烘箱中2小时。在2小时结束时，观察浆液的任何可见的相分离的存在。

目视评估时，稳定的浆液在烘箱中2小时储存结束时在整个玻璃容器中显示均匀的相。另一方面，易发生相分离的浆液将分离，并且这种分离可以在玻璃容器的顶部或底部可视地看到。测量分离的顶部相的高度，并记录测量的高度。根据以下提供的公式计算浆液分离％。大于5的浆液分离％是不希望的，因为这种浆液导致波动和操作困难，并且所得喷雾干燥颗粒中的活性成分水平也有更大的变异性。

％浆液分离＝(浆液的分离顶部相的高度/总浆液高度)*100

如下表2所示，还制备了几种对比浆液。计算对比实施例的浆液稳定性和根据本发明的实施例的浆液稳定性，并在表2中提供。

表2

表2中显示的数据清楚地表明，即使当碳酸盐和硅酸盐的水平保持在标称水平(ExA＝19.98，Ex B＝25.15)时，具有较低LAS(去污表面活性剂)水平的对比浆液(Ex A，Ex B)也显示出浆液分离，并且当与根据本发明的浆液相比时，显示出明显较高水平的浆液分离。当浆液包括原位形成的硅酸镁并且在喷雾干燥的洗涤剂颗粒中碳酸盐与填料的重量比在所述范围内时，根据本发明的浆液(其中去污表面活性剂处于所述的较低水平且也包括具有较低水平的硅酸盐和碳酸盐(Ex1＝18.88))显示出良好的浆液性质并且不发生相分离。这表明根据本发明方法制备的浆液易于加工，并提供了具有良好粉末性质的喷雾干燥颗粒。

在浆液中，碳酸钠、硅酸钠的存在提高了浆液稳定性，而水分越高，浆液稳定性越低。在上述实施例中，可以看出，即使当硅酸盐和碳酸盐含量低于对照且水分含量增加时，根据本发明的浆液也是稳定的。当浆液包括碱土金属硅酸盐以及碳酸盐和填料的特定比率范围时，令人惊讶地观察到这种情况。较高的浆液稳定性也表明根据本发明方法制备的浆液易于加工，并提供具有良好粉末性质的喷雾干燥颗粒。

Claims (15)

1.一种制备喷雾干燥的洗涤剂颗粒的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)在包含去污表面活性剂的水性混合物中使碱土金属盐与碱金属硅酸盐接触，其中所述碱土金属盐与所述碱金属硅酸盐反应以原位形成碱土金属硅酸盐和/或二硅酸盐；

(ii)加入碳酸钠和选自碱金属硫酸盐、碱金属氯化物、碱土金属碳酸盐或其混合物的填料以形成水性浆液；其中所述水性浆液包含碱金属硅酸盐、原位形成的碱土金属硅酸盐和/或二硅酸盐、0.1重量％至5重量％的去污表面活性剂、所述填料和碳酸钠；

(iii)喷雾干燥所述水性浆液以形成所述喷雾干燥的洗涤剂颗粒，其中所述喷雾干燥的洗涤剂颗粒中所述碳酸钠与所述填料的重量比范围为1:3至1:18。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述水性浆液包含3重量％至15重量％的碳酸钠。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述碱金属硅酸盐以相对于与碱土金属盐反应所需的量化学计量过量的量存在。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述水性浆液包含所述水性浆液的重量的5重量％至15重量％的碱金属硅酸盐。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述碱土金属盐选自硫酸钙、氯化钙、硫酸镁、氯化镁或其组合，优选硫酸镁。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述碱金属硅酸盐选自硅酸钾、硅酸钠或其混合物，优选硅酸钠。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述原位形成的碱土金属硅酸盐或二硅酸盐为至少50％无定形的。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中添加到所述水性混合物中的所述碱金属硅酸盐与所述碱土金属盐的重量比在270:1至5:1，优选34:1至7:1的范围内。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述碱土金属填料选自碳酸钙(方解石)、碳酸镁、碳酸钙镁(白云石)或其混合物，碱金属硫酸盐填料为硫酸钠，且碱金属氯化物填料为氯化钠。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述填料在碳酸钠添加之前或之后加入，优选在碳酸钠添加之后加入。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述去污表面活性剂是阴离子表面活性剂，优选选自烷基苯磺酸盐、烷氧基化烷基硫酸盐、烷基硫酸盐、烷氧基化醇；以及它们的混合物。

12.根据权利要求11所述的方法，其中所述阴离子表面活性剂选自完全中和的阴离子表面活性剂盐、部分中和的阴离子表面活性剂或完全原位中和为盐形式的酸形式的阴离子表面活性剂。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述水性浆液包含：

(i)0.1重量％至5重量％，优选0.7重量％至4.5重量％的去污表面活性剂；

(ii)0.07重量％至4.5重量％，优选0.07重量％至4重量％的碱土金属硅酸盐和/或二硅酸盐；

(iii)选自碱金属硫酸盐、碱金属氯化物、碱土金属碳酸盐或其混合物的填料；

(iv)3重量％至15重量％，优选3重量％至11重量％的碳酸钠；

(v)6重量％至15重量％，优选7重量％至13重量％的碱金属硅酸盐；

(vi)20重量％至40重量％的水。

14.一种可通过根据前述权利要求中任一项所述的方法获得的喷雾干燥的洗涤剂颗粒，其中所述喷雾干燥的洗涤剂颗粒包含：

(i)1重量％至6重量％的去污表面活性剂；

(ii)0.1重量％至5重量％的原位形成的碱土金属盐硅酸盐和/或二硅酸盐；

(iii)5重量％至30重量％，优选5重量％至15重量％的碳酸钠；

(iv)8重量％至17重量％的碱金属硅酸盐；

(v)0.5重量％至5重量％的水；

(vi)选自碱金属硫酸盐、碱金属氯化物、碱土金属碳酸盐或其混合物的填料，优选选自硫酸钠、氯化钠、碳酸钙(方解石)、碳酸镁、碳酸钙镁(白云石)或其混合物的填料，更优选所述填料以1重量％至80重量％范围的量存在。

15.一种洗衣洗涤剂组合物，其包含5重量％至95重量％的前述权利要求中任一项所述的喷雾干燥的洗涤剂颗粒。