CN114127238B - 饱和脂肪族烃化合物组合物、润滑油组合物、以及饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法 - Google Patents

饱和脂肪族烃化合物组合物、润滑油组合物、以及饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

饱和脂肪族烃化合物组合物,其基于Noack法的蒸发减量为4质量%以下,100℃下的运动粘度为6.5mm2/秒以下,平均碳原子数为36~44;润滑油组合物,其含有该饱和脂肪族烃化合物组合物;以及饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其包括:将烯烃进行低聚化而得到烯烃低聚物的工序1,将该烯烃低聚物进行异构化而得到异构体的工序2,以及对该异构体进行加氢的工序3。

Description

饱和脂肪族烃化合物组合物、润滑油组合物、以及饱和脂肪族 烃化合物组合物的制造方法
技术领域
本发明涉及饱和脂肪族烃化合物组合物、润滑油组合物、以及饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法。
背景技术
近年来,从在环境保护的基础上节省资源的观点出发,对润滑油要求长换油期(long drain)性。为了提高长换油期性,需要对于热、氧化反应的稳定性。
作为这种稳定性优异的润滑油,开发了各种合成润滑油。例如,聚α-烯烃、聚丁烯、烷基苯、多元醇酯、二元酸酯、聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇酯、聚氧亚烷基二醇醚、有机硅等被用作合成润滑油的基础油。
这些之中,广泛使用化学稳定性高、粘度指数也优异的聚α-烯烃,调整成为原料的α-烯烃、聚合度,制造目标粘度的聚α-烯烃并使用。其中,进行了想要高效地获得结构受控的聚α-烯烃的尝试。
例如,专利文献1中公开了下述方法:将α-烯烃在齐格勒催化剂的存在下进行二聚,将所得二聚物在Friedel-Crafts催化剂或酸催化剂的存在下进一步二聚,并进行氢化,由此得到11,13-二辛基-13-甲基二十三烷这样的特定的饱和脂肪族烃。专利文献2中,作为获得氧化稳定性、热稳定性和低温稳定性优异的润滑油组合物的成分的方法,公开了下述饱和脂肪族烃化合物的制造方法:在茂金属络合物催化剂的存在下,将α-烯烃进行二聚而制造亚乙烯基烯烃,将亚乙烯基烯烃在酸催化剂的存在下进一步二聚,对所得二聚物进行加氢。
另外,专利文献3中公开了下述方法:为了获得包含9-甲基-11,13-二辛基二十三烷的低粘度油,在氢、茂金属催化剂和活性剂化合物的存在下,将1-癸烯进行低聚化,在氢和氢化催化剂的存在下,对低聚化产物进行催化加氢,对所得四聚物馏分进行减压蒸馏来分离。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:英国专利第961903号说明书
专利文献2:日本特开2006-342149号公报
专利文献3:日本特表2018-519393号公报。
发明内容
发明所要解决的问题
通常,对机械用润滑油要求低粘度的基础油,因此,如上所述地调整聚合度等来获得粘度低的聚α-烯烃。但是,以往为了降低粘度而需要降低分子量,但存在如下问题:若降低分子量则变得容易蒸发,长换油期性恶化。
因此,为了兼顾润滑特性和长换油期性,寻求会形成尽管粘度低但耐蒸发性优异的润滑油的基础油的聚α-烯烃。
本发明的目的在于,提供通过用作润滑油的基础油而能够得到长寿命润滑油的低粘度且蒸发减量少的饱和脂肪族烃化合物组合物、含有该组合物的润滑油组合物、以及饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法。
用于解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题而反复深入研究,结果发现:具有特定物性和特定平均碳原子数的饱和脂肪族烃化合物组合物的粘度低且蒸发减量少,在用作润滑油的基础油时,能够得到长寿命的润滑油,从而实现了本发明。进而,还发现下述方法:通过将烯烃的低聚物异构化并进一步加氢,从而得到作为润滑油的基础油而有用的饱和脂肪族烃化合物组合物。
即,本发明涉及以下的(1)~(13)。
(1)饱和脂肪族烃化合物组合物,其基于Noack法的蒸发减量为4质量%以下,100℃下的运动粘度为6.5mm2/秒以下,平均碳原子数为36~44。
(2)根据(1)所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物的含量为90质量%以上。
(3)根据(1)或(2)所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,在基于气相色谱法的色谱图中的与碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物对应的峰之中,主峰的面积为40%以下。
(4)根据(1)~(3)中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,在碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物中,11-甲基-11,13-二辛基二十三烷的含量为40质量%以下。
(5)润滑油组合物,其含有(1)~(4)中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物。
(6)饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其包括:将烯烃进行低聚化而得到烯烃低聚物的工序1;将该烯烃低聚物进行异构化而得到异构体的工序2;以及对该异构体进行加氢的工序3。
(7)根据(6)所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,工序2是在Friedel-Crafts催化剂的存在下进行异构化的工序。
(8)根据权利要求(6)或(7)所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,工序1是在Friedel-Crafts催化剂的存在下进行低聚化的工序。
(9)根据(7)或(8)所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,前述Friedel-Crafts催化剂包含有机铝。
(10)根据(6)~(9)中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,在工序3后,具有作为蒸馏工序的工序4。
(11)根据(6)~(10)中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,前述烯烃包含90质量%以上的碳原子数20的烯烃。
(12)根据(11)所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,前述烯烃为1-癸烯的二聚物。
(13)润滑油组合物,其含有通过(6)~(12)中任一项所述的制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物。
发明效果
根据本发明,可提供通过用作润滑油的基础油而能够得到长寿命润滑油的低粘度且蒸发减量少的饱和脂肪族烃化合物组合物、含有该组合物的润滑油组合物、以及饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法。
具体实施方式
本发明为:饱和脂肪族烃化合物组合物,其基于Noack法的蒸发减量为4质量%以下,100℃下的运动粘度为6.5mm2/秒以下,平均碳原子数为36~44;润滑油组合物,其含有该饱和脂肪族烃化合物组合物;以及饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其包括:将烯烃进行低聚化而得到烯烃低聚物的工序1,将该烯烃低聚物进行异构化而得到异构体的工序2,以及对该异构体进行加氢的工序3。
以下,针对本发明进行详细说明。
[饱和脂肪族烃化合物组合物]
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的基于Noack法的蒸发减量为4质量%以下,100℃下的运动粘度为6.5mm2/秒以下,平均碳原子数为36~44。
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的平均碳原子数为36~44,优选为38~42,更优选为39~42,进一步优选为39~41。
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物中,作为其成分,优选包含碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物,优选包含碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物最多,更优选包含碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物作为主成分。
另外,碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物的含量在饱和脂肪族烃化合物组合物中优选为20质量%以上、更优选为30质量%以上、进一步优选为50质量%以上、更进一步优选为90质量%以上、更进一步优选为92质量%以上、更进一步优选为94质量%以上。
若平均碳原子数和碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物的含量为前述范围,则用作基础油时,能够得到低粘度且长寿命的润滑油。
对于本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物,在基于气相色谱法的色谱图中的与碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物对应的峰之中,主峰的面积优选为40%以下、更优选为35%以下、进一步优选为30%以下、更进一步优选为25%以下、更进一步优选为23%以下。
基于气相色谱法的色谱图中的峰面积可利用实施例记载的方法来求出,此处使用的检测器使用FID(氢火焰离子化型检测器)。
如上所述,本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的主成分为碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物,该碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物含有多个异构体。
因此,若进行饱和脂肪族烃化合物组合物的气相色谱分析,则观察到多个与碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物对应的峰。其中,将面积最大的峰作为前述主峰。
与主峰对应的化合物尚不确定,但认为是11-甲基-11,13-二辛基二十三烷。因此,本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物中,11-甲基-11,13-二辛基二十三烷的含量优选为40质量%以下、更优选为35质量%以下、进一步优选为30质量%以下、更进一步优选为25质量%以下、更进一步优选为23质量%以下。
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的粘度低且蒸发减量少,在用作基础油时能够得到长寿命的润滑油的理由尚不确定,但可以如下考虑。认为这是因为:11-甲基-11,13-二辛基二十三烷具有季碳,因此认为其容易因热等外部刺激而发生氧化分解,但本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物中的具有季碳的饱和脂肪族烃化合物少,具有更稳定结构的异构体为主要构成成分。
因此,本发明的平均碳原子数为36~44的饱和脂肪族烃化合物组合物的碳原子中,每1分子的季碳的比例优选为1.0%以下、更优选为0.88%以下、进一步优选为0.75%以下、更进一步优选为0.63%以下、更进一步优选为0.58%以下。
<饱和脂肪族烃化合物组合物的特性>
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物具有粘度低且蒸发减量少的优异特性。
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的基于Noack法的蒸发减量为4质量%以下,优选为3.9质量%以下,更优选为3.8质量%以下,进一步优选为3.6质量%以下。基于Noack法的蒸发减量越少越优选,0质量%是理想的,如果是平均碳原子数为36~44的饱和脂肪族烃化合物组合物,则通常为3.0质量%以上。
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的100℃下的运动粘度为6.5mm2/秒以下,优选为6.3mm2/秒以下,更优选为6.1mm2/秒以下,进一步优选为6.0mm2/秒以下。适合的100℃下的运动粘度因使用润滑油的用途而异,如果是平均碳原子数为36~44的饱和脂肪族烃化合物组合物,则通常为5.0mm2/秒以上。
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的其它特性如下所示。
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的40℃下的运动粘度优选为40mm2/秒以下,更优选为35mm2/秒以下,进一步优选为32mm2/秒以下,更进一步优选为31mm2/秒以下。适合的40℃下的运动粘度因使用润滑油的用途而异,如果是平均碳原子数为36~44的饱和脂肪族烃化合物组合物,则通常为25mm2/秒以上。
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的粘度指数优选为110以上,更优选为120以上,进一步优选为130以上,更进一步优选为140以上。适合的粘度指数因使用润滑油的用途而异,如果是平均碳原子数为36~44的饱和脂肪族烃化合物组合物,则通常为150以下。
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的低温启动粘度(CCS)优选为4000mPa・s以下,更优选为3700mPa・s以下,进一步优选为3500mPa・s以下,更进一步优选为3400mPa・s以下。适合的低温启动粘度(CCS)因使用润滑油的用途而异,如果是平均碳原子数为36~44的饱和脂肪族烃化合物组合物,则通常为3000Pa・s以上。
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的倾点优选为-40℃以下,更优选为-50℃以下。
[饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法]
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法包括:将烯烃进行低聚化而得到烯烃低聚物的工序1;将该烯烃低聚物进行异构化而得到异构体的工序2;以及对该异构体进行加氢的工序3。
通过本制造方法得到的饱和脂肪族烃化合物组合物优选为前述饱和脂肪族烃化合物组合物,即,基于Noack法的蒸发减量为4质量%以下、100℃下的运动粘度为6.5mm2/秒以下、平均碳原子数为36~44的组合物,根据包含所得饱和脂肪族烃化合物组合物的润滑油组合物的用途,也可以有效地制造未落入前述饱和脂肪族烃化合物组合物的范围内的物质。
通过本制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物与通过其它制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物相比具有如下优异特性:即使运动粘度相同,基于Noack法的蒸发减量也极少,另外具有如下优异特性:即使平均碳原子数相同,基于Noack法的蒸发减量也少,100℃下的运动粘度小。
以下,针对本制造方法进行说明。
<烯烃>
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法中使用的烯烃优选为亚乙烯基烯烃、α-烯烃或它们的混合物,更优选为亚乙烯基烯烃、或者亚乙烯基烯烃与α-烯烃的混合物,进一步优选为亚乙烯基烯烃。
通过本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法而得到前述平均碳原子数为36~44的饱和脂肪族烃化合物组合物时,本制造方法所使用的烯烃中,碳原子数20的烯烃的含量优选为80质量%以上,更优选为85质量%以上,进一步优选为90质量%以上,更进一步优选为91质量%以上。
若碳原子数20的饱和脂肪族烃化合物的含量为前述范围,则能够有效地获得前述平均碳原子数为36~44的饱和脂肪族烃化合物组合物。
(亚乙烯基烯烃)
亚乙烯基烯烃优选为选自下述通式(1)所示的化合物中的1种以上。
[化1]
(式中,R1和R2各自独立地表示氢原子、或者碳原子数1~16的直链状或具有支链的烷基)。
通式(1)中,R1和R2各自独立地为氢原子、或者碳原子数1~16的直链状或具有支链的烷基,本发明中,优选为碳原子数8~16的直链状烷基。作为该碳原子数8~16的直链状烷基,可列举出正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基和正十六烷基。
(亚乙烯基烯烃的制造)
前述亚乙烯基烯烃优选通过对α-烯烃进行二聚来制造。
此处使用的α-烯烃可适宜地使用后述(α-烯烃)一项中示出的烯烃,其中,优选为碳原子数6~12的α-烯烃,更优选为8~10的α-烯烃。另外,优选为直链状α-烯烃,更优选为碳原子数6~12的直链状α-烯烃,进一步优选为8~10的直链状α-烯烃。
作为α-烯烃的具体例,可列举出1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯等,优选为1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯,更优选为1-辛烯、1-癸烯,更优选为1-癸烯。这些α-烯烃可以使用1种,也可以组合使用2种以上。
即,本制造方法中使用的烯烃为亚乙烯基烯烃的情况下,本制造方法中使用的烯烃优选为1-辛烯的二聚物、1-癸烯的二聚物、1-十二碳烯的二聚物、1-十四碳烯的二聚物,更优选为1-辛烯的二聚物、1-癸烯的二聚物,更优选为1-癸烯的二聚物。
作为对α-烯烃进行二聚的方法,通过在催化剂的存在下进行反应,从而能够选择性地以高收率得到亚乙烯基烯烃。
作为α-烯烃的二聚中使用的催化剂,优选为茂金属催化剂。
作为茂金属络合物催化剂,优选使用下述催化剂,其包含:(i)具备具有共轭碳五元环的配体且包含元素周期表第4~6族过渡金属的茂金属络合物;以及(ii)选自(ii-1)由阳离子和在元素上键合有多个基团的阴离子形成的化合物和(ii-2)有机铝化合物中的至少一种。
作为构成催化剂的(i)成分的具备具有共轭碳五元环的配体的元素周期表第4~6族的茂金属络合物,从作为催化剂的活性方面出发,优选为下述通式(2)或通式(3)所示的过渡金属化合物。
式中,Q1表示将两个共轭五元环配体(C5H5-a-bR3 b)与(C5H5-a-cR4 c)桥连的键合性基团,Q2表示将共轭五元环配体(C5H5-a-dR5 d)与Z基团桥连的键合性基团。(e+f)为(M1的价数-2)。M1表示元素周期表第4~6族的过渡金属。X、Y和Z分别表示共价键性或离子键性的配体。
作为Q1和Q2的具体例,可列举出(1)亚甲基、亚乙基、亚异丙基、甲基苯基亚甲基、二苯基亚甲基、亚环己基等碳原子数1~4的亚烷基、亚环烷基或其侧链低级烷基或苯基取代体;(2)亚甲硅烷基、二甲基亚甲硅烷基、甲基苯基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基、二亚甲硅烷基、四甲基二亚甲硅烷基等亚甲硅烷基、低聚亚甲硅烷基或其侧链低级烷基或苯基取代体;(3)(CH3)2Ge基、(C6H5)2Ge基、(CH3)P基、(C6H5)P基、(C4H9)N基、(C6H5)N基、(CH3)B基、(C4H9)B基、(C6H5)B基、(C6H5)Al基、(CH3O)Al基等包含锗、磷、氮、硼或铝的烃基〔低级烷基、苯基、烃氧基(优选为低级烷氧基)等〕等。这些之中,从作为催化剂的活性方面出发,优选为亚烷基和亚甲硅烷基。
另外,(C5H5-a-bR3 b)、(C5H5-a-cR4 c)和(C5H5-a-dR5 d)为共轭五元环配体,R3、R4和R5分别表示烃基、卤素原子、烷氧基、含硅烃基、含磷烃基、含氮烃基或含硼烃基,a为0、1或2。b、c和d在a=0时分别表示0~5的整数,在a=1时分别表示0~4的整数,在a=2时分别表示0~3的整数。此处,作为烃基,优选为碳原子数1~20的烃基,特别优选为碳原子数1~12的烃基。该烃基可以以一价基团的形式与作为共轭五元环基的环戊二烯基键合,或者,其存在多个时,两个烃基可以相互键合并与环戊二烯基的一部分一同形成环结构。
即,该共轭五元环配体的代表例为取代或非取代的环戊二烯基、茚基和芴基。作为卤素原子,可列举出氯、溴、碘和氟原子,作为烷氧基,可优选列举出碳原子数1~12的烷氧基。作为含硅烃基,可列举出例如-Si(R6)(R7)(R8)(R6、R7和R8为碳原子数1~24的烃基)等,作为含磷烃基、含氮烃基和含硼烃基,可分别列举出-P(R9)(R10)、-N(R9)(R10)和-B(R9)(R10)(R9和R10为碳原子数1~18的烃基)等。
R3、R4和R5分别存在多个时,多个R3、多个R4和多个R5可分别相同或不同。另外,在通式(2)中,共轭五元环配体(C5H5-a-bR3 b)和(C5H5-a-cR4 c)可以相同也可以不同。
作为前述碳原子数1~24的烃基或碳原子数1~18的烃基,可列举出烷基、烯基、芳基、脂环式脂肪族烃基等。作为烷基,可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正癸基等,优选为碳原子数1~20的烷基。作为烯基,可列举出乙烯基、1-丙烯基、1-丁烯基、1-己烯基、1-辛烯基、环己烯基等,本发明中,优选为碳原子数2~10的烯基。作为芳基,可列举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等,本发明中,优选为碳原子数6~14的芳基。作为脂环式脂肪族烃基,可列举出环丙基、环戊基、环己基等。
M1表示元素周期表第4~6族的过渡金属元素,作为具体例,可列举出钛、锆、铪、钒、铌、钼、钨等,这些之中,从作为催化剂的活性方面出发,优选为钛、锆和铪。Z为共价键性的配体,表示卤素原子、氧(-O-)、硫(-S-)、碳原子数1~20(优选为1~10)的烷氧基、碳原子数1~20(优选为1~12)的硫代烷氧基、碳原子数1~40(优选为1~18)的含氮烃基(例如叔丁基氨基、叔丁基亚氨基等)、碳原子数1~40(优选为1~18)的含磷烃基。X和Y分别为共价键性的配体或键合性的配体,具体而言,表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~20(优选为1~10)的烃基、碳原子数1~20(优选为1~10)的烷氧基、氨基、碳原子数1~20(优选为1~12)的含磷烃基(例如二苯基膦基等)或碳原子数1~20(优选为1~12)的含硅烃基(例如三甲基甲硅烷基等)、碳原子数1~20(优选为碳原子数1~12)的烃基、或者含卤素的硼化合物(例如B(C6H5)4、BF4)。这些之中,优选为卤素原子和烃基。该X和Y彼此可以相同也可以不同。上述通式(2)或(3)所示的过渡金属化合物之中,特别优选为具备具有茚基、环戊二烯基或芴基结构的配体的络合物。
作为上述通式(2)或(3)所示的过渡金属化合物,可列举出:(a)不具有发生桥连的键合基团且具有2个共轭五元环配体的过渡金属化合物;(b)具有2个用亚烷基进行了桥连的共轭五元环配体的过渡金属化合物;(c)具有2个亚甲硅烷基桥连共轭五元环配体的过渡金属化合物;(d)具有2个用包含锗、铝、硼、磷或氮的烃基进行了桥连的共轭五元环配体的过渡金属化合物;(e)具有1个共轭五元环配体的过渡金属化合物;(f)具有2个通过配体彼此双重桥连而得的共轭五元环配体的过渡金属化合物;(g)进一步在上述(a)~(f)所记载的化合物中将这些化合物的氯原子置换成溴原子、碘原子、氢原子、甲基、苯基、苄基、甲氧基、二甲基氨基等而得的化合物。
前述(a)~(g)所记载的化合物之中,优选使用(c)具有2个亚甲硅烷基桥连共轭五元环配体、且过渡金属为锆或钛的过渡金属化合物。
作为构成催化剂的(ii)成分之中的(ii-1)由阳离子和在元素上键合有多个基团的阴离子形成的化合物,没有特别限定,可适宜地使用下述式(4)或(5)所示的化合物。
[式中,L2为M4、R12R13M5、R14 3C、R15R16R17R18N或R19R20R21S。L1表示路易斯碱,R11表示氢原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、烷基芳基或芳基烷基,M2和M3分别为选自元素周期表的第13族、第14族、第15族、第16族和第17族中的元素。Z1~Zn分别表示氢原子、二烷基氨基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数6~20的芳氧基、碳原子数1~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、烷基芳基、芳基烷基、碳原子数1~20的卤素取代烃基、碳原子数1~20的酰氧基、有机准金属基团或卤素原子,Z1~Zn中的2个以上可以彼此键合而形成环。
m为M2和M3的原子价、为1~7的整数,n为2~8的整数,k为[L1-R11]和[L2]的离子价数、为1~7的整数,p为1以上的整数,q=(p×k)/(n-m)。
另外,M4表示选自元素周期表的第1族和第11族中的元素,M5为选自元素周期表的第8族、第9族和第10族中的元素,R12和R13分别表示环戊二烯基、取代环戊二烯基、茚基或芴基,R14表示碳原子数1~20的烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基。R15~R21分别表示氢原子、卤素原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数6~20的芳基、烷基芳基、芳基烷基、取代烷基或有机准金属基团]。
作为前述路易斯碱(L1)的具体例,可列举出氨、甲胺、苯胺、二甲基胺、二乙基胺、N-甲基苯胺、二苯基胺、三甲基胺、三乙基胺、三正丁基胺、N,N-二甲基苯胺、甲基二苯基胺、吡啶、对溴-N,N-二甲基苯胺、对硝基-N,N-二甲基苯胺等胺类;三乙基膦、三苯基膦、二苯基膦等膦类;二甲基醚、二乙基醚、四氢呋喃、二噁烷等醚类;二乙基硫醚、四氢噻吩等硫醚类;苯甲酸乙酯等酯类等。
作为M2和M3的具体例,可列举出B、Al等,作为M4的具体例,可列举出Na、Ag、Cu等,作为M5的具体例,可列举出Fe、Co等。
前述通式(4)或(5)所示的化合物中,优选M2和M3为硼的化合物,特别优选通式(4)中的M2为硼的化合物。
作为构成催化剂的(ii)成分之中的(ii-2)有机铝化合物,可列举出下述通式(6)、(7)或(8)所示的化合物。
(R22表示碳原子数1~20(优选为1~12)的烷基、烯基、芳基、芳基烷基等烃基;Q3表示氢原子、碳原子数1~20的烷氧基或卤素原子。r为1~3的数)。
[化2]
(式中,R22与前述相同。s表示聚合度,通常为3~50)所示的链状铝氧烷。
[化3]
(式中,R22与前述相同。另外,s表示聚合度,优选为3~50。)所示的环状烷基铝氧烷。
本发明中使用的催化剂以前述(i)成分和(ii-1)成分作为主成分、以前述(i)成分和(ii-2)成分作为主成分、以前述(i)成分和(ii-1)成分和(ii-2)成分作为主成分。使用(ii-1)成分时,(i)成分与(ii-1)成分的使用条件没有限定,优选将(i)成分:(ii-1)成分之比(摩尔比)设为1:0.01~1:100,特别优选设为1:1~1:10。另外,使用温度优选设为-100~250℃的范围,压力、时间可任意设定。另外,使用(ii-2)成分时,(ii-2)成分的用量相对于(i)成分1摩尔通常为1~1000摩尔、优选为3~600摩尔。若使用(ii-2)成分,则能够实现活性的提高,但若过多,则会浪费有机铝化合物。需要说明的是,可以使(i)成分、(ii-1)成分预先接触,并对接触产物进行分离、洗涤来使用,也可以使其在反应体系内接触来使用。另外,(ii-2)成分可以与(i)成分、(ii-1)成分接触来使用,或者接触(i)成分与(ii-1)成分的接触产物来使用。接触可以是预先接触,也可以在反应体系内进行接触。
α-烯烃的二聚反应可通过在α-烯烃和上述催化剂的共存下,根据需要在烃溶剂中在200℃以下、优选10~100℃的温度搅拌4~200小时、优选搅拌8~100小时来进行。反应压力通常设为常压或加压。在反应结束后,用具有羟基的化合物(例如甲醇)使其失活,根据需要用酸(例如盐酸水溶液、硫酸)洗涤后,对产物(油分)进行真空蒸馏,由此能够以高纯度且高收率获得二聚物(亚乙烯基烯烃)。作为烃溶剂,可列举出苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、枯烯、伞花烃等芳香族烃;戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、十六烷、十八烷等脂肪族烃;环戊烷、环己烷、环辛烷、甲基环戊烷等脂环式烃;氯仿、二氯甲烷等卤代烃等。这些溶剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(α-烯烃)
α-烯烃是碳-碳双键位于α位(末端)的链烯烃。以下所示的α-烯烃可用于制造前述亚乙烯基烯烃,也可以用于饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法中的后述工序1(获得烯烃低聚物的工序)。
用于制造前述亚乙烯基烯烃的α-烯烃优选为碳原子数6~12的α-烯烃,更优选为8~10的α-烯烃。
另外,优选为通式H2C=CH-(CH2)n-CH3(式中,n表示7~15的整数)所示的直链状α-烯烃,更优选为碳原子数6~12的直链状α-烯烃,进一步优选为碳原子数8~10的直链状α-烯烃。
作为α-烯烃的具体例,可列举出1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯等,优选为1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯,更优选为1-辛烯、1-癸烯。这些α-烯烃可以使用1种,也可以组合使用2种以上。
另外,饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法中的后述工序1(获得烯烃低聚物的工序)中使用的α-烯烃优选为碳原子数6~12的α-烯烃,更优选为8~10的α-烯烃。
另外,优选为通式H2C=CH-(CH2)n-CH3(式中,n表示7~15的整数)所示的直链状α-烯烃,更优选为碳原子数6~12的直链状α-烯烃,进一步优选为碳原子数8~10的直链状α-烯烃。
作为α-烯烃的具体例,可列举出1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯等,优选为1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯,更优选为1-辛烯、1-癸烯。这些α-烯烃可以使用1种,也可以组合使用2种以上。
<工序1(获得烯烃低聚物的工序)>
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法包括:将前述的烯烃进行低聚化而得到烯烃低聚物的工序1。
本工序是在催化剂的存在下将前述烯烃进行低聚化而得到烯烃低聚物的工序。
本工序中使用的催化剂优选为酸催化剂。
作为酸催化剂,可列举出Friedel-Crafts(弗里德-克拉夫茨)催化剂、固体酸催化剂、路易斯酸催化剂、布朗斯泰德酸(Brønsted acid)催化剂,其中,更优选为Friedel-Crafts催化剂。即,工序1更优选在Friedel-Crafts催化剂的存在下进行低聚化。
Friedel-Crafts催化剂优选包含有机铝化合物,更优选包含有机铝化合物和有机卤化物。
作为有机铝化合物,可列举出三烷基铝、二烷基卤化铝、烷基二卤化铝等,优选为二烷基卤化铝。
作为有机铝化合物的具体例,可列举出三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、二乙基氯化铝、乙基倍半氯化铝、乙基二氯化铝等,其中,优选为二乙基氯化铝。
有机卤化物可列举出卤代烷、烯丙基卤,优选为卤代烷。
作为卤代烷的具体例,可列举出叔丁基氯、仲丁基氯、环己基氯、2,5-二甲基-2-氯己烷,优选为叔丁基氯。
在本工序中使用时的有机铝化合物与有机卤化物的摩尔比(有机铝化合物/有机卤化物)优选为1/10~1/0.5,更优选为1/5~1/1,进一步优选为1/4~1/2。若前述比为1/10以上,则能够降低所得低聚物中的卤素含量,容易去除。另外,若前述比为1/0.5以下,则能够以良好的重现性实施反应。
另外,本工序中使用的Friedel-Crafts催化剂的浓度以相对于基质(烯烃)在25℃下的体积而言的铝的摩尔量计优选为0.5~50mmol/L,更优选为0.6~20mmol/L,进一步优选为0.8~10mmol/L,更进一步优选为1~5mmol/L。若催化剂的浓度为0.5mmol/L以上,则能够以良好的重现性实施反应,若催化剂的浓度为50mmol/L以下,则能够降低所得低聚物中的卤素含量,容易去除。
本工序中,优选在开始反应前进行将烯烃中的水分、氧化物等去除的处理。作为将水分等去除的方法,可列举出:向烯烃中投入吸附剂来进行吸附去除的方法;鼓入非活性气体、干燥气体而通过气流来去除的方法,优选将它们组合使用。
作为吸附剂,优选为活性氧化铝、分子筛。
作为鼓入的气体,优选为氮气。
本工序中使用的烯烃优选为前述烯烃中记载的亚乙烯基烯烃、α-烯烃、亚乙烯基烯烃与α-烯烃的混合物,更优选为亚乙烯基烯烃、亚乙烯基烯烃与α-烯烃的混合物,进一步优选为亚乙烯基烯烃。具体且适合的烯烃如上所述。
二聚反应通过使催化剂与烯烃接触来进行。
二聚反应时的反应温度优选为0~100℃,更优选为25~90℃,进一步优选为30~80℃。若反应温度为0℃以上,则至反应开始为止的时间短即可,反应的重现性也变得良好。另外,若反应温度为100℃以下,则也不会发生催化剂的失活、烯烃的异构化之类的副反应,能够以高收率得到目标的低聚物。
需要说明的是,本反应为放热反应,因此,在反应中可观察到温度的上升,但优选将其上限值调节至前述范围。另外,反应的终点可通过不再放热来判断。
<工序2(获得异构体的工序)>
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法包括:将通过工序1(低聚化工序)而得到的烯烃低聚物进行异构化而得到异构体的工序2。
本工序是在催化剂的存在下将通过工序1(低聚化工序)得到的烯烃低聚物进行异构化而得到异构体的工序。
本工序中使用的烯烃低聚物可通过前述工序1(获得烯烃低聚物的工序)来获得,可以直接使用反应混合物,也可以去除催化剂,但从生产效率来看,优选直接使用反应混合物。
本工序中使用的催化剂优选为酸催化剂。
作为酸催化剂,可列举出Friedel-Crafts(弗里德-克拉夫茨)催化剂、固体酸催化剂、路易斯酸催化剂、布朗斯泰德酸催化剂,其中,更优选为Friedel-Crafts催化剂。即,工序2更优选在Friedel-Crafts催化剂的存在下进行异构化。
Friedel-Crafts催化剂优选包含有机铝化合物,更优选包含有机铝化合物和有机卤化物。
作为有机铝化合物,可列举出三烷基铝、二烷基卤化铝、烷基二卤化铝等,优选为二烷基卤化铝。
作为有机铝化合物的具体例,可列举出三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、二乙基氯化铝、乙基倍半氯化铝、乙基二氯化铝等,其中,优选为二乙基氯化铝。
有机卤化物可列举出卤代烷、烯丙基卤,优选为卤代烷。
作为卤代烷的具体例,可列举出叔丁基氯、仲丁基氯、环己基氯、2,5-二甲基-2-氯己烷,优选为叔丁基氯。
在本工序中使用时的有机铝化合物与有机卤化物的摩尔比(有机铝化合物/有机卤化物)优选为1/10~1/0.5,更优选为1/5~1/1,进一步优选为1/4~1/2。若前述比为1/10以上,则能够降低所得各异构体中的卤素含量,容易去除。另外,若前述比为1/0.5以下,则能够以良好的重现性实施反应。
另外,本工序中使用的Friedel-Crafts催化剂的浓度以相对于基质(低聚物)在25℃下的体积而言的铝的摩尔量计优选为0.5~100mmol/L,更优选为1~40mmol/L,进一步优选为1.5~20mmol/L,更进一步优选为2~10mmol/L。若催化剂的浓度为0.5mmol/L以上,则能够以良好的重现性实施反应,若催化剂的浓度为100mmol/L以下,则能够降低所得各异构体中的卤素含量,容易去除。需要说明的是,关于此处规定的Friedel-Crafts催化剂的浓度,在前述工序1(获得烯烃低聚物的工序)中使用Friedel-Crafts催化剂,并将通过工序1而得到的反应混合物直接用于工序2时,是基于与工序1中使用的催化剂的总量而得的浓度。
异构化反应时的反应温度优选为120~200℃,更优选为130~190℃,进一步优选为140~180℃。若反应温度为120℃以上,则在短时间内高效地进行异构化。另外,若反应温度为200℃以下,则不会发生分解反应,能够以高收率获得目标异构体。
认为:通过使用前述催化剂以规定的温度进行异构化,从而在前述工序中得到的烯烃低聚物发生异构化,形成更稳定的结构。详情尚不确定,但可以考虑如下。例如,认为通过使用1-癸烯的二聚物的前述工序而得到的烯烃低聚物的主产物是13-甲基-11,13-二辛基二十三碳-11-烯、13-甲基-11,13-二辛基二十三碳-10-烯、11-甲基-11-辛基-13-亚辛基二十三烷。若对它们直接进行加氢,则能够得到11-甲基-11,13-二辛基二十三烷,但其在11位具有甲基,甲基所键合的碳原子为季碳。认为:在用作润滑油的情况下,该季碳部分容易分解,蒸发减量变多。另一方面,认为:本发明的制造方法中,因异构化而导致季碳部分减少,得到在Noack试验等严苛的条件下,也使分解受到抑制、蒸发减量少的产物。
异构化反应时的反应时间优选为1~240分钟、更优选为2~180分钟、进一步优选为3~160分钟、更进一步优选为5~140分钟。若反应时间为240分钟以下,则不发生聚合反应等副反应,能够以高收率得到目标异构体。
异构化反应优选通过添加氢氧化钠等碱来结束。
在使反应结束后,优选用水洗涤来去除催化剂或源自催化剂的盐等。利用水的洗涤优选以使得暂时呈碱性的混合物变为中性的方式来进行,优选以使得洗涤中使用的水的pH达到9以下的方式进行洗涤。
<工序3(对异构体进行加氢的工序)>
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法包括:对通过工序2(异构化工序)而得到的异构体进行加氢的工序3。
本加氢工序中,优选使用加氢催化剂对前述异构体进行气相氢化,制造饱和脂肪族烃化合物组合物。
在该加氢工序中,可以使用通常使用的气相氢化法。催化剂使用钯、铂等贵金属催化剂时,优选在反应温度为60~100℃、氢压力为0.1~1MPa的条件下进行反应。使用镍系催化剂时,优选在反应温度为150~250℃、氢压力为1~20MPa的条件下进行反应。催化剂量在任意体系中相对于前述异构体通常都为0.05~50质量%,通过2~48小时的反应来结束加氢反应。需要说明的是,加氢反应通过使用前述加氢催化剂来快速进行,为了在氢的显著吸收结束后也完全地进行所残留的微量不饱和烃化合物的加氢,也可以进行升温和/或加压等追加操作。
<工序4(蒸馏工序)>
本发明的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法中,优选在工序3(加氢工序)后具有作为蒸馏工序的工序4。
本蒸馏工序优选为了去除杂质或者非目标的碳原子数的烃化合物而进行。
蒸馏条件根据目标的饱和脂肪族烃化合物组合物的碳原子数等来适当变更即可。
<通过前述制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物>
对于通过本发明的制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物,在基于气相色谱法的色谱图中,与含量最多的碳原子数的饱和脂肪族烃化合物(主成分)对应的峰中,主峰的面积优选为40%以下、更优选为35%以下、进一步优选为30%以下、更进一步优选为25%以下、更进一步优选为23%以下、更进一步优选为20%以下。
基于气相色谱法的色谱图中的峰面积可通过实施例中记载的方法来求出,此处使用的检测器使用FID(氢火焰离子化型检测器)。
若进行前述气相色谱分析,则观察到多个与含量最多的碳原子数的饱和脂肪族烃化合物(主成分)对应的峰。其中,将面积最大的峰作为主峰。
通过本发明的制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物的碳原子之中,每1分子的季碳的比例优选为1.0%以下,更优选为0.88%以下,进一步优选为0.75%以下,更进一步优选为0.63%以下,更进一步优选为0.58%以下,更进一步优选为0.5%以下。
[润滑油组合物]
本发明的润滑油组合物含有前述饱和脂肪族烃化合物组合物。即,本发明的润滑油组合物含有基于Noack法的蒸发减量为4质量%以下、100℃下的运动粘度为6.5mm2/秒以下、平均碳原子数为36~44的饱和脂肪族烃化合物组合物。
在润滑油组合物中,前述的饱和脂肪族烃化合物组合物优选为55质量%以上,更优选为60质量%以上。若为55质量%以上,则润滑油基础油不会挥散,可抑制减量,能够减少油的更换次数。
另外,本发明的润滑油组合物还包括:含有通过前述制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物的润滑油组合物。即,本发明的润滑油组合物含有通过下述制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物,所述制造方法包括:将烯烃进行低聚化而得到烯烃低聚物的工序1,将该烯烃低聚物进行异构化而得到异构体的工序2,以及对该异构体进行加氢的工序3。
在润滑油组合物中,通过前述制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物优选为55质量%以上,更优选为60质量%以上。若为55质量%以上,则润滑油基础油不会挥散,可抑制减量,能够减少油的更换次数。
本发明的润滑油组合物中,可以在不损害本发明效果的范围内使用各种添加剂。
作为这些添加剂,可列举出抗氧化剂、油性剂、极压剂、清净分散剂、粘度指数改进剂、防锈剂、金属惰化剂和消泡剂等。
作为抗氧化剂,可以使用在以往的烃系合成润滑油中使用的胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂和硫系抗氧化剂。这些抗氧化剂可以单独使用一种,或者组合使用两种以上。
抗氧化剂的配混量以润滑油总量基准计通常为0.01~10质量%左右,优选为0.03~5质量%。
作为油性剂,可列举出脂肪族醇、脂肪酸、脂肪酸金属盐等脂肪酸化合物;多元醇酯、脱水山梨糖醇酯、甘油酯等酯化合物;脂肪族胺等胺化合物等。
从配混效果的观点出发,油性剂的配混量以润滑油总量基准计通常为0.1~30质量%左右,优选为0.5~10质量%。
作为极压剂,可列举出硫系极压剂、磷系极压剂、包含硫和金属的极压剂、包含磷和金属的极压剂。这些极压剂可以单独使用一种,或者组合使用两种以上。作为极压剂,只要是在分子中包含硫原子和/或磷原子且能够发挥耐载荷性、耐磨耗性的极压剂即可。
从配混效果和经济性的观点出发,极压剂的配混量以润滑油组合物总量基准计通常为0.01~30质量%左右,更优选为0.01~10质量%。
作为清净分散剂,可列举出金属磺酸盐、金属水杨酸盐、金属酚盐、琥珀酰亚胺等。从配混效果的观点出发,清净分散剂的配混量以润滑油组合物总量基准计通常为0.1~30质量%左右,优选为0.5~10质量%。
作为粘度指数改进剂,可列举出例如聚甲基丙烯酸酯、分散型聚甲基丙烯酸酯、烯烃系共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)、分散型烯烃系共聚物、苯乙烯系共聚物(例如苯乙烯-二烯氢化共聚物等)等。从配混效果的观点出发,粘度指数改进剂的配混量以润滑油组合物总量基准计通常为0.5~35质量%左右,优选为1~15质量%。
作为防锈剂,可列举出金属系磺酸盐、琥珀酸酯等。从配混效果的观点出发,防锈剂的配混量以润滑油组合物总量基准计通常为0.01~10质量%左右,优选为0.05~5质量%。
作为金属钝化剂,可列举出苯并三唑、噻二唑等。从配混效果的观点出发,金属钝化剂的优选配混量以润滑油组合物总量基准计通常为0.01~10质量%左右,优选为0.01~1质量%。
作为消泡剂,可列举出甲基硅油、氟硅油、聚丙烯酸酯等。从配混效果的观点出发,消泡剂的配混量以润滑油组合物总量基准计通常为0.0005~0.01质量%左右。
本发明的润滑油组合物中,可以在不损害本发明目的的范围内组合使用其它的基础油。作为其它的基础油,可以从矿物油、合成油中适当选择。
实施例
接着,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明完全不限定于这些例子。
各实施例和比较例中得到的饱和脂肪族烃化合物组合物的分析方法和评价方法如下所示。
(1)组成(碳原子数的分布)
使用将饱和脂肪族烃化合物组合物0.1g溶解于甲苯25mL而得到的溶液,使用气相色谱仪(Agilent6890N、Agilent Technologies公司制),利用下述测定条件来测定该组合物的组成。由所得色谱图算出与各碳原子数对应的成分,求出组成(碳原子数的分布)。
(测定条件)
柱:TC-1(30m×0.25mm、膜厚0.25μm、ジーエルサイエンス公司制)
柱烘箱温度:以10℃/分钟的速度从100℃(保留时间为0分钟)升温至320℃(保留时间为10分钟)。
注入口温度:300℃
检测器温度:320℃
检测器:FID
载气:He
流速:1mL/分钟
注入量:1.0μL
分流比:1/50。
(2)主峰面积的比例
除了如下述那样地变更测定条件之外,利用与(1)相同的方法,测定该组合物的组成。由所得色谱图算出源自同一碳原子数的化合物的各峰面积,求出主峰面积的比例。
(测定条件)
柱:CP-SimDist(5m×0.53mm、膜厚为0.17μm、ジーエルサイエンス公司制)
柱烘箱温度:以20℃/分钟的速度从50℃(0.1分钟)升温至430℃(15分钟)。
注入口温度:烘箱跟踪(柱烘箱温度+3℃)
检测器温度:430℃
检测器:FID
载气:He
线速度:40cm/秒
注入模式:柱头注入
注入量:0.5μL。
(3)40℃和100℃运动粘度
40℃和100℃下的运动粘度按照JIS K2283进行测定。
(4)粘度指数
粘度指数按照JIS K2283进行测定。
(5)基于Noack法的蒸发减量
基于Noack法的蒸发减量按照JPI-5S-41 B法进行测定。
(6)低温启动粘度(CCS)
低温启动粘度(CCS)按照JIS K2010进行测定。
(7)倾点
倾点按照JIS K2269进行测定。
制造例1(碳原子数20的亚乙烯基烯烃的制造:1-癸烯的二聚物的制造)
向经氮气置换的内容积5升的三口烧瓶中依次添加1-癸烯4.0L、作为茂金属络合物的双(环戊二烯)二氯化锆0.9g(3毫摩尔)和甲基铝氧烷(W.R.Grace公司制、铝换算8毫摩尔),在室温(20℃)下进行搅拌。反应液从黄色变为红褐色。自开始反应起经过48小时后,添加甲醇而使反应停止,接着,向反应液中添加盐酸水溶液,洗涤有机层。接着,对有机层进行真空蒸馏,得到沸点为120~125℃/26.6Pa的馏分(1-癸烯的二聚物)3.1L。利用气相色谱法对该馏分进行分析,结果碳原子数20的成分的纯度为98.9质量%,碳原子数20的成分中的碳原子数20的亚乙烯基烯烃的含量为97.6质量%。以下的实施例和比较例中,将本制造例中得到的1-癸烯的二聚物记作C20烯烃(1)。
实施例1(饱和脂肪族烃化合物组合物(1)的制造)
(1)低聚化工序(工序1)
向通过制造例1而得到的C20烯烃(1)中投入活性氧化铝(NKHO-24、住友化学公司制),为了去除水分等而用氮气进行鼓泡处理,得到干燥处理C20烯烃(1)。将设有三通旋塞、温度计、搅拌子的三口烧瓶进行氮气置换,投入干燥处理C20烯烃(1)1968mL,边搅拌边用油浴加热,使干燥处理C20烯烃(1)的温度为30℃。向其中添加作为催化剂的叔丁基氯6.0mmol和二乙基氯化铝(DEAC)2.0mmol。需要说明的是,对于叔丁基氯和二乙基氯化铝(DEAC),预先制备用前述干燥处理C20烯烃(1)以达到0.5mol/L的方式稀释而得的溶液,添加它们的溶液。添加催化剂,在10分钟后,反应溶液的温度上升,在其2分钟后,温度停止上升。由此可知,低聚化已结束。
(2)异构化工序(工序2)
接着,使反应溶液的温度为150℃,向其中添加作为催化剂的叔丁基氯6.0mmol和二乙基氯化铝(DEAC)2.0mmol。添加方法与前工序相同。以150℃进行1小时的反应后,将反应溶液冷却至60℃,添加1.0mol/L氢氧化钠水溶液160mL,进行搅拌,去除氢氧化钠水溶液。接着,反复进行添加离子交换水进行搅拌,并去除离子交换水的操作(利用水的洗涤),在洗涤后的离子交换水的pH达到9以下时,结束利用水的洗涤,为了干燥而投入硫酸镁,得到碳原子数40的亚乙烯基烯烃。此处,进行气相色谱分析,结果碳原子数40的成分中的主峰面积的比例为12%。另外,产物中的碳原子数40的成分为60.4质量%。
(3)加氢工序(工序3)
接着,将通过工序2而得到的碳原子数40的亚乙烯基烯烃转移至高压釜中,向其中添加5质量%的钯-氧化铝后,进行氮气置换,进而在氢气置换后进行升温,在氢压力为0.8MPa、80℃的条件下进行24小时的加氢反应,得到饱和脂肪族烃化合物组合物。此处,进行气相色谱分析,结果碳原子数40的成分中的主峰面积的比例为23%。
(4)蒸馏工序
接着,将通过工序3而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物转移至蒸馏烧瓶中,使真空度为26.6Pa,将油浴从室温升温至150℃,以150℃馏去低分子量物质后,进行升温,以190℃、26.6Pa进行30分钟的蒸馏,得到蒸馏残渣。将所得蒸馏残渣以235℃、5.3Pa用薄膜蒸馏装置进行蒸馏,得到饱和脂肪族烃化合物组合物(1)。将组合物的组成和各特性示于表1。需要说明的是,所得饱和脂肪族烃化合物的平均碳原子数为40.31,碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物的含量为94.6质量%。
比较例1(饱和脂肪族烃化合物组合物(2)的制造)
在实施例1的饱和脂肪族烃化合物组合物(1)的制造中,未进行(2)异构化工序(工序2),除此之外,与实施例1同样操作,得到饱和脂肪族烃化合物组合物(2)。基于气相色谱分析的碳原子数40的成分中的主峰面积的比例为88%。将所得组合物的组成和各特性示于表1。
比较例2(饱和脂肪族烃化合物组合物(3)的制造)
在实施例1的饱和脂肪族烃化合物组合物(1)的制造中,将(1)低聚化工序(工序1)的反应溶液的温度从30℃变更为100℃,未进行(2)异构化工序(工序2),除此之外,与实施例1同样操作,得到饱和脂肪族烃化合物组合物(3)。基于气相色谱分析的碳原子数40的成分中的主峰面积的比例为53%。将所得组合物的组成和各特性示于表1。
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通过实施例1而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物的基于Noack法的蒸发减量为4质量%以下,100℃下的运动粘度也为6.5mm2/秒以下,因此,若将其用作润滑油的基础油,则所得润滑油的寿命变长。
制造例2(碳原子数20的亚乙烯基烯烃与碳原子数10的α-烯烃的混合物的制造:1-癸烯的二聚物与1-癸烯的混合物)
在氮气气氛下,向经加热干燥的内容积1500L的反应器中投入1-癸烯1000L,添加3mol/L的甲基铝氧烷1.33L,升温至35℃。接着,添加双(叔丁基环戊二烯)二氯化锆的10mmol/L甲苯溶液6.4L,在氢压力为3kPa(G)、40℃的条件下反应9小时。用1质量%的NaOH水溶液200L停止反应,用离子交换水洗涤2次。接着,通过对所得反应产物进行蒸馏而去除高沸点物质,得到1-癸烯的二聚物与1-癸烯的混合物。所得混合物的组成为:1-癸烯的二聚物为78.7质量%、1-癸烯为21.3质量%。在以下的实施例和比较例中,将本制造例中得到的1-癸烯的二聚物与1-癸烯的混合物记作C20・C10烯烃(2)。
实施例2(饱和脂肪族烃化合物组合物(4)的制造)
在实施例1的饱和脂肪族烃化合物组合物(1)的制造中,代替(1)低聚化工序(工序1)中使用的通过制造例1而得到的C20烯烃(1),使用通过制造例2而得到的C20・C10烯烃(2),使(4)蒸馏工序中的蒸馏条件为适于本饱和脂肪族烃化合物组合物的条件,除此之外,与实施例1同样操作,得到饱和脂肪族烃化合物组合物(4)。基于气相色谱分析的碳原子数40的成分中的主峰面积的比例为16%。将所得组合物的组成和各特性示于表2。
比较例3(饱和脂肪族烃化合物组合物(5)的制造)
在实施例2的饱和脂肪族烃化合物组合物(4)的制造中,未进行(2)异构化工序(工序2),除此之外,与实施例2同样操作,得到平均碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物组合物(5)。基于气相色谱分析的碳原子数40的成分中的主峰面积的比例为80%。将所得组合物的组成和各特性示于表2。
可明确:与平均碳原子数同等的比较例的制造方法相比,实施例1和2的制造方法能够得到尽管运动粘度低但蒸发减量仍然少的饱和脂肪族烃化合物组合物。由此可知:通过实施例而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物是即便用于需要低粘度的机械用润滑油,也会长时间不发生劣化的优异的润滑油基础油。
制造例3(碳原子数16~24的亚乙烯基烯烃混合物的制造:1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯的混合物的二聚物的制造)
向经加热干燥且经氮气置换的内容积2L的玻璃制容器中分别投入1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯各666mL,依次添加甲基铝氧烷的甲苯溶液(以铝换算计为20毫摩尔)、二乙基氯化铝的己烷溶液(以铝换算计为4毫摩尔)、双(环戊二烯)二氯化锆的甲苯溶液(2毫摩尔),以50℃进行搅拌。在经过5小时后,添加氢氧化钠水溶液而使反应停止。接着,对有机层进行真空蒸馏,得到沸点115℃~180℃/24.0Pa的馏分(碳原子数16~24的亚乙烯基烯烃混合物;1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯的混合物的二聚物)1.1L。利用气相色谱法对该馏分进行分析,结果碳原子数16~24的成分的含量为96.5质量%。以下的实施例和比较例中,将本制造例中得到的碳原子数16~24的亚乙烯基烯烃混合物记作C16~24烯烃(3)。
实施例3(饱和脂肪族烃化合物组合物(6)的制造)
在实施例1的饱和脂肪族烃化合物组合物(1)的制造中,代替(1)低聚化工序(工序1)中使用的通过制造例1而得到的C20烯烃(1),使用制造例3中得到的C16~24烯烃(3),在(工序1)和(工序2)中,代替二乙基氯化铝(DEAC),使用乙基倍半氯化铝(EASC),进而,在(4)蒸馏工序中去除196℃/24.0Pa以下的馏分,除此之外,与实施例1同样操作,得到主要成分的碳原子数为32~48的饱和脂肪族烃化合物组合物(6)。将所得组合物的组成和各特性示于表3。
比较例4(饱和脂肪族烃化合物组合物(7)的制造)
在实施例3的饱和脂肪族烃化合物组合物(6)的制造中,未进行(2)异构化工序(工序2),除此之外,与实施例3同样操作,得到主要成分的碳原子数为32~48的饱和脂肪族烃化合物组合物(7)。将所得组合物的组成和各特性示于表3。
可明确:若与平均碳原子数同等的比较例4的制造方法相比,则实施例3的制造方法能够得到将运动粘度维持至大致同等且蒸发减量极少的饱和脂肪族烃化合物组合物。由此可知:通过实施例而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物是即便用于调整至特定粘度的润滑油等,也会长时间不发生劣化的优异的润滑油基础油。

Claims (80)

1.饱和脂肪族烃化合物组合物,其基于Noack法的蒸发减量为4质量%以下,100℃下的运动粘度为6.5mm2/秒以下,平均碳原子数为36~44,
碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物的含量为20质量%以上,
碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物含有多个异构体,
在基于气相色谱法的色谱图中的与碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物对应的峰之中,主峰的面积为40%以下,
其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物通过以下的制造方法得到,所述制造方法包括:将烯烃进行低聚化而得到烯烃低聚物的工序1;将该烯烃低聚物进行异构化而得到异构体的工序2;以及对该异构体进行加氢的工序3,
工序2是在Friedel-Crafts催化剂的存在下进行异构化的工序,
Friedel-Crafts催化剂包含有机铝化合物和有机卤化物,
所述工序2的异构化反应时的反应温度为120~200℃,
所述烯烃为碳原子数6~12的直链状α-烯烃,所述烯烃低聚物为亚乙烯基烯烃。
2.根据权利要求1所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述平均碳原子数为38~42。
3.根据权利要求1所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述平均碳原子数为39~41。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物的含量在饱和脂肪族烃化合物组合物中为50质量%以上。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物的含量为90质量%以上。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物的含量为94质量%以上。
7.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,在基于气相色谱法的色谱图中的与碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物对应的峰之中,主峰的面积为23%以下。
8.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,在碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物中,11-甲基-11,13-二辛基二十三烷的含量为40质量%以下。
9.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,在碳原子数40的饱和脂肪族烃化合物中,11-甲基-11,13-二辛基二十三烷的含量为23质量%以下。
10.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述平均碳原子数为36~44的饱和脂肪族烃化合物组合物的碳原子中,每1分子的季碳的比例为1.0%以下。
11.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述平均碳原子数为36~44的饱和脂肪族烃化合物组合物的碳原子中,每1分子的季碳的比例为0.58%以下。
12.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述基于Noack法的蒸发减量为3.6质量%以下。
13.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述基于Noack法的蒸发减量为3.0质量%以上。
14.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的100℃下的运动粘度为6.0mm2/秒以下。
15.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的100℃下的运动粘度为5.0mm2/秒以上。
16.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的40℃下的运动粘度为40mm2/秒以下。
17.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的40℃下的运动粘度为31mm2/秒以下。
18.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的40℃下的运动粘度为25mm2/秒以上。
19.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的粘度指数为110以上。
20.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的粘度指数为140以上。
21.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的粘度指数为150以下。
22.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的低温启动粘度为4000mPa·s以下。
23.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的低温启动粘度为3400mPa·s以下。
24.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的低温启动粘度为3000mPa·s以上。
25.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的倾点为-40℃以下。
26.根据权利要求1~3中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物,其中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的倾点为-50℃以下。
27.润滑油组合物,其含有权利要求1~26中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物。
28.权利要求1~26中任一项所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其包括:将烯烃进行低聚化而得到烯烃低聚物的工序1;将该烯烃低聚物进行异构化而得到异构体的工序2;以及对该异构体进行加氢的工序3,工序2是在Friedel-Crafts催化剂的存在下进行异构化的工序,Friedel-Crafts催化剂包含有机铝化合物和有机卤化物,工序2的异构化反应时的反应温度为120~200℃,所述烯烃为碳原子数6~12的直链状α-烯烃,所述烯烃低聚物为亚乙烯基烯烃。
29.根据权利要求28所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,所述饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法为制造下述饱和脂肪族烃化合物组合物的方法:基于Noack法的蒸发减量为4质量%以下,100℃下的运动粘度为6.5mm2/秒以下,平均碳原子数为36~44。
30.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,工序1是在Friedel-Crafts催化剂的存在下进行低聚化的工序。
31.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述有机铝化合物为三烷基铝、二烷基卤化铝或烷基二卤化铝。
32.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述有机铝化合物为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、二乙基氯化铝、乙基倍半氯化铝或乙基二氯化铝。
33.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述有机铝化合物为二乙基氯化铝。
34.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述有机卤化物为卤代烷或烯丙基卤。
35.根据权利要求34所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述卤代烷为叔丁基氯、仲丁基氯、环己基氯或2,5-二甲基-2-氯己烷。
36.根据权利要求34所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述卤代烷为叔丁基氯。
37.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述有机铝化合物与有机卤化物的摩尔比为1/10~1/0.5。
38.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述有机铝化合物与有机卤化物的摩尔比为1/4~1/2。
39.根据权利要求30所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序1中使用的Friedel-Crafts催化剂的浓度以相对于烯烃在25℃下的体积而言的铝的摩尔量计,为0.5~50mmol/L。
40.根据权利要求30所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序1中使用的Friedel-Crafts催化剂的浓度以相对于烯烃在25℃下的体积而言的铝的摩尔量计,为1~5mmol/L。
41.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,在开始所述工序1的反应前进行将烯烃中的水分、氧化物去除的处理。
42.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序1的反应温度为0~100℃。
43.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序1的反应温度为30~80℃。
44.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序2中使用的Friedel-Crafts催化剂的浓度以相对于所述低聚物在25℃下的体积而言的铝的摩尔量计为0.5~100mmol/L。
45.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序2中使用的Friedel-Crafts催化剂的浓度以相对于所述低聚物在25℃下的体积而言的铝的摩尔量计为2~10mmol/L。
46.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,作为所述工序2中使用的烯烃低聚物,将所述工序1中得到反应混合物不经除去催化剂而直接使用。
47.根据权利要求46所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,在所述工序1中使用Friedel-Crafts催化剂,并将通过工序1而得到的反应混合物不经除去催化剂直接用于所述工序2时,所述Friedel-Crafts催化剂的浓度工序1中使用的催化剂和工序2中使用的催化剂的总量。
48.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序2的异构化反应时的反应温度为140~180℃。
49.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,所述制造方法为平均碳原子数为36~44的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述烯烃包含90质量%以上的碳原子数20的烯烃。
50.根据权利要求28所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述亚乙烯基烯烃为选自下述通式(1)所示的化合物中的1种以上,
式中,R1和R2各自独立地表示氢原子、或者碳原子数1~16的直链状或具有支链的烷基。
51.根据权利要求50所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述烷基为碳原子数8~16的直链状烷基。
52.根据权利要求50所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述烷基为正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基和正十六烷基的任一者。
53.根据权利要求28所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述亚乙烯基烯烃通过对α-烯烃进行二聚来制造。
54.根据权利要求28所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,用于制造所述亚乙烯基烯烃的α-烯烃为碳原子数8~10的直链状α-烯烃。
55.根据权利要求28所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,用于制造所述亚乙烯基烯烃的α-烯烃为选自1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯的1种或2种以上的组合。
56.根据权利要求28所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,用于制造所述亚乙烯基烯烃的α-烯烃为1-癸烯。
57.根据权利要求28所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述亚乙烯基烯烃为1-辛烯的二聚物、1-癸烯的二聚物或1-十二碳烯的二聚物。
58.根据权利要求28所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述亚乙烯基烯烃为1-癸烯的二聚物。
59.根据权利要求53所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,α-烯烃的二聚中使用的催化剂为茂金属催化剂。
60.根据权利要求59所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,作为茂金属催化剂,使用下述催化剂,其包含:(i)具备具有共轭碳五元环的配体且包含元素周期表第4~6族过渡金属的茂金属络合物、(ii)选自(ii-1)由阳离子和在元素上键合有多个基团的阴离子形成的化合物和(ii-2)有机铝化合物中的至少一种。
61.根据权利要求60所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,作为所述茂金属催化剂,使用(ii-1)成分时,(i)成分:(ii-1)成分之比以摩尔比计为1:1~1:10。
62.根据权利要求60或61所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,作为所述α-烯烃的二聚中使用的催化剂,使用所述(ii-2)成分时,(ii-2)成分的用量相对于所述(i)成分1摩尔为3~600摩尔。
63.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序2的异构化反应时的反应时间为1~240分钟。
64.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序2的异构化反应时的反应时间为5~140分钟。
65.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序2的异构化反应通过添加碱来结束。
66.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序2的异构化反应通过添加碱来结束后,利用水对暂时呈碱性的混合物进行洗涤,使得洗涤中使用的水的pH达到9以下。
67.根据权利要求65所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述碱为氢氧化钠。
68.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序3为使用加氢催化剂对所述异构体进行气相氢化,制造饱和脂肪族烃化合物组合物的工序。
69.根据权利要求68所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序3中,使用贵金属催化剂作为所述加氢催化剂时,在反应温度为60~100℃、氢压力为0.1~1MPa的条件下进行反应。
70.根据权利要求68所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序3中,使用镍系催化剂作为所述加氢催化剂时,在反应温度为150~250℃、氢压力为1~20MPa的条件下进行反应。
71.根据权利要求68所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序3中使用的所述加氢催化剂的催化剂量相对于所述异构体为0.05~50质量%,进行2~48小时的反应。
72.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,在工序3后,具有作为蒸馏工序的工序4。
73.根据权利要求72所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,所述工序4是通过蒸馏去除杂质或者非目标的碳原子数的烃化合物的工序。
74.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,对于通过所述饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物,在基于气相色谱法的色谱图中,与含量最多的碳原子数的饱和脂肪族烃化合物对应的峰中,主峰的面积为40%以下。
75.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,对于通过所述饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物,在基于气相色谱法的色谱图中,与含量最多的碳原子数的饱和脂肪族烃化合物对应的峰中,主峰的面积为20%以下。
76.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,通过所述饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物的碳原子之中,每1分子的季碳的比例为1.0%以下。
77.根据权利要求28或29所述的饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法,其中,通过所述饱和脂肪族烃化合物组合物的制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物的碳原子之中,每1分子的季碳的比例为0.5%以下。
78.润滑油组合物,其含有通过权利要求28~77中任一项所述的制造方法而得到的饱和脂肪族烃化合物组合物。
79.根据权利要求27或78所述的润滑油组合物,其中,在所述润滑油组合物中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物为55质量%以上。
80.根据权利要求27或78所述的润滑油组合物,其中,在所述润滑油组合物中,所述饱和脂肪族烃化合物组合物为60质量%以上。
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