CN117136201A - 固化性组合物和其固化物 - Google Patents

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Abstract

[课题]课题在于,例如提供:作为印刷电路板的阻焊层有用的、具有更高的阻燃性、涂覆性、分辨率、保存稳定性和低翘曲性、且也适于喷墨印刷法的固化性组合物和其固化物。[解决方案]固化性组合物、由该固化性组合物得到的固化物、具有该固化物的电子部件,所述固化性组合物的特征在于,含有:(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物、(B)热固化成分、(C)光聚合引发剂、(D)结晶性阻燃剂和(E)湿润分散剂,前述(E)湿润分散剂的含量相对于前述(D)结晶性阻燃剂的含量为1质量%~9质量%。

Description

固化性组合物和其固化物
技术领域
本发明涉及固化性组合物和其固化物,特别是涉及适于喷墨印刷法的固化性组合物以及其固化物
背景技术
印刷电路板的制造中,为了保持基板上的导体电路免受焊料的附着,使用有阻焊层。作为形成该阻焊层的方法,以往采用了照片显影法和丝网印刷法。近年来,除这些照片显影法和丝网印刷法之外,逐渐采用了能由数字数据直接描绘规定的印刷图案的喷墨印刷法。
另一方面,印刷电路板搭载于电子设备,因此,需要阻燃性,因此,形成于这种印刷电路板上的阻焊层也必然需要阻燃性。
关于这一点,例如专利文献1提出了涉及含有磷系阻燃剂、酸改性环氧(甲基)丙烯酸酯、特定结构的环氧化合物和光聚合引发剂的喷墨用墨、以及该墨的固化膜和具有该固化膜的电子电路基板的技术(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2011-021079号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而,近年来,印刷电路板的薄膜化推进,伴随于此,作为使用的阻焊层需要进一步高水平的阻燃性。
因此,为了改善阻燃性,考虑了在阻焊层中配混更大量的阻燃剂。然而,该情况下,产生会反而破坏形成阻焊层的组合物的涂布性、分辨率之类的物性的问题。
另一方面,还考虑,使用阻燃化性能优异的阻燃剂,将其配混量抑制得较低。然而,该情况下,产生会破坏阻焊层的保存稳定性或低翘曲性之类的物性的担心。
因此,本发明的课题在于,提供:例如作为印刷电路板的阻焊层有用的、具有更高的阻燃性、涂覆性、分辨率、保存稳定性和低翘曲性、且也适于喷墨印刷法的固化性组合物和其固化物。
用于解决问题的方案
本发明人进行了深入研究,结果发现:将具有结晶性者的物质作为阻燃剂与湿润分散剂组合使用、且使前述湿润分散剂相对于前述阻燃剂的配混比例为特定的数值范围内的固化性组合物可以解决上述课题,完成了本发明。
即,本发明的课题可以通过固化性组合物而解决,所述固化性组合物的特征在于,含有:
(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物、
(B)热固化成分、
(C)光聚合引发剂、
(D)结晶性阻燃剂、和
(E)湿润分散剂,
前述(E)湿润分散剂的含量相对于前述(D)结晶性阻燃剂的含量为1质量%~9质量%。
其中,优选的本发明的方案涉及一种固化性组合物,其特征在于,前述(E)湿润分散剂为磷系的湿润分散剂。
另外,另一本发明的优选方案涉及一种固化性组合物,其特征在于,前述(D)结晶性阻燃剂包含磷系的结晶性阻燃剂,前述固化性组合物中的源自前述磷系的结晶性阻燃剂的磷含有率为1质量%~10质量%。
另外,进一步优选的本发明的方案还涉及一种固化性组合物,其特征在于,前述固化性组合物的50℃下的粘度为50mPa·s以下。
另外,本发明的另一方案还涉及由上述固化性组合物得到的固化物、或具有该固化物的电子部件。
发明的效果
根据本发明,可以提供:具有良好的涂覆性、良好的分辨率、适当的粘度、且还具有良好的保存稳定性的固化性组合物、以及其固化后具有良好的阻燃性和良好的低翘曲性的其固化物。
因此,本发明的固化物例如适合作为阻焊层的用途,另外,作为固化性组合物,也适合于喷墨印刷法。
具体实施方式
本发明的固化性组合物主要含有(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物和(B)热固化成分作为固化后的涂膜形成成分,而且为了固化开始而含有(C)光聚合引发剂。而且,本发明的固化性组合物的特征之一在于,相对于(D)结晶性阻燃剂,进一步以特定的配混率含有(E)湿润分散剂。即,固化性组合物中的前述(E)湿润分散剂的含量(例如质量份)相对于固化组合物中的前述(D)结晶性阻燃剂的含量(质量份)处于1质量%以上且9质量%以下的范围的情况下,本发明的固化性组合物可以发挥上述效果。
另外,将本发明的固化组合物用于喷墨印刷法的情况下,该固化性组合物的50℃下的粘度优选50mPa·s以下。
本发明中,粘度为如下得到的值:依据JIS Z8803:2011的10基于圆锥-平板形旋转粘度计的粘度测定方法,设为50℃、100rpm、30秒值,用使用1°34’×R24作为锥形转子的锥板型粘度计(TVE-33H、东机产业株式会社制)测得的值。
以下,对本发明的固化性组合物的各构成成分进行说明。
[(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物]
本发明中,(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物是指,在1分子中具有一个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。通过调整具有(甲基)丙烯酰基的化合物的含量,从而可以将固化性组合物的粘度调整为低粘度(即,在50℃下为15mPa·s以下的粘度)。
关于具有(甲基)丙烯酰基的化合物的总量相对于固化性组合物的总质量(100质量%),优选60质量%~95质量%、更优选65质量%~90质量%。
作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物,例如可以举出:不具有羟基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物、具有羟基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物。需要说明的是,在使用封端异氰酸酯化合物作为(B)热固化成分的情况下优选使用具有羟基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物。
作为不具有羟基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物,例如可以举出:α-(烯丙氧基甲基)丙烯酸甲酯、或1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯等二醇的二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、在新戊二醇上加成环氧乙烷和环氧丙烷中的至少任1种而得到的二醇的二丙烯酸酯、己内酯改性羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯等二醇的二丙烯酸酯、双酚A的EO加成物二丙烯酸酯(乙氧基化双酚A二丙烯酸酯)、双酚A的PO加成物二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、氢化二环戊二烯二丙烯酸酯、环己基二丙烯酸酯等具有环状结构的二丙烯酸酯、或者对应于它们的甲基丙烯酸酯单体等2官能(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基甲烷三丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧氯丙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸三丙烯酸酯、环氧氯丙烷改性甘油三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、或者以这些倍半硅氧烷改性物等为代表的多官能丙烯酸酯、或者对应于它们的甲基丙烯酸酯单体、3官能甲基丙烯酸酯酯、ε-己内酯改性三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯。它们可以单独使用1种,或组合2种以上而使用。作为市售品,例如可以举出新中村化学株式会社制的A-BPE-4(乙氧基化双酚A二丙烯酸酯);日本触媒株式会社制的AOMA(α-(烯丙氧基甲基)丙烯酸甲酯);DAICEL-ALLNEX LTD.制的DPGDA(二丙二醇二丙烯酸酯)。
不具有羟基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物的含量还取决于其他成分的种类和其含量,但相对于固化性组合物中的(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物的总质量(100质量%),大致优选80质量%~100质量%、更优选85质量%~100质量%。通过设为这样的范围,从而可以得到到在50℃下为15mPa·s以下的范围内的粘度的固化性组合物。
这是由于,上述具有羟基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物在光固化阶段中与不具有羟基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物一起固化,之后的热固化阶段中,与作为热固性成分的封端异氰酸酯化合物也进一步反应,形成固化物。如此,具有羟基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物最终与异氰酸酯基反应,因此,只要为在分子中具有羟基的结构者就是充分的,其每1分子中的羟基数也没有特别问题。但羟基的数量优选固化性组合物的粘度被抑制为自喷墨喷嘴的排出顺利地进行的程度的程度者。
作为具有羟基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物,可以举出分子量为100~600g/mol的具有羟基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物、例如(甲基)丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基乙酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯。具有羟基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物可以单独使用1种,或也可以组合2种以上而使用。作为市售品,例如可以举出三菱化学株式会社制的4-HBA(丙烯酸4-羟基丁酯)。
使用具有羟基的具有(甲基)丙烯酰基的化合物的情况下,其含量还取决于其他成分的种类和其含量,但相对于固化性组合物中的(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物的总质量(100质量%),大致优选1质量%~15质量%、更优选2质量%~15质量%。通过设为这样的范围,从而可以得到良好的固化性。
[(B)热固化成分]
本发明的固化性组合物优选含有(B)热固化成分以提高得到的固化物的强韧性或焊料耐热性。
作为本发明中能使用的(B)热固化成分,可以举出该技术领域中通常使用的各种物质,例如可以使用封端异氰酸酯化合物、环氧化合物、氧杂环丁烷化合物等公知的化合物。其中,本发明中可以特别优选使用结构中的官能团被保护基团所保护的潜在性的热固化成分。通过使用这样的潜在性的热固化成分,从而可以抑制由意外条件引起的固化性组合物内的非有意的反应,提高其保存稳定性,或50℃下的喷墨印刷性也优异,期望反应时根据加热等可以容易脱离保护基团。需要说明的是,本发明中,潜在性是指如下性质:常温、稍加热条件下不示出活性,但通过80℃以上的高温下的加热而活化,示出热固性。
潜在性的热固性成分优选封端异氰酸酯化合物。封端异氰酸酯化合物为在1分子内优选具有多个封端化异氰酸酯基的化合物。封端化异氰酸酯基是指,异氰酸酯基通过与封端剂的反应被保护,暂时性非活化的基团,加热至规定温度时,该封端剂解离而生成异氰酸酯基。即,封端异氰酸酯化合物具有保护基团(封端剂),因此,通过在需要时进行加热,从而保护基团离去,开始作为异氰酸酯发挥功能,因此,在保存稳定性优异的方面容易操作。
作为具有多个异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物,例如使用芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯或脂环式多异氰酸酯。
作为芳香族多异氰酸酯的具体例,例如可以举出二苯基甲烷二异氰酸酯(例如4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(例如2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯)、氢化甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯(例如萘-1,5-二异氰酸酯)、苯二甲基二异氰酸酯(例如邻苯二甲基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯)、氢化苯二甲基二异氰酸酯、2,4-甲苯二聚体、联甲苯胺二异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯的具体例,可以举出四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4,4-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯和赖氨酸异氰酸酯等。
作为脂环式多异氰酸酯的具体例,可以举出双环庚烷三异氰酸酯。
作为多异氰酸酯化合物,可以举出上述列举的异氰酸酯化合物的加合物、缩脲体和异氰脲酸酯体等。异氰酸酯化合物的加合物例如是使上述各种异氰酸酯化合物与丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、赤藓醇、山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇等3官能以上的多元醇反应而得到的加合型的异氰酸酯化合物。异氰酸酯化合物的缩脲体例如是使上述各种异氰酸酯化合物与水反应而得到的缩脲型的异氰酸酯化合物。异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯体例如是将上述各种异氰酸酯化合物进行异氰脲酸酯化而得到的异氰脲酸酯型的异氰酸酯化合物。
需要说明的是,作为加合型的异氰酸酯化合物,例如可以举出使六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷反应而得到的具有下述式所示的结构者。
作为异氰酸酯封端剂,例如可以举出苯酚、甲酚、二甲苯酚、氯苯酚和乙基苯酚等酚系封端剂;ε-己内酰胺、δ-戊内酰胺、γ-丁内酰胺和β-丙内酰胺等内酰胺系封端剂;乙酰乙酸乙酯和乙酰基丙酮等活性亚甲基系封端剂;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、苄醚、乙醇酸甲酯、乙醇酸丁酯、二丙酮醇、乳酸甲酯和乳酸乙酯等醇系封端剂;甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲乙酮肟、二乙酰基单肟、环己烷肟等肟系封端剂;丁基硫醇、己基硫醇、叔丁基硫醇、苯硫酚、甲基苯硫酚、乙基苯硫酚等硫醇系封端剂;乙酸酰胺、苯甲酰胺等酸酰胺系封端剂;琥珀酸酰亚胺和马来酸酰亚胺等酰亚胺系封端剂;二甲基苯胺、苯胺、丁胺、二丁胺等胺系封端剂;咪唑、2-乙基咪唑等咪唑系封端剂;亚甲基亚胺和丙烯亚胺等亚胺系封端剂;二甲基吡唑等吡唑系封端剂等。
封端异氰酸酯化合物可以为市售的产品,例如可以举出DURANATE TPA-B80E、17B-60PX、E402-B80T(均为旭化成株式会社制)、TrixeneBI7982:封端异氰酸酯(六亚甲基异氰酸酯(HDM)三聚体、封端剂:二甲基吡唑(DMP)、Baxenden Chemicals公司制)等。
需要说明的是,作为潜在性的热固性成分,可以为使咪唑、双氰胺等胺化合物与含羟基化合物、含环状醚基化合物、含羧基化合物等反应而得到的反应物。
(B)热固化成分的含量相对于本发明的固化性组合物100质量份,优选1质量份~20质量份、更优选5质量份~15质量份。通过使含量处于1质量份~20质量份的数值范围内,从而得到的固化物的强韧性和焊料耐热性改善。
[(C)光聚合引发剂]
作为(C)光聚合引发剂,只要可以通过紫外线、电子束、化学射线等能量射线的照射而能使(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物聚合即可。
作为这种(C)光聚合引发剂,例如可以举出:苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚等苯偶姻类和苯偶姻烷基醚类;苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮等苯乙酮类;2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁烷-1-酮、N,N-二甲基氨基苯乙酮等氨基苯乙酮类;2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等蒽醌类;2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮类;苯乙酮二甲基缩酮、苯偶酰二甲基缩酮等缩酮类;2,4,5-三芳基咪唑二聚体;核黄素四丁酸酯;2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并噻唑等硫醇化合物;2,4,6-三-均三嗪、2,2,2-三溴乙醇、三溴甲基苯基砜等有机卤素化合物;二苯甲酮、4,4’-双二乙基氨基二苯甲酮等二苯甲酮类或氧杂蒽酮类;2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等酰基膦类、1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮2-(O-苯甲酰肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙酰肟)等肟酯类等。
另外,上述光聚合引发剂可以单独使用或混合多种而使用。
另外,作为本发明中能使用的(C)光聚合引发剂的市售品,例如可以举出Omnirad907、Omnirad 127、Omnirad 379(均为IGM Resins公司制)等。
(C)光聚合引发剂的含量相对于本发明的固化性组合物100质量份,优选0.01质量份~10质量份、更优选0.01质量份~8质量份。如果为0.01~10质量份的范围内,则固化物的表面固化性变得良好。
[(D)结晶性阻燃剂]
本发明中使用的(D)结晶性阻燃剂是指,具有结晶性的阻燃剂。本发明中具有结晶性是指:将含有对象阻燃剂的特定配方的固化性组合物以50℃加热1小时使阻燃剂溶解,用1μm的过滤器进行过滤后,在密闭的状态下在室温下放置4天,之后,依据JIS K5600-2-5分散度的方法,用0-50μm的细度计进行分散度的评价,以目视确认到颗粒。与其相反地,将在同样的条件下确认不到颗粒的情况作为非结晶性的阻燃剂,不同于本发明中的(D)结晶性阻燃剂。
需要说明的是,作为上述特定配方的固化性组合物,使用由下述的物质形成的组合物:
A-TMPT:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯;新中村工业株式会社制:10质量份
1,9-NDA(1,9-壬二醇二丙烯酸酯);第一工业制药株式会社制:14质量份
DPGDA:二丙二醇二丙烯酸酯;Toyochem Co.,Ltd.,制:29.5质量份
IBXA:丙烯酸异冰片酯;大阪有机化学工业株式会社制:20质量份
4HBA:丙烯酸4-羟基丁酯;共荣社化学株式会社制:10质量份BI7982:3官能封端异氰酸酯;Baxenden chemmical公司制:10质量份
Omnirad 379:2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮;IGM公司制:5质量份
对象阻燃剂:15质量份。
另外,本发明中阻燃剂是指,配混于固化性组合物时,发挥改善固化性组合物和其固化物的阻燃性的作用的物质。具体是指如以下示例的各种阻燃剂,但不限定于此。
通过采用结晶性阻燃剂作为阻燃剂,从而与使用非结晶性阻燃剂的情况相比,即使为更少量的含量也可以提高固化物的阻燃性。但同时通过与其他成分的组合,从而固化性组合物的保存稳定性、固化物的低翘曲性等有时会降低。因此,出于抑制其的目的之一,本发明中,以相对于(D)结晶性阻燃剂为特定范围内的比例(基于质量)组合使用后述(E)湿润分散剂。
本发明中使用的这种(D)结晶性阻燃剂如上述只要具有结晶性就是充分的,只要为可以发挥本发明的效果的范围内就对化学结构无特别限制。
作为(D)结晶性阻燃剂,从进一步提高阻燃性的观点出发,优选结构中具有磷原子,例如可以从膦腈化合物、磷酸酯酰胺化合物或缩合磷酸酯等中选择结晶性者。
作为适合的(D)结晶性阻燃剂,具体而言,例如可以举出FP-100(膦腈化合物;伏见制药所制)、SP-703(磷酸酯酰胺化合物;四国化成工业株式会社制)、PX200(缩合磷酸酯;大八化学工业株式会社制)或SR-3000(缩合磷酸酯;大八化学工业株式会社制)等,但当然不限定于这些。
上述(D)结晶性阻燃剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
(D)结晶性阻燃剂的含量相对于固化性组合物的全部固体成分量,优选5质量%~35质量%、更优选10质量%~30质量%。(D)结晶性阻燃剂包含磷系的结晶性阻燃剂的情况下,磷系的结晶性阻燃剂的配混量优选以固化性组合物中的源自(D)结晶性阻燃剂的磷含有率计成为1质量%~10质量%的量。通过处于该数值范围内,从而可以实现良好的阻燃性而不有损作为固化物的其他特性。需要说明的是,包含溶剂作为固化性组合物的情况下,相对于固化性组合物的固体成分量,优选以源自(D)结晶性阻燃剂的磷含有率计成为1质量%~10质量%的量。
[(E)湿润分散剂]
本发明中(E)湿润分散剂与上述(D)结晶性阻燃剂组合使用。通过组合使用(D)结晶性阻燃剂与(E)湿润分散剂,从而可以维持固化性组合物的保存稳定性、固化物的低翘曲性之类的物性且改善固化物的阻燃性。因此,只要为能实现这些目的的范围内即可,作为(E)湿润分散剂,可以无特别限制地使用公知的物质。
例如,可以举出包含酸基的共聚物、颜料亲和性嵌段共聚物、磷酸酯系化合物、聚醚磷酸酯系化合物、脂肪酸酯系化合物、环氧烷共聚物、改性聚醚聚合物、脂肪酸衍生物、氨基甲酸酯聚合物等。
具体而言,例如可以举出DISPERBYK(注册商标)系列(BYK株式会社制)、EFKA(注册商标)系列(BASF株式会社制)、SOLSPERSE(注册商标)系列(日本Lubrizol Corporation制)、Disparlon系列(楠本化成株式会社制)和Flowlen系列(共荣社化学株式会社制)等,但当然不限定于这些。
作为(E)湿润分散剂的更适合者为在其结构中具有磷原子的磷系的湿润分散剂。通过使固化性组合物中含有磷系的湿润分散剂,从而有进一步提高得到的固化物的阻燃性的优点。作为这样的磷系的(E)湿润分散剂,例如可以举出BYK-111或BYK-145(均为BYK株式会社制)等,但当然不限定于这些。
上述(E)湿润分散剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
从降低固化性组合物的粘度维持其良好的涂覆性、和防止配混前述的结晶性阻燃剂时的保存稳定性或低翘曲性降低的观点出发,相对于固化性组合物中的(D)结晶性阻燃剂的含量,(E)湿润分散剂优选以成为1质量%~9质量%的量包含于固化性组合物中,更优选2质量%以上且7质量%以下。
[其他成分]
本发明的固化性组合物当然可以根据其用途或目的含有电子材料的领域中的公知常用的其他添加剂。
作为其他添加剂,可以举出抗氧化剂、偶联剂、聚合延迟剂、离子捕捉剂、热阻聚剂、紫外线吸收剂、增塑剂、抗静电剂、防老剂、抗菌/防霉剂、消泡剂、流平剂、填充剂、增稠剂、密合性赋予剂、触变性赋予剂、着色剂、光引发助剂、敏化剂、脱模剂、表面处理剂、分散助剂、表面调节剂、稳定剂、荧光体等。
本发明的固化性组合物具有适合于基于喷墨印刷法的印刷的粘度,因此,以由喷墨打印机无障碍地排出。
因此,使用本发明的固化性组合物作为墨,也可以直接描绘图案在印刷电路板用的基板等。
本发明的固化物可以通过对刚刚印刷后的固化性组合物层进行光照射使固化性组合物层光固化而得到。光照射通过紫外线、电子束、化学射线等活性能量射线的照射、优选通过紫外线照射而进行。
喷墨打印机中的紫外线照射例如可以如下进行:在印刷头的侧面安装高压汞灯、金属卤化物灯、紫外线LED等光源,进行基于使印刷头或基材移动的扫描,从而可以进行。该情况下,可以基本同时进行印刷与紫外线照射。
另外,本发明的固化性组合物含有(B)热固化成分,因此,可以通过公知的加热手段、例如热风炉、电炉、红外线感应加热炉等加热炉而进行热固化。该情况下,优选在120℃~170℃下加热5分钟~60分钟。
由本发明的固化性组合物得到的固化物的柔软性也优异,因此,也特别适合作为对柔性印刷电路板的阻焊层。
作为柔性印刷电路板的基板,例如可以举出由玻璃聚酰亚胺、聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、液晶聚合物、聚碳酸酯等形成的薄膜等。
进一步,本发明还提供具有使固化性组合物固化而得到的固化物的电子部件。
本发明中电子部件是指用于电子电路的部件,除印刷电路板、特别是柔性印刷电路板、晶体管、发光二极管、激光二极管等有源部件之外,还包含电阻、电容器、电感、连接器等无源部件,本发明的固化性组合物的固化物适合作为它们的例如绝缘性固化膜。
以下,根据实施例,具体示出本发明的一方案,但当然不意图限定本申请权利要求的发明的范围。
另外,此外只要没有另行说明,表示的“份”和“%”就设为基于质量。
实施例
[实施例1~15和比较例1~5]
将如下述表1所示的各成分以各配混量配混,将其在溶解器中搅拌(室温、转速500rpm、5分钟)。之后,用珠磨机,用氧化锆珠进行分散2小时,得到本发明的固化性组合物(实施例1~15)和比较组合物(比较例1~5)。
使用锥型K-8(Buehler Ltd.,制)作为珠磨机,在转速1200rpm、排出量20%、珠粒径0.65mm、填充率88%的条件下进行混炼。
[评价基板的制作例]
用喷墨印刷装置CPS6151(MICROCRAFT LIMITED,制),对实施例1~15和比较例1~5的各固化性组合物进行涂布。阵列使用KM1024iSHE(Konica Minolta,Inc.制、涂布液滴量6pL、喷嘴数1024个、头温度50℃)。光固化如下进行:使用SGHUV-UN-L042-B(MICROCRAFTLIMITED,制、LED光源、波长365nm)作为光源,以500mJ/cm2进行。之后,热固化如下:使用热风循环式干燥炉DF610(Yamato Scientific co.,ltd.制),在120℃下进行60分钟。固化膜的厚度为15μm。
[试验例1.阻燃剂的结晶性的评价]
将相当于比较例1的配方的固化性组合物作为基础,仅变更要配混的阻燃剂的种类,制作结晶性的评价用的固化性组合物。然后,将各评价用的固化性组合物以50℃加热1小时,使阻燃剂完全溶解后,在室温下放置4天。之后,对于结晶性评价用组合物,依据JISK5600-2-5分散度的方法,用0-50μm的细度计确认分散度,将确认到颗粒的阻燃剂作为结晶性阻燃剂确定。
[试验例2.阻燃性]
如上述[评价基板的制作例]中记载,使用喷墨印刷装置CPS6151(MICROCRAFTLIMITED,制),在预先进行了硫酸处理的Kapton 100H、或50H上两面涂布实施例1~15和比较例1~5的各固化性组合物,得到固化膜。然后,对于得到的固化膜,进行依据UL94标准的薄材垂直燃烧试验。评价基于UL94标准实施燃烧性试验。将结果归纳于下述表2。
◎:得到VTM-0的结果者(续焰时间t1为3秒以下)
〇:得到VTM-0的结果者(续焰时间t1超过3秒)
×:不成为VTM-0而燃烧者
[试验例3.涂覆性]
如上述评价基板的制作例中记载,使用喷墨印刷装置CPS6151(MICROCRAFTLIMITED,制),在硫酸处理过的ESPANEX M的铜表面上涂布实施例1~15和比较例1~5的各固化性组合物。以目视观察得到的涂膜表面,以以下基准进行评价。将结果归纳于下述表2。
◎:可以均匀地涂布,表面光滑,进一步有光泽感
〇:可以均匀地涂布,表面光滑,但无光泽感
×:可以进行整面涂布,但相对于头操作方向产生条纹或者涂膜的一部分产生脱离
[试验例4.分辨率]
如上述评价基板的制作例中记载,使用喷墨印刷装置CPS6151(MICROCRAFTLIMITED,制),在硫酸处理过的ESPANEX M的铜表面上涂布实施例1~15和比较例1~5的各固化性组合物。用光学显微镜观察得到的固化膜的开口形状,进行形状和开口直径的评价。将结果归纳于下述表2。
观察基准
观察到的开口部
光学显微镜倍率500倍
开口直径与设计值的误差=|设计值-开口直径|
评价基准
◎:在开口部壁面无脱离、渗出,为圆形,开口直径与设计值的误差为20μm以下
〇:在开口部壁面无脱离、渗出,为圆形,但开口直径与设计值的误差超过20μm
×:在开口部壁面有脱离、渗出,不是圆形
[试验例5.粘度]
粘度测定如下进行:依据JIS Z8803:2011的10基于圆锥-平板形旋转粘度计的粘度测定方法,设为50℃、100rpm、30秒值,用使用1°34’×R24作为锥形转子的锥板型粘度计(TVE-33H、东机产业株式会社制)测定。然后,确认了在50℃下具有15mPa·s以下的粘度。将结果归纳于下述表2。
15mPa·s以下:〇
超过15mPa·s:×
[试验例6.保存稳定性]
将实施例1~15和比较例1~5的各固化性组合物各100g分取至透明的瓶中,在15℃的环境下静置1周后,确认它们的状态。之后,进一步在10℃的环境下静置1周后,确认它们的状态。将结果归纳于下述表2。
评价如下述。
◎:10℃下的静置后保持均匀的清漆状态。
〇:15℃下的静置后保持均匀的清漆状态,但10℃下的静置后产生沉淀,没有成为均匀的清漆。
×:15℃下的静置后产生沉淀物,没有成为均匀的清漆。
[试验例7.翘曲]
用喷墨印刷装置CPS6151(MICROCRAFT LIMITED,制),在预先进行了硫酸处理的Kapton200H上单面涂布实施例1~15和比较例1~5的各固化性组合物,使用热风循环式干燥炉DF610(Yamato Scientific co.,ltd.制),以120℃进行60分钟热固化,得到固化膜。确认该固化膜完全固化,将聚酰亚胺薄膜与固化膜的层叠体切成3cm×3cm(纵×横),作为样品(干燥膜厚:15μm)。将固化膜面作为上表面,将各样品静置在水平的作业台上,用尺子测定从作业台上升的样品的四端的高度,求出四端的高度的平均值。对于每个样品进行同样的试验3次,求出3次试验的平均值。高度越进一步被抑制的样品,可以说是更低翘曲性。评价基准如下述。将结果归纳于下述表2。
评价基准
◎四端的总高度的平均值低于3mm
○四端的总高度的平均值为3mm以上且低于10mm
×四端的总高度的平均值为10mm以上[表1]
[表2]
需要说明的是,使用的各成分的情况如下述。
A-TMPT:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯;新中村工业株式会社制
1,9-NDA(1,9-壬二醇二丙烯酸酯);第一工业制药株式会社制
DPGDA:二丙二醇二丙烯酸酯;Toyochem Co.,Ltd.,制
IBXA:丙烯酸异冰片酯;大阪有机化学工业株式会社制
4HBA:丙烯酸4-羟基丁酯;共荣社化学株式会社制
BI7982:3官能封端异氰酸酯;Baxenden Chemmical公司制
Omnirad 379:2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮;IGM公司制
FP-100:膦腈化合物(结晶性;磷含量13.4%);伏见制药所株式会社制
FP-300B:膦腈化合物(非结晶性;磷含量12.5%);伏见制药所株式会社制
SP-703:磷酸酯酰胺化合物(结晶性;磷含量9.5%;四国化成工业株式会社制)
PX-200:缩合磷酸酯(结晶性;磷含量9.0%);大八化学工业株式会社制
SR-3000:缩合磷酸酯(结晶性;磷含量7.0%;大八化学工业株式会社制)
BYK-111(磷系湿润分散剂;BYK株式会社制DISPERBYK-111)
BYK-145(磷系湿润分散剂;BYK株式会社制DISPERBYK-145)
BYK-130(聚氨基酰胺系湿润分散剂;BYK株式会社制DISPERBYK-130)
BYK-310(硅系表面调节剂:BYK株式会社制)
Pigment Blue 15:3:酞菁系蓝色颜料
Pigment Yellow 147:蒽醌系黄色颜料

Claims (6)

1.一种固化性组合物,其特征在于,含有:
(A)具有(甲基)丙烯酰基的化合物、
(B)热固化成分、
(C)光聚合引发剂、
(D)结晶性阻燃剂、和
(E)湿润分散剂,
所述(E)湿润分散剂的含量相对于所述(D)结晶性阻燃剂的含量为1质量%~9质量%。
2.根据权利要求1所述的固化性组合物,其特征在于,所述(E)湿润分散剂为磷系的湿润分散剂。
3.根据权利要求1或2所述的固化性组合物,其特征在于,所述(D)结晶性阻燃剂包含磷系的结晶性阻燃剂,所述固化性组合物中的源自所述磷系的结晶性阻燃剂的磷含有率为1质量%~10质量%。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的固化性组合物,其特征在于,所述固化性组合物的50℃下的粘度为50mPa·s以下。
5.一种固化物,其是由权利要求1~4中任一项所述的固化性组合物得到的。
6.一种电子部件,其具有权利要求5所述的固化物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP4180844B2 (ja) * 2002-06-06 2008-11-12 昭和電工株式会社 硬化性難燃組成物、その硬化物及びその製造方法
JP5183425B2 (ja) * 2008-11-07 2013-04-17 太陽ホールディングス株式会社 難燃性光硬化性樹脂組成物、そのドライフィルム及び硬化物並びにそれらを用いたプリント配線板
JP5377021B2 (ja) * 2009-03-23 2013-12-25 太陽ホールディングス株式会社 硬化性樹脂組成物、それを用いたドライフィルム及びプリント配線板
JP2011021079A (ja) 2009-07-14 2011-02-03 Chisso Corp インクジェット用インク
JP5615521B2 (ja) * 2009-08-07 2014-10-29 日東電工株式会社 感光性樹脂組成物およびそれを用いたフレキシブル回路基板、ならびにその回路基板の製法
JP5968291B2 (ja) * 2013-09-30 2016-08-10 太陽インキ製造株式会社 プリント配線板用白色硬化型組成物、これを用いた硬化塗膜及びプリント配線板
JP7446890B2 (ja) * 2020-03-31 2024-03-11 太陽ホールディングス株式会社 硬化性組成物およびその硬化物

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