CN117222727A - 润滑油组合物 - Google Patents
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Abstract
润滑油组合物,其含有聚α‑烯烃和抗氧化剂,基于Noack法的蒸发减量为4.9质量%以下,100℃时的运动粘度为6.5mm2/秒以下,抗氧化剂相对于聚α‑烯烃的量为0.05质量%以上。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物。
背景技术
从环境保护的观点考虑,需求蒸发量少的润滑油。进一步地,若蒸发量多,则不仅对于环境不优选,而且由于低粘度成分蒸发,导致润滑油的粘度升高。若润滑油的粘度变高,则摩擦变大。
作为尝试降低蒸发量的一个例子,在专利文献1中,公开了将包含丙烯酸与羟基化氢化聚丁二烯的酯和丙烯酸烷基酯的聚丙烯酸烷基酯系梳形聚合物用作在润滑油中的添加剂。
另一方面,作为稳定性优异的润滑油,广泛使用由烃形成的、化学稳定性高的聚α-烯烃。其中,进行了通过在聚α-烯烃中添加添加剂而得到具有各种性能的润滑油的尝试。
例如,在专利文献2中,公开了为了赋予低粘度、粘度-温度特性、低温流动性、蒸发特性、剪切稳定性、氧化稳定性、有机材料的溶胀抑制这样的各种性能,而掺混包含特定的二烷基单醚和聚-α-烯烃的基础油而成的润滑油组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2019-532134号公报
专利文献2:日本特开2016-011384号公报
发明内容
发明要解决的课题
通常,从省燃耗的观点考虑,对于机械用的润滑油而言,要求低粘度的基础油,通常为了降低粘度,需要降低分子量。若降低分子量,则存在易于蒸发,长期性(油寿命)变差这样的问题。这如前所述在环境方面也不是优选的。
关于润滑油的挥发性,可使用基于Noack法的蒸发减量这样的指标,需要蒸发减量少。
因此,从维持润滑特性、同时从环境保护的观点、另外从长期性的方面出发,需求低粘度且基于Noack法的蒸发减量少的润滑油。
因此,本发明的目的是提供润滑油组合物,其为低粘度,同时基于Noack法的蒸发减量也少,适于长期使用。
用于解决课题的方案
本发明人等为了解决上述课题而反复进行了努力研究,结果发现:基于Noack法的蒸发减量和运动粘度的值低、以特定量包含聚α-烯烃和抗氧化剂的润滑油组合物能够解决前述的课题。
即,本发明涉及以下(1)~(10)。
(1)润滑油组合物,其含有聚α-烯烃和抗氧化剂,基于Noack法的蒸发减量为4.9质量%以下,100℃时的运动粘度为6.5mm2/秒以下,抗氧化剂相对于聚α-烯烃的量为0.05质量%以上。
(2)根据上述(1)所述的润滑油组合物,其中,前述聚α-烯烃是使碳原子数为8~12的α-烯烃聚合而得的物质。
(3)根据上述(1)或(2)所述的润滑油组合物,其中,前述聚α-烯烃是将α-烯烃用茂金属催化剂进行二聚化、将该二聚化得到的物质进一步用酸催化剂进行二聚化、然后进行加氢而得的物质。
(4)根据上述(2)或(3)所述的润滑油组合物,其中,前述α-烯烃为1-癸烯。
(5)根据上述(1)~(4)中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述抗氧化剂的沸点为250℃以上。
(6)根据上述(1)~(5)中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述抗氧化剂为选自酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂和二烷基二硫代磷酸锌中的至少一种。
(7)根据上述(1)~(6)中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述抗氧化剂为四[亚甲基-3-(3’,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。
(8)根据上述(1)~(7)中任一项所述的润滑油组合物,其中,聚α-烯烃的平均碳原子数为36~44。
(9)润滑油的蒸发减量降低方法,其中,对于作为聚α-烯烃的润滑油基础油添加0.05质量%以上的抗氧化剂,使基于Noack法的蒸发减量为抗氧化剂添加前的66%以下。
(10)根据上述(9)所述的润滑油的蒸发减量降低方法,其中,聚α-烯烃的平均碳原子数为36~44。
发明的效果
根据本发明,能够提供润滑油组合物,其为低粘度,同时基于Noack法的蒸发减量也少,适于长期使用。
具体实施方式
本发明是润滑油组合物,其含有聚α-烯烃和抗氧化剂,基于Noack法的蒸发减量为4.9质量%以下,100℃时的运动粘度为6.5mm2/秒以下,抗氧化剂相对于聚α-烯烃的量为0.05质量%以上。
另外,本发明是润滑油的蒸发减量降低方法,其中,对于作为聚α-烯烃的润滑油基础油添加0.05质量%以上的抗氧化剂,使基于Noack法的蒸发减量为抗氧化剂添加前的66%以下。
以下,对于本发明进行详细说明。
[润滑油组合物]
本发明的润滑油组合物含有聚α-烯烃和抗氧化剂,基于Noack法的蒸发减量为4.9质量%以下,100℃时的运动粘度为6.5mm2/秒以下,抗氧化剂相对于聚α-烯烃的量为0.05质量%以上。
<聚α-烯烃>
本发明的润滑油组合物中含有的聚α-烯烃为α-烯烃的聚合物,其可通过将α-烯烃聚合而得到。
接着,对于聚α-烯烃的合适的制造方法进行说明。
(聚α-烯烃的制造方法)
前述聚α-烯烃的制造方法没有限制,优选为下面的方法。例如可举出(1)将α-烯烃用茂金属催化剂聚合后,进行加氢(氢化)的方法,(2)将α-烯烃用酸催化剂聚合后,进行加氢的方法,(3)将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合、将该聚合得到的物质进一步用酸催化剂进行聚合、然后进行加氢的方法。这些方法中,优选为(3)的方法。
更优选是在(3)的方法中,将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合、将该聚合得到的物质进一步用酸催化剂进行二聚化、然后进行加氢的方法,进一步优选前述聚α-烯烃是将α-烯烃用茂金属催化剂进行二聚化、将该二聚化得到的物质进一步用酸催化剂进行二聚化、然后进行加氢而得的物质。
应予说明,在(3)的方法中,在将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合、将该聚合得到的物质进一步用酸催化剂进行二聚化时,可以加入其他的α-烯烃。
对于原料和催化剂进行说明,接着对于合适的各制造方法进行说明。
〔α-烯烃〕
作为聚α-烯烃的原料使用的α-烯烃是碳-碳双键位于α位(末端)的烯烃。
前述α-烯烃优选是碳原子数为6~12的α-烯烃,更优选是碳原子数为8~12的α-烯烃,进一步优选是碳原子数为8~10的α-烯烃。
即,本发明的润滑油组合物中含有的聚α-烯烃优选是使碳原子数为6~12的α-烯烃聚合而得的物质,更优选是使碳原子数为8~12的α-烯烃聚合而得的物质,进一步优选是使碳原子数为8~10的α-烯烃聚合而得的物质。
另外,优选是通式
H2C=CH-(CH2)n-CH3
(式中,n表示7~15的整数。)所示的直链状α-烯烃,更优选是碳原子数为6~12的直链状α-烯烃,进一步优选是碳原子数为8~12的直链状α-烯烃,更进一步优选是碳原子数为8~10的直链状α-烯烃。
作为α-烯烃的具体例,可举出1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯等,优选为1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯,更优选为1-辛烯、1-癸烯,进一步优选为1-癸烯。这些α-烯烃可以使用1种,也可以将2种以上组合使用。
〔茂金属催化剂〕
作为茂金属催化剂,优选使用下述催化剂,其包含:(i)具备具有共轭碳五元环的配体且包含元素周期表第4~6族过渡金属的茂金属络合物;以及(ii)选自(ii-1)由阳离子和在元素上键合有多个基团的阴离子形成的化合物和(ii-2)有机铝化合物中的至少一种。
作为构成催化剂的(i)成分的具备具有共轭碳五元环的配体的元素周期表第4~6族的茂金属络合物,从作为催化剂的活性方面出发,优选为下述通式(2)或通式(3)所示的过渡金属化合物。
Q1 a(C5H5-a-bR3 b)(C5H5-a-cR4 c)M1XeYf (2)
Q2 a(C5H5-a-dR5 d)ZM1XeYf (3)
式中,Q1表示将两个共轭五元环配体(C5H5-a-bR3 b)与(C5H5-a-cR4 c)桥连的键合性基团,Q2表示将共轭五元环配体(C5H5-a-dR5 d)与Z基团桥连的键合性基团。(e+f)为(M1的价数-2)。M1表示元素周期表第4~6族的过渡金属。X、Y和Z分别表示共价键性或离子键性的配体。
作为Q1和Q2的具体例,可举出(1)亚甲基、亚乙基、亚异丙基、甲基苯基亚甲基、二苯基亚甲基、亚环己基等碳原子数1~4的亚烷基、亚环烷基或其侧链低级烷基或苯基取代体;(2)亚甲硅烷基、二甲基亚甲硅烷基、甲基苯基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基、二亚甲硅烷基、四甲基二亚甲硅烷基等亚甲硅烷基、低聚亚甲硅烷基或其侧链低级烷基或苯基取代体;(3)(CH3)2Ge基、(C6H5)2Ge基、(CH3)P基、(C6H5)P基、(C4H9)N基、(C6H5)N基、(CH3)B基、(C4H9)B基、(C6H5)B基、(C6H5)Al基、(CH3O)Al基等包含锗、磷、氮、硼或铝的烃基〔低级烷基、苯基、烃氧基(优选为低级烷氧基)等〕等。这些之中,从作为催化剂的活性方面出发,优选为亚烷基和亚甲硅烷基。
另外,(C5H5-a-bR3 b)、(C5H5-a-cR4 c)和(C5H5-a-dR5 d)为共轭五元环配体,R3、R4和R5分别表示烃基、卤素原子、烷氧基、含硅烃基、含磷烃基、含氮烃基或含硼烃基,a为0、1或2。b、c和d在a=0时分别表示0~5的整数,在a=1时分别表示0~4的整数,在a=2时分别表示0~3的整数。此处,作为烃基,优选为碳原子数1~20的烃基,特别优选为碳原子数1~12的烃基。该烃基可以以一价基团的形式与作为共轭五元环基的环戊二烯基键合,或者,其存在多个时,两个烃基可以相互键合并与环戊二烯基的一部分一同形成环结构。
即,该共轭五元环配体的代表例为取代或非取代的环戊二烯基、茚基和芴基。作为卤素原子,可举出氯、溴、碘和氟原子,作为烷氧基,可优选举出碳原子数1~12的烷氧基。作为含硅烃基,可举出例如-Si(R6)(R7)(R8)(R6、R7和R8为碳原子数1~24的烃基)等,作为含磷烃基、含氮烃基和含硼烃基,可分别举出-P(R9)(R10)、-N(R9)(R10)和-B(R9)(R10)(R9和R10为碳原子数1~18的烃基)等。
R3、R4和R5分别存在多个时,多个R3、多个R4和多个R5可分别相同或不同。另外,在通式(2)中,共轭五元环配体(C5H5-a-bR3 b)和(C5H5-a-cR4 c)可以相同也可以不同。
作为前述碳原子数1~24的烃基或碳原子数1~18的烃基,可举出烷基、烯基、芳基、脂环式脂肪族烃基等。作为烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正癸基等,优选为碳原子数1~20的烷基。作为烯基,可列举出乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、1-己烯基、1-辛烯基、环己烯基等,在本发明中,优选为碳原子数2~10的烯基。作为芳基,可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等,在本发明中,优选为碳原子数6~14的芳基。作为脂环式脂肪族烃基,可举出环丙基、环戊基、环己基等。
M1表示元素周期表第4~6族的过渡金属元素,作为具体例,可举出钛、锆、铪、钒、铌、钼、钨等,这些之中,从作为催化剂的活性方面出发,优选为钛、锆和铪。Z为共价键性的配体,表示卤素原子、氧(-O-)、硫(-S-)、碳原子数1~20(优选为1~10)的烷氧基、碳原子数1~20(优选为1~12)的硫代烷氧基、碳原子数1~40(优选为1~18)的含氮烃基(例如叔丁基氨基、叔丁基亚氨基等)、碳原子数1~40(优选为1~18)的含磷烃基。X和Y分别为共价键性的配体或键合性的配体,具体而言,表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~20(优选为1~10)的烃基、碳原子数1~20(优选为1~10)的烷氧基、氨基、碳原子数1~20(优选为1~12)的含磷烃基(例如二苯基膦基等)或碳原子数1~20(优选为1~12)的含硅烃基(例如三甲基甲硅烷基等)、碳原子数1~20(优选为碳原子数1~12)的烃基、或者含卤素的硼化合物(例如B(C6H5)4、BF4)。这些之中,优选为卤素原子和烃基。该X和Y彼此可以相同也可以不同。上述通式(2)或(3)所示的过渡金属化合物之中,特别优选为具备具有茚基、环戊二烯基或芴基结构的配体的络合物。
作为上述通式(2)或(3)所示的过渡金属化合物,可举出:(a)不具有发生桥连的键合基团且具有2个共轭五元环配体的过渡金属化合物;(b)具有2个用亚烷基进行了桥连的共轭五元环配体的过渡金属化合物;(c)具有2个亚甲硅烷基桥连共轭五元环配体的过渡金属化合物;(d)具有2个用包含锗、铝、硼、磷或氮的烃基进行了桥连的共轭五元环配体的过渡金属化合物;(e)具有1个共轭五元环配体的过渡金属化合物;(f)具有2个通过配体彼此双重桥连而得的共轭五元环配体的过渡金属化合物;(g)进一步在上述(a)~(f)所记载的化合物中将这些化合物的氯原子置换成溴原子、碘原子、氢原子、甲基、苯基、苄基、甲氧基、二甲基氨基等而得的化合物。
在前述(a)~(g)所记载的化合物中,优选使用(c)具有2个亚甲硅烷基桥连共轭五元环配体、且过渡金属为锆或钛的过渡金属化合物。
作为构成催化剂的(ii)成分中的(ii-1)由阳离子和在元素上键合有多个基团的阴离子形成的化合物,没有特别限定,可适当地使用下述式(4)或(5)所示的化合物。
([L1-R11]k+)p[M2Z1Z2…Zn](n-m)- q (4)
([L2]k+)p[M3Z1Z2…Zn](n-m)- q (5)
[式中,L2为M4、R12R13M5、R14 3C、R15R16R17R18N或R19R20R21S。L1表示路易斯碱,R11表示氢原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、烷基芳基或芳基烷基,M2和M3分别为选自元素周期表的第13族、第14族、第15族、第16族和第17族中的元素。Z1~Zn分别表示氢原子、二烷基氨基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数6~20的芳氧基、碳原子数1~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、烷基芳基、芳基烷基、碳原子数1~20的卤素取代烃基、碳原子数1~20的酰氧基、有机准金属基团或卤素原子,Z1~Zn中的2个以上可以彼此键合而形成环。
m为M2和M3的原子价、为1~7的整数,n为2~8的整数,k为[L1-R11]和[L2]的离子价数、为1~7的整数,p为1以上的整数,q=(p×k)/(n-m)。
另外,M4表示选自元素周期表的第1族和第11族中的元素,M5为选自元素周期表的第8族、第9族和第10族中的元素,R12和R13分别表示环戊二烯基、取代环戊二烯基、茚基或芴基,R14表示碳原子数1~20的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基。R15~R21分别表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、烷基芳基、芳基烷基、取代烷基或有机准金属基团]。
作为前述路易斯碱(L1)的具体例,可举出氨、甲胺、苯胺、二甲基胺、二乙基胺、N-甲基苯胺、二苯基胺、三甲基胺、三乙基胺、三正丁基胺、N,N-二甲基苯胺、甲基二苯基胺、吡啶、对溴-N,N-二甲基苯胺、对硝基-N,N-二甲基苯胺等胺类;三乙基膦、三苯基膦、二苯基膦等膦类;二甲基醚、二乙基醚、四氢呋喃、二噁烷等醚类;二乙基硫醚、四氢噻吩等硫醚类;苯甲酸乙酯等酯类等。
作为M2和M3的具体例,可举出B、Al等,作为M4的具体例,可举出Na、Ag、Cu等,作为M5的具体例,可列举出Fe、Co等。
前述通式(4)或(5)所示的化合物中,优选M2和M3为硼的化合物,特别优选通式(4)中的M2为硼的化合物。
作为构成催化剂的(ii)成分中的(ii-2)有机铝化合物,可举出下述通式(6)、(7)或(8)所示的化合物。
R22 rAlQ3 3-r (6)
(R22表示碳原子数1~20(优选为1~12)的烷基、烯基、芳基、芳基烷基等烃基;Q3表示氢原子、碳原子数1~20的烷氧基或卤素原子。r为1~3的数)。
[化1]
(式中,R22与前述相同。s表示聚合度,通常为3~50)所示的链状铝氧烷。
[化2]
(式中,R22与前述相同。另外,s表示聚合度,优选为3~50。)所示的环状烷基铝氧烷。
本发明中使用的催化剂以前述(i)成分和(ii-1)成分作为主成分、以前述(i)成分和(ii-2)成分作为主成分、以前述(i)成分和(ii-1)成分和(ii-2)成分作为主成分。使用(ii-1)成分时,(i)成分与(ii-1)成分的使用条件没有限定,优选将(i)成分:(ii-1)成分之比(摩尔比)设为1:0.01~1:100,特别优选设为1:1~1:10。另外,使用温度优选设为-100~250℃的范围,压力、时间可任意设定。另外,使用(ii-2)成分时,(ii-2)成分的用量相对于(i)成分1摩尔通常为1~1000摩尔、优选为3~600摩尔。若使用(ii-2)成分,则能够实现活性的提高,但若过多,则会浪费有机铝化合物。应予说明,可以使(i)成分、(ii-1)成分预先接触,并对接触产物进行分离、洗涤来使用,也可以使其在反应体系内接触来使用。另外,(ii-2)成分可以与(i)成分、(ii-1)成分接触来使用、或者(ii-2)成分可以和(i)成分与(ii-1)成分的接触产物接触来使用。接触可以是预先接触,也可以在反应体系内进行接触。
〔酸催化剂〕
作为酸催化剂,可举出弗里德-克拉夫茨(Friedel-Crafts)催化剂、固体酸催化剂、路易斯酸催化剂、布朗斯泰德酸(acid)催化剂,其中,更优选为弗里德-克拉夫茨催化剂。
弗里德-克拉夫茨催化剂优选包含有机铝化合物,更优选包含有机铝化合物和有机卤化物。
作为有机铝化合物,可举出三烷基铝、二烷基卤化铝、烷基二卤化铝等,优选为二烷基卤化铝。
作为有机铝化合物的具体例,可举出三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、二乙基氯化铝、乙基倍半氯化铝、乙基二氯化铝等,其中,优选为二乙基氯化铝。
有机卤化物可列举出卤代烷、烯丙基卤,优选为卤代烷。
作为卤代烷的具体例,可举出叔丁基氯、仲丁基氯、环己基氯、2,5-二甲基-2-氯己烷,优选为叔丁基氯。
在本制造方法中使用时的有机铝化合物与有机卤化物的摩尔比(有机铝化合物/有机卤化物)优选为1/10~1/0.5,更优选为1/5~1/1,进一步优选为1/4~1/2。若前述比为1/10以上,则能够降低所得低聚物中的卤素含量,容易去除。另外,若前述比为1/0.5以下,则能够以良好的重现性实施反应。
另外,本制造方法中使用的弗里德-克拉夫茨催化剂的浓度以相对于基质(成为聚α-烯烃的原料,在本反应中使用的α-烯烃、亚乙烯基烯烃、烯烃的聚合物)在25℃下的体积而言的铝的摩尔量计优选为0.5~50mmol/L,更优选为0.6~20mmol/L,进一步优选为0.8~10mmol/L,更进一步优选为1~5mmol/L。若催化剂的浓度为0.5mmol/L以上,则能够以良好的重现性实施反应,若催化剂的浓度为50mmol/L以下,则能够降低所得低聚物中的卤素含量,容易去除。
〔(3)将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合、将该聚合得到的物质进一步用酸催化剂进行聚合、然后进行加氢的方法〕
对于在前述聚α-烯烃的制造方法中,作为更优选的实施方式的(3)将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合、将该聚合得到的物质进一步用酸催化剂进行聚合、然后进行加氢的方法进行说明。
在本方法中,更优选为将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合、将该聚合得到的物质进一步用酸催化剂进行二聚化、然后进行加氢的方法,进一步优选为将α-烯烃用茂金属催化剂进行二聚化、将该二聚化得到的物质进一步用酸催化剂进行二聚化、然后进行加氢的方法。
《将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合的工序》
α-烯烃的聚合或α-烯烃的二聚化反应能够通过在α-烯烃和上述茂金属催化剂的共存下,根据需要在烃溶剂中在200℃以下、优选10~100℃的温度下搅拌4~200小时、优选搅拌8~100小时来进行。反应压力通常设为常压或加压。在反应结束后,用具有羟基的化合物(例如甲醇)使其失活,根据需要用酸(例如盐酸水溶液、硫酸)洗涤后,对产物(油分)进行真空蒸馏,由此能够以高纯度且高收率获得聚合物(优选二聚物)。作为烃溶剂,可举出苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、枯烯、伞花烃等芳香族烃;戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、十六烷、十八烷等脂肪族烃;环戊烷、环己烷、环辛烷、甲基环戊烷等脂环式烃;氯仿、二氯甲烷等卤代烃等。这些溶剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
本工序中得到二聚物的情况下,优选二聚物为亚乙烯基烯烃。
亚乙烯基烯烃优选为选自下述通式(1)所示的化合物中的1种以上。
[化3]
(式中,R1和R2各自独立地表示氢原子、或者碳原子数1~16的直链状或具有支链的烷基)。
在通式(1)中,R1和R2各自独立地为氢原子、或者碳原子数1~16的直链状或具有支链的烷基,在本发明中,优选为碳原子数8~16的直链状烷基。作为该碳原子数8~16的直链状烷基,可举出正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基和正十六烷基。
如前所述,亚乙烯基烯烃能够通过将α-烯烃二聚化来制造。
此处使用的α-烯烃能够适当地使用前述〔α-烯烃〕项中示出的α-烯烃,其中,优选为碳原子数6~12的α-烯烃,更优选为8~10的α-烯烃。另外,优选为直链状α-烯烃,更优选为碳原子数6~12的直链状α-烯烃,进一步优选为8~10的直链状α-烯烃。
作为α-烯烃的具体例,可举出1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯等,优选为1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯,更优选为1-辛烯、1-癸烯,更优选为1-癸烯。这些α-烯烃可以使用1种,也可以组合使用2种以上。
即,本工序中得到的亚乙烯基烯烃优选为1-辛烯的二聚物、1-癸烯的二聚物、1-十二碳烯的二聚物、1-十四碳烯的二聚物,更优选为1-辛烯的二聚物、1-癸烯的二聚物,更优选为1-癸烯的二聚物。
《用酸催化剂进行聚合的工序》
本工序如前述那样是将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合、将该聚合而得的物质进一步用酸催化剂进行聚合的工序。优选用酸催化剂进行二聚化的工序。
在本工序中,使用前述的酸催化剂。
在本工序中,优选在开始反应前进行将α-烯烃的聚合物(优选二聚物)中的水分、氧化物等去除的处理。作为将水分等去除的方法,可举出:向聚合物中投入吸附剂来进行吸附去除的方法;鼓入非活性气体、干燥气体而通过气流来去除的方法,优选将它们并用。
作为吸附剂,优选为活性氧化铝、分子筛。
作为鼓入的气体,优选为氮。
本工序中使用的聚合物优选为作为α-烯烃的二聚物的前述亚乙烯基烯烃,为了根据用途而调整分子量,也可以进一步同时使用α-烯烃。
聚合反应(优选二聚化反应)通过使催化剂与烯烃接触来进行。
聚合反应时的反应温度优选为0~100℃,更优选为25~90℃,进一步优选为30~80℃。若反应温度为0℃以上,则至反应开始为止的时间短即可,反应的重现性也变得良好。另外,若反应温度为100℃以下,则也不会发生催化剂的失活、烯烃的异构化这样的副反应,能够以高收率得到目标的聚合物。
应予说明,本反应为放热反应,因此,在反应中可观察到温度的上升,但优选将其上限值调节至前述范围。另外,反应的终点可通过不再放热来判断。
《进行加氢的工序》
本工序是将用酸催化剂聚合而得的聚合物进行加氢的工序。
在本加氢工序中,优选使用加氢催化剂,将前述聚合物进行气相氢化,制造目标的聚α-烯烃。
在该加氢工序中,可以使用通常使用的气相氢化法。催化剂使用钯、铂等贵金属催化剂时,优选在反应温度为60~100℃、氢压力为0.1~1MPa的条件下进行反应。使用镍系催化剂时,优选在反应温度为150~250℃、氢压力为1~20MPa的条件下进行反应。催化剂量在任意体系中相对于前述聚合物通常都为0.05~50质量%,通过2~48小时的反应,加氢反应结束。应予说明,加氢反应通过使用前述加氢催化剂而快速进行,为了在氢的显著吸收消失后也完全地进行残留的微量不饱和聚α-烯烃的加氢,也可以进行升温或升压等的追加操作。
《蒸馏工序》
在本制造方法中,优选进而具有蒸馏工序。
本蒸馏工序优选为了去除杂质、原料或者非目标的分子量的聚α-烯烃而进行。
蒸馏的条件根据目标的聚α-烯烃的分子量等而适当变更即可。
〔(1)将α-烯烃用茂金属催化剂聚合后、进行加氢的方法〕
在将α-烯烃用茂金属催化剂聚合后、进行加氢的方法中,将α-烯烃在茂金属催化剂的存在下聚合,直至成为目标的分子量(聚合度),将所得的聚合物加氢,得到目标的聚α-烯烃。
在本方法中,将α-烯烃用茂金属催化剂聚合的工序优选利用前述〔(3)将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合、将该聚合得到的物质进一步用酸催化剂进行聚合、然后进行加氢的方法〕的《将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合的工序》项中所示的方法。其中,在本方法中,用一步的反应聚合,直至成为目标的分子量(聚合度)。
接着,将所得的聚合物进行加氢。加氢工序优选利用前述〔(3)将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合、将该聚合得到的物质进一步用酸催化剂进行聚合、然后进行加氢的方法〕的《进行加氢的工序》项中所示的方法。
在本方法中,优选进而具有前述《蒸馏工序》项中所示的蒸馏工序。
〔(2)将α-烯烃用酸催化剂聚合后、进行加氢的方法〕
在将α-烯烃用酸催化剂聚合后、进行加氢的方法中,将α-烯烃在酸催化剂存在下进行聚合,直至成为目标的分子量(聚合度),将所得的聚合物进行加氢,得到目标的聚α-烯烃。
在本方法中,将α-烯烃用酸催化剂聚合的工序优选利用前述〔(3)将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合、将该聚合得到的物质进一步用酸催化剂进行聚合、然后进行加氢的方法〕的《用酸催化剂进行聚合的工序》项中所示的方法。其中,在本方法中,用一步的反应聚合,直至成为目标的分子量(聚合度)。
接着,将所得的聚合物进行加氢。加氢工序优选利用前述〔(3)将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合、将该聚合得到的物质进一步用酸催化剂进行聚合、然后进行加氢的方法〕的《进行加氢的工序》项中所示的方法。
在本方法中,优选进而具有前述《蒸馏工序》项中所示的蒸馏工序。
〔聚α-烯烃的特性等〕
本发明的润滑油组合物中含有的聚α-烯烃如前述那样,优选是使碳原子数为6~12的α-烯烃聚合而得的物质,更优选是使碳原子数为8~12的α-烯烃聚合而得的物质,进一步优选是使碳原子数为8~10的α-烯烃聚合而得的物质。
另外,前述聚α-烯烃优选是将α-烯烃用茂金属催化剂进行二聚化、将该二聚化得到的物质进一步用酸催化剂进行二聚化而得的物质,更优选是将α-烯烃用茂金属催化剂进行二聚化、将该二聚化得到的物质进一步用酸催化剂进行二聚化、然后进行加氢而得的物质。
即,优选是碳原子数为6~12的α-烯烃的四聚物,更优选是碳原子数为8~12的α-烯烃的四聚物,进一步优选是碳原子数为8~10的α-烯烃的四聚物。进一步地,优选是碳原子数为6~12的α-烯烃的四聚物的加氢物,更优选是碳原子数为8~12的α-烯烃的四聚物的加氢物,进一步优选是碳原子数为8~10的α-烯烃的四聚物的加氢物。
作为前述α-烯烃,优选为1-癸烯。因此,优选为1-癸烯的四聚物,更优选为1-癸烯的四聚物的加氢物。
本发明的润滑油组合物中含有的聚α-烯烃优选含有下述通式(9)所示的化合物,更优选含有下述通式(9)所示的化合物作为主成分。
[化4]
(式中,R31~R34分别独立地表示氢原子或碳原子数为1~16的直链状或具有支链的烷基。)。
在通式(9)中,R31~R34分别独立地为氢原子或碳原子数为1~16的直链状或具有支链的烷基,在本发明中,优选是碳原子数为8~16的直链状烷基。作为该碳原子数为8~16的直链状烷基,可举出正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基和正十六烷基,更优选为正辛基。在通式(9)中,进一步优选R31~R34为正辛基,前述聚α-烯烃更进一步优选为11-甲基-11,13-二辛基二十三烷。
本发明的润滑油组合物中含有的聚α-烯烃更优选含有前述通式(9)所示的化合物作为主成分,进一步优选含有50质量%以上的前述通式(9)所示的化合物。
本发明的润滑油组合物中含有的聚α-烯烃通过包含上述结构的化合物,本发明的润滑油组合物可以成为使基于Noack法的蒸发减量和运动粘度的值均更低的组合物。
〔聚α-烯烃的平均碳原子数〕
本发明的润滑油组合物中含有的聚α-烯烃的平均碳原子数优选为36~44,更优选为38~42,进一步优选为39~42,更进一步优选为39~41。若聚α-烯烃的平均碳原子数为前述的范围,则能够容易将运动粘度调整为本发明的范围,且基于Noack法的蒸发减量也能够调整至本发明的范围,因此能够作为适于长期使用的润滑油组合物的基础油使用。
<抗氧化剂>
本发明的润滑油组合物包含抗氧化剂,抗氧化剂相对于聚α-烯烃的量为0.05质量%以上。
本发明的润滑油组合物中含有的抗氧化剂只要与基础油相容,就没有特别限制,适合使用以下说明的物质。
润滑油的氧化分解认为是由温度上升所产生的热自由基与空气中的氧进行反应这样的结构。因此,从捕获产生的热自由基的观点考虑,本发明的润滑油组合物中含有的抗氧化剂优选为选自酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、和二烷基二硫代磷酸锌中的至少1种,更优选为选自酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂中的至少1种,进一步优选为酚系抗氧化剂。
在酚系抗氧化剂中,优选为四[亚甲基-3-(3’,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。即,本发明的润滑油组合物中含有的抗氧化剂更优选为四[亚甲基-3-(3’,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。
另外,可以将这些抗氧化剂多种进行组合,也可以将这些抗氧化剂与具有过氧化物分解功能的抗氧化剂组合。
作为具有过氧化物分解功能的抗氧化剂,是有机硫系抗氧化剂,二烷基二硫代磷酸锌具有自由基捕获功能和过氧化物分解功能这两者。
本发明的润滑油组合物中含有的抗氧化剂由于其蒸发性给Noack带来影响,因此优选沸点高。具体而言,抗氧化剂的沸点优选为250℃以上,更优选为300℃以上。
另外,本发明的润滑油组合物中含有的抗氧化剂的量相对于前述聚α-烯烃为0.05质量%以上。“相对于聚α-烯烃为0.05质量%以上”是指“将聚α-烯烃设为100质量份时,抗氧化剂的量为0.05质量份”。
本发明的润滑油组合物中含有的抗氧化剂的量相对于前述聚α-烯烃,优选为0.1质量%以上,更优选为0.2质量%以上,进一步优选为0.3质量%以上,更进一步优选为0.4质量%以上。
若抗氧化剂的量为前述范围,则可充分得到基于Noack法的蒸发减量的降低效果,因此能够形成为低粘度、同时蒸发减量也少、适于长期使用的润滑油组合物。
另一方面,本发明的润滑油组合物中含有的抗氧化剂的量相对于前述聚α-烯烃,优选为10质量%以下。通过使抗氧化剂的量比前述上限量少,抗氧化剂所花费的成本也可以降低。从前述观点考虑,本发明的润滑油组合物中含有的抗氧化剂的量可以相对于前述聚α-烯烃为5质量%以下,也可以为3质量%以下。
<润滑油组合物的特性、添加物等>
本发明的润滑油组合物如前述那样是包含聚α-烯烃和抗氧化剂、抗氧化剂相对于聚α-烯烃的量为0.05质量%以上的润滑油组合物,进而基于Noack法的蒸发减量为4.9质量%以下,100℃时的运动粘度为6.5mm2/秒以下。
通过具有这样的性质,能够形成为适于长期使用的润滑油组合物。
本发明的润滑油组合物的基于Noack法的蒸发减量为4.9质量%以下,优选为4.3质量%以下,更优选为4.0质量%以下,进一步优选为3.5质量%以下,更进一步优选为3.0质量%以下,更进一步优选为2.5质量%以下。
本发明的润滑油组合物的100℃时的运动粘度为6.5mm2/秒以下,优选为6.3mm2/秒以下,更优选为6.1mm2/秒以下,进一步优选为6.0mm2/秒以下。合适的100℃时的运动粘度的下限值根据使用润滑油的用途而不同,但对于本发明的润滑油组合物而言,优选为5.0mm2/秒以上。
在本发明的润滑油组合物中,在不损害本发明的效果的范围下可以使用各种的添加剂。
作为这些添加剂,可举出粘度指数改进剂、耐磨耗剂、油性剂、极压剂、清净分散剂、防锈剂、金属钝化剂、和消泡剂等。
作为粘度指数改进剂,可举出例如聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯氢化共聚物等)等。粘度指数改进剂的掺混量从掺混效果的方面出发,以润滑油组合物总量为基准计,通常为0.5~35质量%左右,优选为1~15质量%。
作为耐磨耗剂,可举出二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、磷酸锌、二硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类、硫化酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、多硫化物类等含硫的化合物;亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类、和它们的胺盐或金属盐等含磷的化合物;硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类、和它们的胺盐或金属盐等含硫和磷的耐磨耗剂。
耐磨耗剂的掺混量从掺混效果和经济性的观点考虑,以润滑油组合物总量为基准计,通常为0.01~30质量%左右,更优选为0.01~10质量%。
作为油性剂,可举出脂肪族醇、脂肪酸、脂肪酸金属盐等脂肪酸化合物;多元醇酯、脱水山梨糖醇酯、甘油酯等酯化合物;脂肪族胺等胺化合物等。
油性剂的掺混量从掺混效果的方面出发,以润滑油总量为基准计,通常为0.1~30质量%左右,优选为0.5~10质量%。
作为极压剂,可举出硫系极压剂、磷系极压剂、包含硫和金属的极压剂、包含磷和金属的极压剂。这些极压剂可以单独使用一种,或者组合使用两种以上。作为极压剂,只要是在分子中包含硫原子和/或磷原子且能够发挥耐载荷性、耐磨耗性的极压剂即可。
极压剂的掺混量从掺混效果和经济性的方面出发,以润滑油组合物总量为基准计,通常为0.01~30质量%左右,优选为0.01~10质量%。
作为清净分散剂,可举出金属磺酸盐、金属水杨酸盐、金属酚盐、琥珀酰亚胺等。从掺混效果的方面出发,清净分散剂的掺混量以润滑油组合物总量为基准计通常为0.1~30质量%左右,优选为0.5~10质量%。
作为防锈剂,可举出金属系磺酸盐、琥珀酸酯等。从掺混效果的方面出发,防锈剂的掺混量以润滑油组合物总量为基准计通常为0.01~10质量%左右,优选为0.05~5质量%。
作为金属钝化剂,可举出苯并三唑、噻二唑等。从掺混效果的方面出发,金属钝化剂的优选掺混量以润滑油组合物总量为基准计通常为0.01~10质量%左右,优选为0.01~1质量%。
作为消泡剂,可举出甲基硅油、氟硅油、聚丙烯酸酯等。从掺混效果的方面出发,消泡剂的掺混量以润滑油组合物总量为基准计通常为0.0005~0.01质量%左右。
在润滑油中使用本发明的润滑油组合物时,可以在不损害本发明目的的范围下,根据用途并用其它的基础油。作为其它的基础油,可以从矿物油、合成油中适当选择。
在润滑油中使用本发明的润滑油组合物时,本发明的润滑油组合物的含量在润滑油中优选为55质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为80质量%以上。另外,上述含量为100质量%以下,也可以仅由本发明的润滑油组合物形成。若为前述范围,则可充分发挥本发明的效果,没有基础油的挥散,减量被抑制,能够减少油交换的次数。
<润滑油组合物的制造方法>
如果本发明的润滑油组合物如前述那样包含聚α-烯烃和抗氧化剂、基于Noack法的蒸发减量为4.9质量%以下、100℃时的运动粘度为6.5mm2/秒以下、抗氧化剂相对于聚α-烯烃的量为0.05质量%以上,则其制造方法没有限制,优选通过具有继前述聚α-烯烃的制造之后,在聚α-烯烃中添加上述的抗氧化剂并进行溶解的工序的制造方法而得到。即,本发明的润滑油组合物的优选的制造方法是
(1)将α-烯烃用茂金属催化剂或酸催化剂聚合后,进行加氢(氢化)而得到聚α-烯烃,在所得的聚α-烯烃中添加抗氧化剂,进行溶解的制造方法,更优选的制造方法是将α-烯烃用茂金属催化剂进行聚合、将该聚合得到的物质进一步用酸催化剂进行聚合后,进行加氢而得到聚α-烯烃,在所得的聚α-烯烃中添加抗氧化剂,进行溶解的制造方法。
本制造方法中的得到聚α-烯烃的方法优选是在上述聚α-烯烃的制造方法中说明的方法,合适的方法也同样。
另外,本制造方法中的抗氧化剂优选为上述的抗氧化剂,合适的抗氧化剂也同样。
在聚α-烯烃中添加抗氧化剂并进行溶解的工序中,在不损害本发明的效果的范围下,能够使用上述各种添加剂。
[润滑油的蒸发减量降低方法]
本发明的润滑油的蒸发减量降低方法是对于作为聚α-烯烃的润滑油基础油添加0.05质量%以上的抗氧化剂,使基于Noack法的蒸发减量为抗氧化剂添加前的66%以下的方法。
在本方法中,润滑油的基础油使用聚α-烯烃。通过使用化学性稳定的聚α-烯烃作为润滑油基础油,能够降低蒸发减量。
作为本方法中使用的聚α-烯烃,是在前述[润滑油组合物]的<聚α-烯烃>项中说明的聚α-烯烃,合适的聚α-烯烃也同样。其中,聚α-烯烃的平均碳原子数优选为36~44。
在本方法中使用的润滑油中,可以在不损害本发明目的的范围下,根据用途并用聚α-烯烃以外的基础油。作为其它的基础油,可以从矿物油、合成油中适当选择。
聚α-烯烃的含量在润滑油的基础油中优选为55质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为80质量%以上。另外,上述含量为100质量%以下,润滑油的基础油也可以仅由聚α-烯烃形成。
在本方法中,以相对于作为聚α-烯烃的润滑油基础油为0.05质量%以上的量添加抗氧化剂。
润滑油的氧化分解认为是由温度上升所产生的热自由基与空气中的氧进行反应这样的机理。因此,从捕获产生的热自由基的观点考虑,在本方法中使用的抗氧化剂优选为选自酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、和二烷基二硫代磷酸锌中的至少1种,更优选为选自酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂中的至少1种,进一步优选为酚系抗氧化剂。
在酚系抗氧化剂中,优选为四[亚甲基-3-(3’,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。即,在用于本发明方法的润滑油中添加的抗氧化剂更优选为四[亚甲基-3-(3’,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。
另外,可以将这些抗氧化剂多种进行组合,也可以将这些抗氧化剂与具有过氧化物分解功能的抗氧化剂组合。
本方法中使用的抗氧化剂由于其蒸发性给Noack造成影响,因此优选沸点是高的。具体而言,抗氧化剂的沸点优选为250℃以上,更优选为300℃以上。
另外,在本方法中,对于作为前述聚α-烯烃的润滑油基础油,添加0.05质量%以上的抗氧化剂。“对于作为聚α-烯烃的润滑油基础油,添加0.05质量%以上”是指“将作为聚α-烯烃的润滑油基础油设为100质量份时,以抗氧化剂的添加量成为0.05质量份的方式添加”。
本方法中的抗氧化剂的添加量相对于作为前述聚α-烯烃的润滑油基础油,优选为0.1质量%以上,更优选为0.2质量%以上,进一步优选为0.3质量%以上,更进一步优选为0.4质量%以上。
若抗氧化剂的添加量为前述范围,则在维持低粘度的状态下,能够降低基于Noack法的蒸发减量。
另一方面,本方法中的抗氧化剂的添加量相对于作为前述聚α-烯烃的润滑油基础油,优选为10质量%以下。通过使抗氧化剂的添加量比前述上限量少,抗氧化剂所花费的成本也能够降低。从前述的观点考虑,本方法中的抗氧化剂的添加量相对于作为前述聚α-烯烃的润滑油基础油,可以为5质量%以下,也可以为3质量%以下。
本方法是添加抗氧化剂,使基于Noack法的蒸发减量为抗氧化剂添加前的66%以下的方法,优选使基于Noack法的蒸发减量为抗氧化剂添加前的60%以下,更优选为45%以下,进一步优选为35%以下,更进一步优选为30%以下。
实施例
接着,通过实施例进而详细地说明本发明,但本发明不受这些例子的任何限定。
各实施例、比较例和制造例中得到的润滑油组合物、聚α-烯烃等的分析方法和评价方法如以下所述。
(1)100℃运动粘度
40℃和100℃时的运动粘度根据JIS K2283进行测定。
(2)基于Noack法的蒸发减量
基于Noack法的蒸发减量根据JPI-5S-41B法进行测定。
制造例1(1-癸烯二聚物的制造)
向进行了氮置换的内容积5升的三口烧瓶中依次添加1-癸烯4.0L、作为茂金属络合物的双(环戊二烯)二氯化锆0.9g(3毫摩尔)和甲基铝氧烷(W.R.Grace公司制、铝换算8毫摩尔),在室温(20℃)下进行搅拌。反应液从黄色变为红褐色。自开始反应起经过48小时后,添加甲醇而使反应终止,紧接着,向反应液中添加盐酸水溶液,洗涤有机层。接着,对有机层进行真空蒸馏,得到沸点为120~125℃/26.6Pa的馏分(1-癸烯二聚物)3100mL。
制造例2(聚α-烯烃的制造)
在制造例1得到的癸烯二聚物中投入活性氧化铝(NKHO-24、住友化学株式会社制),用氮进行鼓泡处理,除去氧化物、水分,得到干燥癸烯二聚物。
在玻璃制反应容器中,设置温度计、搅拌子,进行氮置换。向其中投入干燥癸烯二聚物1968mL,一边搅拌一边加热,使干燥癸烯二聚物为30℃。向其中加入用干燥癸烯二聚物调成0.5mol/L的浓度的叔丁基氯溶液(12mL、6.0mmol),接着,加入用干燥癸烯二聚物调成0.5mol/L的浓度的二乙基氯化铝溶液(4mL、2.0mmol)作为催化剂。
添加催化剂,在10分钟后,液温开始上升,其2分钟后,液温开始降低。刚达到60℃,添加氢氧化钠水溶液(1.0mol/L、160mL(NaOH 160mmol、6.4g)),洗涤有机层。接着,用离子交换水洗涤水层,直至达到pH9以下,在有机层中加入硫酸镁,进行干燥。
接着,将有机层移入高压釜,向其中添加5质量%钯·氧化铝后,进行氮置换,进而进行氢置换后,进行升温,在氢压力0.8MPa、80℃的条件下进行24小时的加氢反应,得到加氢物。
接着,将前述加氢物在减压下馏去低分子量物后,进行短程蒸馏,得到目标的聚α-烯烃(癸烯四聚物)。所得的聚α-烯烃(设为聚α-烯烃1)的100℃时的运动粘度为6.07mm2/秒。
实施例1(润滑油组合物)
在制造例2得到的聚α-烯烃1中,添加0.5质量%(相对于聚α-烯烃)的四[亚甲基-3-(3’,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(商品名:“Irganox1010”),进行溶解,得到润滑油组合物。基于Noack法的蒸发减量和100℃时的运动粘度示于表1。
实施例2(润滑油组合物)
在制造例2得到的聚α-烯烃1中,添加0.5质量%(相对于聚α-烯烃)的二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP),进行溶解,得到润滑油组合物。基于Noack法的蒸发减量和100℃时的运动粘度示于表1。
比较例1(聚α-烯烃)
将制造例2得到的聚α-烯烃1作为比较例1的试样。基于Noack法的蒸发减量和100℃时的运动粘度示于表1。
实施例3(润滑油组合物)
在聚α-烯烃Durasyn166(商品名:“Durasyn166”、6cSt品、INEOS公司制)中,添加0.5质量%(相对于聚α-烯烃)的四[亚甲基-3-(3’,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(商品名:“Irganox1010”),进行溶解,得到润滑油组合物。基于Noack法的蒸发减量和100℃时的运动粘度示于表1。
应予说明,聚α-烯烃Durasyn166(商品名:“Durasyn166”、6cSt品、INEOS公司制)包含作为不同分子结构的多种烃化合物。该化合物分别具有无规的支链。认为聚α-烯烃Durasyn166是使用酸催化剂或三氟化硼催化剂进行了低聚化而得的物质。
比较例2(聚α-烯烃)
将聚α-烯烃Durasyn166(商品名:“Durasyn166”、6cSt品、INEOS公司制)作为比较例2的试样。基于Noack法的蒸发减量和100℃时的运动粘度示于表1。
实施例4(润滑油组合物)
在聚α-烯烃SpectraSyn6(商品名:“SpectraSyn6”、6cSt品、エクソンモービル公司制)中,添加0.5质量%(相对于聚α-烯烃)的四[亚甲基-3-(3’,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(商品名:“Irganox1010”),进行溶解,得到润滑油组合物。基于Noack法的蒸发减量和100℃时的运动粘度示于表1。
应予说明,聚α-烯烃SpectraSyn6(商品名:“SpectraSyn6”、6cSt品、エクソンモービル公司制)包含作为不同分子结构的多种烃化合物。该化合物分别具有无规的支链。认为聚α-烯烃SpectraSyn6是使用酸催化剂或三氟化硼催化剂进行了低聚化而得的物质。
比较例3(聚α-烯烃)
将聚α-烯烃SpectraSyn6(商品名:“SpectraSyn6”、6cSt品、エクソンモービル公司制)作为比较例3的试样。基于Noack法的蒸发减量和100℃时的运动粘度示于表1。
比较例4(润滑油组合物)
在制造例2得到的聚α-烯烃1中,添加0.03质量%(相对于聚α-烯烃)的四[亚甲基-3-(3’,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(商品名:“Irganox1010”),进行溶解,得到润滑油组合物。基于Noack法的蒸发减量和100℃时的运动粘度示于表1。
[表1]
实施例的润滑油组合物由于基于Noack法的蒸发减量为4.9质量%以下、100℃时的运动粘度为6.5mm2/秒以下,因此能够作为低粘度、同时蒸发减量也少、适于长期使用的润滑油使用。
Claims (10)
1.润滑油组合物,其含有聚α-烯烃和抗氧化剂,
基于Noack法的蒸发减量为4.9质量%以下,
100℃时的运动粘度为6.5mm2/秒以下,
抗氧化剂相对于聚α-烯烃的量为0.05质量%以上。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物,其中,前述聚α-烯烃是使碳原子数为8~12的α-烯烃聚合而得的物质。
3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物,其中,前述聚α-烯烃是将α-烯烃用茂金属催化剂进行二聚化、将该二聚化的物质进一步用酸催化剂进行二聚化、然后进行加氢而得的物质。
4.根据权利要求2或3所述的润滑油组合物,其中,前述α-烯烃为1-癸烯。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述抗氧化剂的沸点为250℃以上。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述抗氧化剂为选自酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂和二烷基二硫代磷酸锌中的至少一种。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的润滑油组合物,其中,前述抗氧化剂为四[亚甲基-3-(3’,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的润滑油组合物,其中,聚α-烯烃的平均碳原子数为36~44。
9.润滑油的蒸发减量降低方法,其中,对于作为聚α-烯烃的润滑油基础油添加0.05质量%以上的抗氧化剂,使基于Noack法的蒸发减量为抗氧化剂添加前的66%以下。
10.根据权利要求9所述的润滑油的蒸发减量降低方法,其中,聚α-烯烃的平均碳原子数为36~44。
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