CN117126191A - 一种三芳胺化合物及其有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种三芳胺化合物及其有机电致发光器件,涉及有机电致发光材料技术领域。本发明三芳胺化合物具有合适的HOMO值、较高三线态能级以及良好的空穴迁移率,作为空穴传输材料可有效传输空穴,促进发光层内电子和空穴高效复合,提高有机电致发光器件的发光效率。另外,该三芳胺化合物还具有较好的稳定性以及成膜性,能够有效延长有机电致发光器件的使用寿命。可应用于显示、照明以及有机太阳能电池等领域。

Description

一种三芳胺化合物及其有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光材料技术领域,具体涉及一种三芳胺化合物及其有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光器件(OLED)是一种全固态发光器件,能够将电能转化为光能。其原理是通过外加电场的作用,在阴极和阳极分别注入电子和空穴,经过有机功能层后,电子和空穴在发光层复合形成激子,激子跃迁从而发光。由于有机电致发光器件具有视角宽、响应速度快、对比度高、发光亮度高、发光效率高、色彩丰富、低能耗、轻薄、可实现柔性显示等优点,已经广泛应用于显示、照明以及平面光源等多个领域。
有机电致发光器件多采用夹层式的三明治结构,有机功能层置于阴极和阳极之间。有机功能层根据功能的不同可以分为空穴传输区域、电子传输区域以及发光层等,其中空穴传输区域主要功能是空穴注入和空穴传输,包括空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、电子阻挡层等。空穴传输材料的主要作用是改善器件内部空穴注入和传输平衡,需要空穴传输材料具有优异的空穴迁移率、合适的三线态能级以及良好的稳定性。然而,传统所用的空穴传输材料具有较低的HOMO值、三线态能级以及较低的空穴迁移率,使得发光层内电荷不均衡,导致有机电致发光器件的发光效率降低,而且其玻璃化转变温度较低,也缩短了有机电致发光器件的使用寿命。
为了进一步改善目前空穴传输材料所存在的问题,需要设计一系列具有良好的成膜性和热稳定性,高HOMO值及三线态能级、高空穴传输率的空穴传输材料,降低有机电致发光器件的驱动电压,提高机电致发光器件的发光效率,延长有机电致发光器件的使用寿命。
发明内容
针对现有技术中存在的问题,本发明提供了一种三芳胺化合物及其有机电致发光器件。
本发明提供了一种三芳胺化合物,其特征在于,由下述式1表示,
其中,所述X选自O、S、N(Rx)、C(Ry)2中的一种,所述Rx选自取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者Rx所对应的氮原子为与桥连L2连接的位点;
所述Ry相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者相邻两个Ry相互键合形成取代或未取代的环,或者Ry所对应的碳原子为与桥连L2连接的位点;
所述Ar选自如下式1-a所示的基团,
所述*表示与桥连L的连接位点;
所述R1、R2、R3、R4相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者相邻两个R1、或相邻两个R2、或相邻两个R3、或相邻两个R4相互键合形成取代或未取代的环;
所述R5、R6相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者相邻两个R5、R6相互键合形成取代或未取代的环;
所述n1选自0、1、2、3或4;所述n2选自0、1、2、3或4;所述n3选自0、1、2、3或4;所述n4选自0、1、2、3或4;
所述Ar1选自如下式1-b所示的基团,
所述环A选自C6~C30的芳环、C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环中的一种;
所述r0选自大于等于0的整数;s0选自大于等于0的整数;
当r0>0时,所述环A选自C6~C30的芳环、C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环中的一种;当r0=0时,所述环A选自C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环;
所述Rz选自氘、取代或未取代的甲硅烷基中的一种;
所述Rd选自氢、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基中的一种;
所述Ra、Rb相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C15的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者相邻两个Ra、Rb相互键合形成取代或未取代的环;
所述m1选自0、1、2、3或4;所述m2选自0、1、2、3或4;
所述L、L1、L2相同或不同的选自单键、取代或未取代的C6~C30的亚芳基、取代或未取代的C2~C30的亚杂芳基中的一种。
另外,本发明还提供了一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件含有上述本发明的三芳胺化合物。
有益效果:本发明式1的三芳胺化合物具有合适的HOMO值、较高三线态能级以及良好的空穴迁移率,作为空穴传输材料能够有效的传输空穴,平衡器件内的电子和空穴,使得空穴和电子在发光层内高效复合,降低有机电致发光器件的驱动电压,提高有机电致发光器件的发光效率。另外,本发明的三芳胺化合物还具有较好的稳定性以及较好的成膜性,能够有效延长有机电致发光器件的使用寿命。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐明本发明,应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围,在阅读了本发明之后,本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所要求保护的范围内。
在本发明的化合物中,未指定为特定同位素的任何原子被包括作为该原子的任何稳定同位素,并且包含处于其天然同位素丰度与非天然丰度两者的原子。
本发明所述的卤素包括氟、氯、溴、碘。
本发明中,“取代或未取代的ZZ基”中的“未取代ZZ基”表示“ZZ基”的氢原子未被取代基替代。例如,“取代或未取代的C6~C30的芳基”中“未取代的芳基”是指“芳基”的氢原子未被取代基替代。以此类推。
本发明中,“取代或未取代的CXX~CYY的ZZ基”中的“CXX~CYY”表示未取代的“ZZ基”中的碳原子数,“ZZ基”具有取代基时,不包含取代基的碳原子数。例如,“取代或未取代的C6~C30的芳基”中的“C6~C30”表示未取代的“芳基”中的碳原子数,“芳基”具有取代基时,不包含取代基中的碳原子数。“取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基”中的“C3~C30”表示未取代的“脂环”中的碳原子数,“脂环”具有取代基时,不包含取代基的碳原子数;“C6~C60”表示未取代的“芳环”中的碳原子数,“芳环”具有取代基时,不包含取代基的碳原子数。以此类推。
在本发明中,当取代基或连接位点所在键贯穿于两个或多个环时,表明其可连接于所述两个或两个环的任一个,具体可连接于所述环的相应可选位点中的任一个。例如,可表示/> 可表示/>以此类推。
在本发明中,当取代基在芳香环上的位置不固定时,表示其可连接于所述芳香环的相应可选位点中的任一个。例如,可表示/>可表示 可表示 以此类推。
本发明中“相邻两个基团键合成环”是指通过相邻的基团彼此结合并任选地芳构化以形成取代或未取代的烃环或者取代或未取代的杂环。烃环可以为脂肪族烃环或芳族烃环。杂环可包括脂肪族杂环或芳族杂环。所述脂肪族烃环可以为饱和脂肪族烃环也可以为不饱和脂肪族烃环,所述脂肪族杂环可以为饱和脂肪族杂环也可以为不饱和脂肪族杂环。烃环和杂环可为单环或者多环基团。另外,通过相邻的基团结合形成的环可与另一个环连接以形成螺结构。如下所示例:
本发明中,连接形成的环可以为三元环、四元环、五元环、六元环、七元环、八元环、稠合环等,例如环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、环庚烷、环戊烯、环己烯、苯、萘、菲、三亚苯等,但不限于此。
本发明所述的“取代或未取代”中的“取代”表示基团上的至少一个氢原子被取代基所替换。当有多个氢被多个取代基替换时,所述多个取代基可以相同或者不同。上述被取代基所替换的氢的位置可以为任意位置。上述“取代或未取代”中的“取代”所代表的取代基包括如下所述基团,氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1~C15烷氧基、取代或未取代的C6~C20芳氧基、取代或未取代的C2~C15的杂环基、取代或未取代的C1~C15的烷基、取代或未取代的C3~C15的环烷基、取代或未取代的C6~C20的芳基、取代或未取代的C2~C20的杂芳基、取代或未取代的C3~C15的脂环与C6~C20的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C15的脂环与C2~C20的杂芳环的稠合环基等。优选如下所述基团:氘、氚、氰基、卤素、硝基、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、莰烷基、异莰烷基、葑烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、苯基、联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、蒽基、芘基、基、荧蒽基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、二氢茚基、四氢萘基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、茚基、二氢萘基、芴基、螺二芴基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并二噁茂基、苯并二硫醚基、二氢异苯并呋喃基、二氢苯并呋喃基、二氢苯并噻吩基、二氢异苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基等。此外,上述取代基中的每一个可以是取代或未取代的。两个相邻的取代基可以键合成环。
本发明所述的烷基是指烷烃分子中去掉一个氢原子而成的烃基。所述烷基可以是直链烷基或支链烷基。本发明所述的链状烷基的碳原子数为三以上时,包含其异构体,例如丙基包含正丙基和异丙基;丁基包括正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基,以此类推。所述烷基的实例包括但不限于如下所述的基团,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等,但不限于此。所述烷基的碳原子数为C1~C25,优选为C1~C20,优选为C1~C15,再优选C1~C10。
本发明所述的甲硅烷基是指-Si(Rk)3基团,其中每个Rk相同或不同的选自如下所述基团:氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C1~C30的烯基、取代或未取代的C3~C30的环烷基、取代或未取代的C6~C60的芳基、取代或未取代的C2~C60的杂芳基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环基、取代或未取代的C3~C30的脂环与C2~C60的杂芳环的稠合环基。优选的,每个Rk相同或不同的选自如下所述基团:氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C30的烷基、取代或未取代的C3~C30的环烷基。所述烷基的碳原子数优选为C1~C20,优选为C1~C15,再优选为C1~C10,最优选为C1~C8。所述环烷基的碳原子数优选为C3~C20,优选为C3~C15,再优选为C3~C10,最优选为C3~C7。优选的,每个Rk相同或不同的选自如下所述基团:氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的己基、取代或未取代的庚基、取代或未取代的辛基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基。取代的甲硅烷基的实例可包含三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、二甲基乙基甲硅烷基、二甲基异丙基甲硅烷基、二甲基叔丁基甲硅烷基、三环戊烷基甲硅烷基、三环己烷基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三联苯基甲硅烷基、三吡啶基甲硅烷基等,但不限于此。
本发明所述的环烷基是指环烷烃分子中去掉一个氢原子而成的烃基。所述环烷基包括单环环烷基、多环环烷基、桥环环烷基。所述环烷基的实例包括但不限于如下所述的基团,环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基、降冰片烷基、莰烷基、葑烷基、异莰烷基等,但不限于此。所述环烷基的碳原子数为C3~C25,优选为C3~C20,优选为C3~C15,再优选为C3~C10。
本发明所述的芳基是指芳香族化合物分子的芳核碳上去掉一个氢原子后,剩下一价基团的总称。所述芳基包括单环芳基、多环芳基、稠环芳基或者其组合。所述芳基的实例包括但不限于如下所述的基团,苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、蒽基、三亚苯基、芴基、苯并芴基、螺二芴基、螺蒽芴基、芘基、基、荧蒽基等,但不限于此。所述芳基的碳原子数为C6~C30,优选为C6~C25,优选为C6~C20。
本发明所述的杂芳基是指芳基中的至少一个碳原子被杂原子取代的一价基团。所述杂原子选自O、S、N、Si、B、P等,但不限于此。所述杂芳基实例包括但不限于如下所述的基团,呋喃基、苯并呋喃基、萘并呋喃基、菲并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、萘并噻吩基、菲并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、吲哚基、萘并吲哚基、咔唑基、苯并咔唑基、螺芴氧杂蒽基、螺芴硫杂蒽基、螺芴氮杂蒽基、螺芴硅杂蒽基、苯并二噁茂基、苯并二硫醚基、二氢异苯并呋喃基、二氢苯并呋喃基、二氢苯并噻吩基、二氢异苯并噻吩基、苯并二噁英基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、二氢吖啶基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基等,但不限于此。所述杂芳基的碳原子数为C2~C30,优选为C2~C25,再优选为C3~C20。
本发明所述的脂环和芳环的稠合环基是指脂环与芳环稠合在一起后去掉一个氢原子,剩下一价基团的总称。所述脂环和芳环的稠合环基实例包括但不限于如下所述的基团,苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环丁烯基、二氢茚基、茚基、四氢萘基、二氢萘基、苯并环庚烷基、苯并环庚烯基等,但不限于此。所述脂环的碳原子数为C3~C30,优选为C3~C20,优选为C3~C15,再优选为C3~C10,更优选C3~C8。所述芳环的碳原子数为C6~C60,优选为C6~C30,优选为C6~C25,优选为C6~C18,再优选为C6~C12,更优选C6~C10。
本发明所述的亚芳基是指芳香族化合物分子的芳核碳上去掉一个氢原子后,剩下一价基团的总称。所述亚芳基包括单环亚芳基、多环亚芳基、稠环亚芳基或者其组合。所述亚芳基实例包括但不限于如下所述的基团,亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚萘基、亚菲基、亚芴基、亚苯并芴基、亚二苯并芴基、亚萘并芴基、亚螺二芴基等,但不限于此。所述亚芳基的碳原子数为C6~C30,优选为C6~C25,优选为C6~C20,更优选C6~C18。
本发明所述的亚杂芳基是指亚芳基中的至少一个碳原子被杂原子取代的二价基团。所述杂原子选自O、S、N、Si、B、P等,但不限于此。所述亚杂芳基包括单环亚杂芳基、多环亚杂芳基、稠环亚杂芳基或者其组合。所述亚杂芳基实例包括但不限于如下所述的基团,亚吡啶基、亚嘧啶基、亚吡嗪基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚喹唑啉基、亚萘啶基等,但不限于此。所述亚杂芳基的碳原子数为C2~C30,优选为C2~C25,优选为C2~C20。
本发明提供了一种三芳胺化合物,由下述式1表示,
其中,所述X选自O、S、N(Rx)、C(Ry)2中的一种,所述Rx选自取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者Rx所对应的氮原子为与桥连L2连接的位点;
所述Ry相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者相邻两个Ry相互键合形成取代或未取代的环,或者Ry所对应的碳原子为与桥连L2连接的位点;
所述Ar选自如下式1-a所示的基团,
所述*表示与桥连L的连接位点;
所述R1、R2、R3、R4相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者相邻两个R1、或相邻两个R2、或相邻两个R3、或相邻两个R4相互键合形成取代或未取代的环;
所述R5、R6相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者相邻两个R5、R6相互键合形成取代或未取代的环;
所述n1选自0、1、2、3或4;所述n2选自0、1、2、3或4;所述n3选自0、1、2、3或4;所述n4选自0、1、2、3或4;
所述Ar1选自如下式1-b所示的基团,
所述环A选自C6~C30的芳环、C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环中的一种;
所述r0选自大于等于0的整数;s0选自大于等于0的整数;
当r0>0时,所述环A选自C6~C30的芳环、C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环中的一种;当r0=0时,所述环A选自C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环;
所述Rz选自氘、取代或未取代的甲硅烷基中的一种;
所述Rd选自氢、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基中的一种;
所述Ra、Rb相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C15的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者相邻两个Ra、Rb相互键合形成取代或未取代的环;
所述m1选自0、1、2、3或4;所述m2选自0、1、2、3或4;
所述L、L1、L2相同或不同的选自单键、取代或未取代的C6~C30的亚芳基、取代或未取代的C2~C30的亚杂芳基中的一种。
优选的,所述式1中的选自如下所示基团中的一种,
所述Rc相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种;
所述m1选自0、1、2、3或4;所述m2选自0、1、2、3或4;所述m3选自0、1、2或3;所述m4选自0、1、2、3、4或5;所述m5选自0、1、2、3、4、5或6;所述m6选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述m7选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述m8选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
优选的,所述Rx选自取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三乙基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基中的一种或者其组合。
优选的,所述Ry选自氢、氘、氚、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三乙基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基中的一种或者其组合。
优选的,所述Ra、Rb相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三乙基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基中的一种或者其组合,或者相邻两个Ra、Rb相互键合形成取代或未取代苯环。
优选的,所述Rc相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三乙基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基中的一种或者其组合。
优选的,所述Ar选自如下所示基团中的一种,
所述R1、R2、R3、R4、R5、R6与式1中的定义相同;
所述n1选自0、1、2、3或4;所述n2选自0、1、2、3或4;所述n3选自0、1、2、3或4;所述n4选自0、1、2、3或4;所述n5选自0、1、2或3;所述n6选自0、1、2、3、4、5或6;所述n7选自0、1、2、3、4或5。
优选的,所述R1、R2、R3、R4相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三乙基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基中的一种或者其组合,或者相邻R1、R2、R3、R4相互键合形成取代或未取代的苯环。
优选的,所述取代基选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、苯基、联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、蒽基、芘基、基、荧蒽基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、二氢茚基、四氢萘基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、茚基、二氢萘基、芴基、螺二芴基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基中的一种或其组合。
优选的,所述R5、R6相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三乙基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基中的一种或者其组合,或者相邻R5、R6相互键合形成取代或未取代苯环。
更优选的,所述R5、R6相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、联苯基、萘基、芴基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、二氢茚基、茚基、四氢萘基、二氢萘基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基中的一种或其组合。
优选的,所述Ar1选自如下所示基团中的一种,
所述r1选自0、1、2、3、4或5;所述r2选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述r3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述r4选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;所述r5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13;所述r6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15;所述r7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17;所述r8选自1、2、3、4或5;所述r9选自1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述r10选自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13;所述r11选自1、2、3、4、5、6或7;所述r12选自1、2、3或4;所述r13选自0、1、2、3或4;所述r14选自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;
所述s1选自0、1、2、3、4或5;所述s2选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述s3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述s4选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;所述s5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13;所述s6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15;所述s7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17;s8选自0、1、2、3或4;s9选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;s10选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12;s11选自0、1、2、3、4、5或6;s12选自0、1、2或3;s13选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
优选的,所述Rd相同或不同的选自氢、氚、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺芴基中的一种或者其组合。
优选的,所述Ar1选自如下所示基团中的一种或其组合,
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所述k1选自1、2、3、4或5;所述k2选自1、2、3或4;所述k3选自1、2或3;所述k4选自1、2、3、4、5、6或7;所述k5选自1、2、3、4、5或6;所述k6选自1、2、3、4、5、6、7、8或9。
优选的,所述L、L1、L2相同或不同的选自单键、或者如下所示基团中的一种或其组合,
所述Y选自O、S、NRp、C(Rq)2中的一种;
所述Rp选自取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种;
所述Rq相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种;
所述Re相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C15的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C15的环烷基、取代或未取代的C6~C20的芳基、取代或未取代的C2~C20的杂芳基的一种,或者相邻两个Re相互键合形成取代或未取代的环;
所述t1选自0、1、2、3或4;所述t2选自0、1、2、3、4、5或6;所述t3选自0、1、2或3;所述t4选自0、1、2、3、4或5;所述t5选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述t6选自0、1或2。
优选的,所述Rp选自取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三乙基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基中的一种。
优选的,所述Rq选自相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三乙基硅甲烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基中的一种或者其组合。
再优选的,所述L、L1、L2相同或不同的选自单键、或者如下所示基团中的一种或其组合,
优选的,本发明中所述Re相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的三甲基甲硅烷基、取代或未取代的三乙基甲硅烷基、取代或未取代的三苯基甲硅烷基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的喹啉基中的一种,或者相邻两个Re相互键合形成取代或未取代的苯环。
优选的,所述取代基选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、甲基、三氟甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、苯基、联苯基、萘基、菲基、三亚苯基、蒽基、芘基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、二氢茚基、四氢萘基、苯并环庚烷基、苯并环丁烯基、茚基、二氢萘基、芴基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基中的一种或其组合。
优选的,所述三芳胺化合物选自如下所示结构中的任意一种,
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以上列举了本发明式1所示的三芳胺化合物的一些具体化学结构,但本发明不局限于所列的这些化学结构,凡是以式1所示结构为基础,取代基为如上所限定的基团都应包含在内。
另外,本发明还提供了一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件含有上述本发明的三芳胺化合物。
优选的,所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及有机物层,所述有机物层位于阳极和阴极之间,或所述阳极及所述阴极中的一个以上的电极的外侧,所述有机物层含有上述本发明的三芳胺化合物。
优选的,所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及有机物层,所述有机物层位于阳极和阴极之间,或所述阳极及所述阴极中的一个以上的电极的外侧,所述有机物层包括空穴传输层,所述空穴传输层含有上述本发明的三芳胺化合物。
优选的,所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及有机物层,所述有机物层位于阳极和阴极之间,或所述阳极及所述阴极中的一个以上的电极的外侧,所述有机物层包括覆盖层,所述覆盖层含有上述本发明的三芳胺化合物。
本发明的有机电致发光器件的功能层可以含有如下所述功能层中的至少一种,空穴注入层、空穴传输层、发光辅助层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、覆盖层等。凡是具有空穴注入和/或传输性质的功能层、电子注入和/或传输性质的功能层、发光性质的功能层或者光取出性质的功能层都应包含在内。每个功能层可以由单层薄膜构成,也可以由多层薄膜构成,每一层薄膜可以仅由一种材料组成也可以由多种材料组成。
本发明对有机电致发光器件中的各层薄膜的材料没有特别的限定,可以使用本领域中已知的物质。下面对上述提到的有机电致发光器件的各有机功能层以及器件两侧的电极分别进行介绍:
本发明的阳极优选高功率函数电极材料,其可以为单层结构,也可以为多层复合结构,阳极可以采用氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等透明材料构成,也可以采用两层氧化铟锡(ITO)之间夹导电性较好的金属材料制成,金属材料可以为铝(Al)、银(Ag)、钛(Ti)、钼(Mo)中的任意一种,或者上述任意多种的合金。
本发明的空穴注入层优选具有较好的空穴注入能力、较合适的HOMO能级等性质的材料。空穴注入材料可以采用DNTPD、4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2-TNATA)、2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲(HATCN)、酞菁铜(CuPC)、2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰二甲基对苯醌(F4-TCNQ)、聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT/PSS)等,但不限于此。
本发明的空穴传输层优选具有较好的稳定性、较高的空穴迁移率的材料。优选本发明式1的三芳胺化合物。空穴传输材料可以采用芳胺衍生物、咔唑衍生物、聚合物等。N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)、N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、4,4'4"-三(N,N-二苯基氨基)三苯基胺(TDATA)等,但不限于此。
本发明的发光层,包含主体材料和掺杂材料。其中发光层的主体材料不但需要具备双极性的电荷传输性质,同时需要恰当的能级,将激发能量有效地传递到客体发光材料。主体材料可以为一种材料,也可以为两种以上的材料。主体材料可以采用杂环类化合物,芳族胺化合物,稠合芳族环衍生物,金属配合物,含硅类化合物等,可包括2,4-二(1,1'-联苯)-3-基)-6-(3-二苯并噻吩-4-基)苯基)-1,3,5-三嗪、4,4'-双(咔唑-9-基)联苯(CBP)、1,3-双(N-咔唑基)苯(MCP)、1,3,5-三(1-芘基)苯(TSB3)、N,N'-二-(1-萘基)-N,N'-二苯基-[1,1`:4`,1``:4``,1```-四苯基]-4,4```二胺(4P-NPB)、9,9,9',9'-四(4-甲基苯基)-2,2'-联-9H-芴(BDAF)、三(6-氟-8-羟基喹啉)铝(6FAlq3)、三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)、双(10-羟基苯并[H]喹啉)铍(BeBq2)、双(8-羟基喹啉)锌(Znq2)等,但不限于此。
掺杂材料可为荧光材料、磷光材料、TADF材料或者其组合。掺杂材料包含但不限于如下所述材料,金属配合物、芳族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、稠合芳族化合物、杂环类化合物等。掺杂材料可以采用双(2-(萘-2-基)吡啶)(乙酰丙酮)铱(Ir(npy)2acac)、三[2-苯基-4-甲基喹啉)]铱(Ir(Mphq)3)、三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)、三[2-(3-甲基-2-吡啶基)苯基]铱(Ir(3mppy)3)、二(1-苯基-异喹啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir(piq)2(acac))、三(1-苯基-异喹啉)合铱(Ir(piq)3)等,但不限于此。
本发明的电子传输层优选具有较好的稳定性、较高的电子迁移率的材料。电子传输层材料可以采用金属配合物、杂芳族化合物等。具体实例可包括8-羟基喹啉铝(Alq3)、三(4-甲基-8-羟基喹啉)铝(Al(4-Mq)3)、二(10-羟基苯并[h]喹啉)铍(Bepq2)、二(8-羟基喹啉)合锌(II)(Znq)、2,9-二(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(NBphen)、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-恶二唑(PBD)、2-(4-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-苯基)-1-苯基)-1H-菲[9,10-d]咪唑(ADN-PAimi)等,但不限于此。
本发明的电子注入材料需要具有较好的空穴注入能力、较合适的能级等性质,以便降低阴极和电子传输层之间的界面势垒,提升电子注入能力。电子注入层材料可以采用金属、金属化合物、金属氧化物等。具体实例可包括镱(Yb)、氟化锂(LiF)、氟化镁(MgF)、8-羟基喹啉锂(LiQ)、碳酸铯(Cs2CO3)、醋酸铷(CH3COORb)、氧化锂(Li2O)等,但不限于此。
本发明的阴极优选具有较低的功函数的材料,可以采用锂(Li)、铝(Al)、镁(Mg)、银(Ag)等金属材料中的任意一种,或者上述任意多种材料的合金。
对本发明有机电致发光器件中各层薄膜的制备方法没有特别限制,可以采用真空蒸镀法、溅射法、旋涂法、喷涂法、丝网印刷法、激光转印法等,但不限于此。
本发明的有机电致发光器件主要应用于信息显示技术领域、照明领域以及平面光源领域。
合成实施例
原料与试剂:本发明对以下合成实施例中所采用的原料或试剂没有特别的限制,可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。本发明所用的原料及试剂均为试剂纯。
仪器:G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨率质谱仪(沃特斯公司,英国);Vario ELcube型有机元素分析仪(Elementar公司,德国)。
对本发明式1所示的三芳胺化合物的制备方法没有特别限制,可以采用本领域的技术人员所熟知的常规方法。例如,碳氮偶联反应等,本发明式1所示的三芳胺化合物例如可以采用如下所示的合成路线进行制备。
所述Xn为卤素,例如Xn相同或不同的选自Cl、Br、I。
合成实施例1:化合物10的制备
中间体A-10的制备:
在氮气保护下,向反应瓶中依次加入甲苯(600mL)、a-10(14.48g,60mmol)、b-10(14.83g,60mmol)、Pd(OAc)2(0.20g,0.90mmol)、叔丁醇钠(11.53g,120.00mmol)和三叔丁基膦(0.36g,1.80mmol)的甲苯溶液,搅拌溶解,并回流反应6小时。反应结束后,将混合物冷却至室温,用硅藻土过滤,浓缩滤液,用甲苯重结晶,抽滤并用甲苯淋洗得重结晶固体,得到中间体A-10(19.08g,产率78%),HPLC检测固体纯度≧99.83%。质谱m/z:407.1720(理论值:407.1705)。
化合物10的制备:
在氮气保护下,向反应瓶中依次加入甲苯(400mL),c-10(13.12g,30mmol)、A-10(12.23g,30mmol)、Pd2(dba)3(0.27g,0.30mmol)、叔丁醇钠(5.77g,60mmol)和BINAP(0.59g,0.90mmol),搅拌溶解,并回流反应4小时。反应结束后,将混合物冷却至室温,用硅藻土过滤,浓缩滤液,用甲苯重结晶,抽滤并用甲苯淋洗得重结晶固体,得到化合物10(17.19g,产率75%),HPLC检测固体纯度≧99.92%。质谱m/z:763.3260(理论值:763.3270)。理论元素含量(%)C55H45NOSi:C,86.46;H,5.94;N,1.83。实测元素含量(%):C,86.50;H,5.91;N,1.78。
合成实施例2:化合物18的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将b-10替换为等摩尔的b-18,得到化合物18(17.96g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:819.3884(理论值:819.3896)。理论元素含量(%)C59H53NOSi:C,86.40;H,6.51;N,1.71。实测元素含量(%):C,86.37;H,6.47;N,1.75。
合成实施例3:化合物22的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将b-10、c-10分别替换为等摩尔的b-22、c-22,得到化合物22(18.23g),HPLC检测固体纯度≧99.97%。质谱m/z:843.3850(理论值:843.3834)。理论元素含量(%)C61H45D4NOSi:C,86.79;H,6.33;N,1.66。实测元素含量(%):C,86.83;H,6.37;N,1.62。
合成实施例4:化合物43的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-43、b-43、c-43,得到化合物43(17.90g),HPLC检测固体纯度≧99.93%。质谱m/z:805.3749(理论值:805.3740)。理论元素含量(%)C58H51NOSi:C,86.42;H,6.38;N,1.74。实测元素含量(%):C,86.38;H,6.40;N,1.77。
合成实施例5:化合物52的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、c-10分别替换为等摩尔的a-52、c-52,得到化合物52(18.62g),HPLC检测固体纯度≧99.96%。质谱m/z:873.3416(理论值:873.3427)。理论元素含量(%)C64H47NOSi:C,87.94;H,5.42;N,1.60。实测元素含量(%):C,87.91;H,5.38;N,1.56。
合成实施例6:化合物106的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10分别替换为等摩尔的a-106、b-106,得到化合物106(19.79g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:941.4466(理论值:941.4450)。理论元素含量(%)C67H63NSSi:C,85.39;H,6.74;N,1.49。实测元素含量(%):C,85.42;H,6.70;N,1.51。
合成实施例7:化合物107的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-107、b-107、c-107,得到化合物107(19.22g),HPLC检测固体纯度≧99.98%。质谱m/z:955.3654(理论值:955.3668)。理论元素含量(%)C69H53NSSi:C,86.66;H,5.59;N,1.46。实测元素含量(%):C,86.70;H,5.61;N,1.43。
合成实施例8:化合物112的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-112、b-112、c-112,得到化合物112(18.20g),HPLC检测固体纯度≧99.95%。质谱m/z:853.3576(理论值:853.3594)。理论元素含量(%)C58H55NSSi2:C,81.54;H,6.49;N,1.64。实测元素含量(%):C,81.50;H,6.52;N,1.68。
合成实施例9:化合物158的制备
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按照合成实施例1相同的制备方法,将b-10替换为等摩尔的b-158,得到化合物158(20.04g),HPLC检测固体纯度≧99.96%。质谱m/z:914.4064(理论值:914.4056)。理论元素含量(%)C67H54N2Si:C,87.92;H,5.95;N,3.06。实测元素含量(%):C,87.88;H,5.99;N,3.10。
合成实施例10:化合物169的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-169、b-169、c-169,得到化合物169(18.67g),HPLC检测固体纯度≧99.93%。质谱m/z:888.3913(理论值:888.3900)。理论元素含量(%)C65H52N2Si:C,87.80;H,5.89;N,3.15。实测元素含量(%):C,87.76;H,5.91;N,3.19。
合成实施例11:化合物216的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-216、b-216、c-216,得到化合物216(18.15g),HPLC检测固体纯度≧99.97%。质谱m/z:839.3930(理论值:839.3947)。理论元素含量(%)C62H53NSi:C,88.63;H,6.36;N,1.67。实测元素含量(%):C,88.60;H,6.40;N,1.71。
合成实施例12:化合物228的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将b-10替换为等摩尔的b-228,得到化合物228(19.08g),HPLC检测固体纯度≧99.92%。质谱m/z:870.4426(理论值:870.4418)。理论元素含量(%)C64H50D5NSi:C,88.23;H,6.94;N,1.61。实测元素含量(%):C,88.19;H,6.97;N,1.59。
合成实施例13:化合物234的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将b-10、c-10分别替换为等摩尔的b-234、c-234,得到化合物234(19.67g),HPLC检测固体纯度≧99.95%。质谱m/z:963.4246(理论值:963.4260)。理论元素含量(%)C72H57NSi:C,89.68;H,5.96;N,1.45。实测元素含量(%):C,89.70;H,5.92;N,1.48。
合成实施例14:化合物241的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将b-10替换为等摩尔的b-241,得到化合物241(20.28g),HPLC检测固体纯度≧99.96%。质谱m/z:1023.5180(理论值:1023.5199)。理论元素含量(%)C76H69NSi:C,89.10;H,6.79;N,1.37。实测元素含量(%):C,89.06;H,6.82;N,1.41。
合成实施例15:化合物247的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10分别替换为等摩尔的a-247、b-247,得到化合物247(19.58g),HPLC检测固体纯度≧99.91%。质谱m/z:905.4428(理论值:905.4417)。理论元素含量(%)C67H59NSi:C,88.79;H,6.56;N,1.55。实测元素含量(%):C,88.83;H,6.61;N,1.52。
合成实施例16:化合物277的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10替换为等摩尔的a-277,得到化合物277(16.69g),HPLC检测固体纯度≧99.97%。质谱m/z:731.3180(理论值:731.3188)。理论元素含量(%)C55H41NO:C,90.25;H,5.65;N,1.91。实测元素含量(%):C,90.28;H,5.61;N,1.87。
合成实施例17:化合物287的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10分别替换为等摩尔的a-277、b-287,得到化合物287(17.36g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:781.3359(理论值:781.3345)。理论元素含量(%)C59H43NO:C,90.62;H,5.54;N,1.79。实测元素含量(%):C,90.59;H,5.58;N,1.81。
合成实施例18:化合物309的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-309、b-309、c-169,得到化合物309(20.04g),HPLC检测固体纯度≧99.98%。质谱m/z:953.4580(理论值:953.4597)。理论元素含量(%)C72H59NO:C,90.62;H,6.23;N,1.47。实测元素含量(%):C,90.59;H,6.19;N,1.50。
合成实施例19:化合物320的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10分别替换为等摩尔的a-320、b-320,得到化合物320(17.70g),HPLC检测固体纯度≧99.93%。质谱m/z:807.3511(理论值:807.3501)。理论元素含量(%)C61H45NO:C,90.67;H,5.61;N,1.73。实测元素含量(%):C,90.64;H,5.58;N,1.75。
合成实施例20:化合物323的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-323、b-323、c-52,得到化合物323(17.54g),HPLC检测固体纯度≧99.97%。质谱m/z:811.3763(理论值:811.3752)。理论元素含量(%)C61H41D4NO:C,90.22;H,6.08;N,1.72。实测元素含量(%):C,90.25;H,6.12;N,1.69。
合成实施例21:化合物347的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、c-10分别替换为等摩尔的a-347、c-347,得到化合物347(17.89g),HPLC检测固体纯度≧99.92%。质谱m/z:805.3353(理论值:805.3345)。理论元素含量(%)C61H43NO:C,90.90;H,5.38;N,1.74。实测元素含量(%):C,90.87;H,5.42;N,1.70。
合成实施例22:化合物382的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-382、b-382、c-169,得到化合物382(16.99g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:754.3381(理论值:754.3399)。理论元素含量(%)C55H34D7NS:C,87.49;H,6.41;N,1.86。实测元素含量(%):C,87.52;H,6.37;N,1.88。
合成实施例23:化合物383的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10分别替换为等摩尔的a-383、b-383,得到化合物383(18.65g),HPLC检测固体纯度≧99.91%。质谱m/z:887.3576(理论值:887.3586)。理论元素含量(%)C66H49NS:C,89.25;H,5.56;N,1.58。实测元素含量(%):C,89.28;H,5.60;N,1.61。
合成实施例24:化合物406的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10分别替换为等摩尔的a-277、b-406,得到化合物406(19.34g),HPLC检测固体纯度≧99.95%。质谱m/z:882.3957(理论值:882.3974)。理论元素含量(%)C67H50N2:C,91.12;H,5.71;N,3.17。实测元素含量(%):C,91.08;H,5.68;N,3.20。
合成实施例25:化合物422的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-422、b-422、c-43,得到化合物422(19.41g),HPLC检测固体纯度≧99.98%。质谱m/z:910.4275(理论值:910.4287)。理论元素含量(%)C69H54N2:C,90.95;H,5.97;N,3.07。实测元素含量(%):C,90.91;H,5.94;N,3.11。
合成实施例26:化合物462的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10分别替换为等摩尔的a-462、b-462,得到化合物462(18.63g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:886.4240(理论值:886.4225)。理论元素含量(%)C67H46D4N2:C,90.71;H,6.13;N,3.16。实测元素含量(%):C,90.68;H,6.09;N,3.21。
合成实施例27:化合物496的制备
/>
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-496、b-496、c-22,得到化合物496(17.76g),HPLC检测固体纯度≧99.97%。质谱m/z:821.4031(理论值:821.4022)。理论元素含量(%)C63H51N:C,92.04;H,6.25;N,1.70。实测元素含量(%):C,92.08;H,6.22;N,1.66。
合成实施例28:化合物497的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10分别替换为等摩尔的a-277、b-497,得到化合物497(18.47g),HPLC检测固体纯度≧99.93%。质谱m/z:891.4818(理论值:891.4804)。理论元素含量(%)C68H61N:C,91.54;H,6.89;N,1.57。实测元素含量(%):C,91.50;H,6.92;N,1.60。
合成实施例29:化合物507的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-507、b-507、c-507,得到化合物507(17.46g),HPLC检测固体纯度≧99.91%。质谱m/z:855.3852(理论值:855.3865)。理论元素含量(%)C66H49N:C,92.59;H,5.77;N,1.64。实测元素含量(%):C,92.62;H,5.81;N,1.59。
合成实施例30:化合物513的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-277、b-513、c-513,得到化合物513(18.02g),HPLC检测固体纯度≧99.96%。质谱m/z:909.4343(理论值:909.4335)。理论元素含量(%)C70H55N:C,92.37;H,6.09;N,1.54。实测元素含量(%):C,92.40;H,6.11;N,1.50。
合成实施例31:化合物514的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10分别替换为等摩尔的a-277、b-514,得到化合物514(17.93g),HPLC检测固体纯度≧99.95%。质谱m/z:891.4608(理论值:891.4618)。理论元素含量(%)C68H37D12N:C,91.54;H,6.89;N,1.57。实测元素含量(%):C,91.51;H,6.93;N,1.61。
合成实施例32:化合物538的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-538、b-538、c-538,得到化合物538(19.18g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:939.4819(理论值:939.4804)。理论元素含量(%)C72H61N:C,91.97;H,6.54;N,1.49。实测元素含量(%):C,91.92;H,6.58;N,1.52。
合成实施例33:化合物549的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10分别替换为等摩尔的a-549,得到化合物549(16.10g,77%),HPLC检测固体纯度≧99.92%。质谱m/z:696.3171(理论值:696.3189)。理论元素含量(%)C52H32D5NO:C,89.62;H,6.07;N,2.01。实测元素含量(%):C,89.59;H,6.11;N,2.03。
合成实施例34:化合物588的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-549、b-588、c-169,得到化合物588(18.09g),HPLC检测固体纯度≧99.98%。质谱m/z:848.3827(理论值:848.3815)。理论元素含量(%)C64H40D5NO:C,90.53;H,5.93;N,1.65。实测元素含量(%):C,90.49;H,5.90;N,1.69。
合成实施例35:化合物604的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、c-10分别替换为等摩尔的a-604、c-22,得到化合物604(15.56g),HPLC检测固体纯度≧99.93%。质谱m/z:700.3432(理论值:700.3440)。理论元素含量(%)C52H28D9NO:C,89.11;H,6.61;N,2.00。实测元素含量(%):C,89.09;H,6.57;N,2.04。
合成实施例36:化合物611的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-611、b-611、c-216,得到化合物611(17.93g),HPLC检测固体纯度≧99.97%。质谱m/z:829.4242(理论值:829.4222)。理论元素含量(%)C62H47D4NO:C,89.71;H,6.68;N,1.69。实测元素含量(%):C,89.68;H,6.72;N,1.71。
合成实施例37:化合物618的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、c-10分别替换为等摩尔的a-618、c-169,得到化合物618(15.87g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:695.3112(理论值:695.3126)。理论元素含量(%)C52H33D4NO:C,89.75;H,5.94;N,2.01。实测元素含量(%):C,89.71;H,5.92;N,2.06。
合成实施例38:化合物629的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-629、b-629、c-629,得到化合物629(17.02g),HPLC检测固体纯度≧99.92%。质谱m/z:798.3637(理论值:798.3628)。理论元素含量(%)C60H34D7NO:C,90.19;H,6.05;N,1.75。实测元素含量(%):C,90.23;H,6.08;N,1.70。
合成实施例39:化合物701的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10分别替换为等摩尔的a-701、b-701,得到化合物701(17.28g),HPLC检测固体纯度≧99.95%。质谱m/z:788.3287(理论值:788.3274)。理论元素含量(%)C58H36D5NS:C,88.29;H,5.88;N,1.78。实测元素含量(%):C,88.32;H,5.83;N,1.82。
合成实施例40:化合物729的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-729、b-729、c-169,得到化合物729(17.14g),HPLC检测固体纯度≧99.98%。质谱m/z:771.3765(理论值:771.3775)。理论元素含量(%)C56H37D8NS:C,87.12;H,6.92;N,1.81。实测元素含量(%):C,87.08;H,6.89;N,1.84。
合成实施例41:化合物744的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10分别替换为等摩尔的a-549、b-158,得到化合物744(18.32g),HPLC检测固体纯度≧99.91%。质谱m/z:847.3959(理论值:847.3975)。理论元素含量(%)C64H41D5N2:C,90.64;H,6.06;N,3.30。实测元素含量(%):C,90.60;H,6.11;N,3.28。
合成实施例42:化合物784的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-549、b-784、c-784,得到化合物784(18.55g),HPLC检测固体纯度≧99.96%。质谱m/z:882.4769(理论值:882.4758)。理论元素含量(%)C66H42D10N2:C,89.75;H,7.07;N,3.17。实测元素含量(%):C,89.79;H,7.10;N,3.22。
合成实施例43:化合物813的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10分别替换为等摩尔的a-813、b-813,得到化合物813(17.78g),HPLC检测固体纯度≧99.97%。质谱m/z:822.3873(理论值:822.3881)。理论元素含量(%)C62H38D6N2:C,90.47;H,6.12;N,3.40。实测元素含量(%):C,90.50;H,6.08;N,3.35。
合成实施例44:化合物854的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-549、b-854、c-854,得到化合物854(18.96g),HPLC检测固体纯度≧99.94%。质谱m/z:928.4729(理论值:928.4712)。理论元素含量(%)C71H40D11N:C,91.77;H,6.72;N,1.51。实测元素含量(%):C,91.73;H,6.68;N,1.53。
合成实施例45:化合物890的制备
按照合成实施例1相同的制备方法,将a-10、b-10、c-10分别替换为等摩尔的a-890、b-890、c-890,得到化合物890(18.65g),HPLC检测固体纯度≧99.92%。质谱m/z:887.4417(理论值:887.4429)。理论元素含量(%)C68H49D4N:C,91.96;H,6.47;N,1.58。实测元素含量(%):C,91.94;H,6.50;N,1.62。
器件实施例
在本发明中,ITO玻璃基板由5%的玻璃清洗液超声清洗2次,每次20分钟,再由去离子水超声清洗2次,每次10分钟。依次使用丙酮和异丙酮超声清洗20分钟,120℃烘干。有机材料都是经过升华,纯度都在99.99%以上。
将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、CIE色坐标。寿命的测试采用McScience公司的M6000 OLED寿命测试系统。测试的环境为大气环境,温度为室温。
实施例1:有机电致发光器件1的制备
在ITO阳极上真空蒸镀DNTPD作为空穴注入层,厚度为15nm;在空穴注入层上真空蒸镀本发明的化合物10作为空穴传输层,厚度为122nm;在穴传输层上真空蒸镀主体材料CBP、掺杂剂Ir(piq)3(2wt%),形成发光层,厚度为25nm;在发光层上真空蒸镀ET:LiQ(50wt%)作为电子传输层,厚度为35nm;在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层,蒸镀厚度为1.2nm;在电子注入层上真空蒸镀Al作为阴极,厚度为180nm。
实施例2~45:有机电致发光器件2~45的制备
将实施例1空穴传输层中的化合物10分别换成化合物18、化合物22、化合物43、化合物52、化合物106、化合物107、化合物112、化合物158、化合物169、化合物216、化合物228、化合物234、化合物241、化合物247、化合物277、化合物287、化合物309、化合物320、化合物323、化合物347、化合物382、化合物383、化合物406、化合物422、化合物462、化合物496、化合物497、化合物507、化合物513、化合物514、化合物538、化合物549、化合物588、化合物604、化合物611、化合物618、化合物629、化合物701、化合物729、化合物744、化合物784、化合物813、化合物854、化合物890,其他步骤相同,得到有机电致发光器件2~45。
对比例1~3:对比有机电致发光器件1~3的制备
将实施例1空穴传输层中的化合物10分别换成R-1、R-2、R-3,其他步骤相同,得到对比有机电致发光器件1~3。
本发明实施例1~45以及对比例1~3制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表1所示。
表1有机电致发光器件的发光特性测试数据
/>
由表1可以看出,空穴传输层中含有本发明式1的三芳胺化合物的有机电致发光器件相比于对比器件而言,具有较低的驱动电压,较高的发光效率以及较长的使用寿命。
应当指出,本发明用个别实施方案进行了特别描述,但在不脱离本发明原理的前提下,本领域普通技术人可对本发明进行各种形式或细节上的改进,这些改进也落入本发明的保护范围内。

Claims (10)

1.一种三芳胺化合物,其特征在于,由下述式1表示,
其中,所述X选自O、S、N(Rx)、C(Ry)2中的一种,所述Rx选自取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者Rx所对应的氮原子为与桥连L2连接的位点;
所述Ry相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者相邻两个Ry相互键合形成取代或未取代的环,或者Ry所对应的碳原子为与桥连L2连接的位点;
所述Ar选自如下式1-a所示的基团,
所述*表示与桥连L的连接位点;
所述R1、R2、R3、R4相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者相邻两个R1、或相邻两个R2、或相邻两个R3、或相邻两个R4相互键合形成取代或未取代的环;
所述R5、R6相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者相邻两个R5、R6相互键合形成取代或未取代的环;
所述n1选自0、1、2、3或4;所述n2选自0、1、2、3或4;所述n3选自0、1、2、3或4;所述n4选自0、1、2、3或4;
所述Ar1选自如下式1-b所示的基团,
所述环A选自C6~C30的芳环、C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环中的一种;
所述r0选自大于等于0的整数;s0选自大于等于0的整数;
当r0>0时,所述环A选自C6~C30的芳环、C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环中的一种;当r0=0时,所述环A选自C3~C30的脂环与C6~C60的芳环的稠合环;
所述Rz选自氘、取代或未取代的甲硅烷基中的一种;
所述Rd选自氢、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基中的一种;
所述Ra、Rb相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C15的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种,或者相邻两个Ra、Rb相互键合形成取代或未取代的环;
所述m1选自0、1、2、3或4;所述m2选自0、1、2、3或4;
所述L、L1、L2相同或不同的选自单键、取代或未取代的C6~C30的亚芳基、取代或未取代的C2~C30的亚杂芳基中的一种。
2.根据权利要求1所述的三芳胺化合物,其特征在于,所述式1中的选自如下所示基团中的一种,
所述Rx、Ra、Rb、m1、m2与式1中定义相同;
所述Rc相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种;
所述m3选自0、1、2或3;所述m4选自0、1、2、3、4或5;所述m5选自0、1、2、3、4、5或6;所述m6选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述m7选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述m8选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
3.根据权利要求1所述的三芳胺化合物,其特征在于,所述Ar选自如下所示基团中的一种,
所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、n1、n2、n3、n4与式1中的定义相同;
所述n5选自0、1、2或3;所述n6选自0、1、2、3、4、5或6;所述n7选自0、1、2、3、4或5。
4.根据权利要求1所述的三芳胺化合物,其特征在于,所述Ar1选自如下所示基团中的一种,
所述r1选自0、1、2、3、4或5;所述r2选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述r3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述r4选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;所述r5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13;所述r6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15;所述r7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17;所述r8选自1、2、3、4或5;所述r9选自1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述r10选自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13;所述r11选自1、2、3、4、5、6或7;所述r12选自1、2、3或4;所述r13选自0、1、2、3或4;所述r14选自1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;
所述s1选自0、1、2、3、4或5;所述s2选自0、1、2、3、4、5、6或7;所述s3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或9;所述s4选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11;所述s5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13;所述s6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14或15;所述s7选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16或17;s8选自0、1、2、3或4;s9选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;s10选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12;s11选自0、1、2、3、4、5或6;s12选自0、1、2或3;s13选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或10。
5.根据权利要求1所述的三芳胺化合物,其特征在于,所述Ar1选自如下所示基团中的一种或其组合,
所述k1选自1、2、3、4或5;所述k2选自1、2、3或4;所述k3选自1、2或3;所述k4选自1、2、3、4、5、6或7;所述k5选自1、2、3、4、5或6;所述k6选自1、2、3、4、5、6、7、8或9。
6.根据权利要求1所述的三芳胺化合物,其特征在于,所述L、L1、L2相同或不同的选自单键、或者如下所示基团中的一种或其组合,
所述Y选自O、S、NRp、C(Rq)2中的一种;
所述Rp选自取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种;
所述Rq相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C25的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C25的环烷基、取代或未取代的C6~C30的芳基、取代或未取代的C2~C30的杂芳基中的一种;
所述t1选自0、1、2、3或4;所述t2选自0、1、2、3、4、5或6;所述t3选自0、1、2或3;所述t4选自0、1、2、3、4或5;所述t5选自0、1、2、3、4、5、6、7或8;所述t6选自0、1或2;
所述Re相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、硝基、取代或未取代的C1~C15的烷基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C3~C15的环烷基、取代或未取代的C6~C20的芳基、取代或未取代的C2~C20的杂芳基的一种,或者相邻两个Re相互键合形成取代或未取代的环。
7.根据权利要求1所述的三芳胺化合物,其特征在于,所述三芳胺化合物选自如下所示结构中的任意一种,
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8.一种有机电致发光器件,其特征在于,所述有机电致发光器件含有权利要求1~7任一项所述的三芳胺化合物。
9.根据权利要求8所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述有机电致发光器件包括阳极、阴极以及有机物层,所述有机物层位于所述阴极与所述阳极之间或所述阳极及所述阴极中的一个以上的电极的外侧,所述有机物层含有权利要求1~7任一项所述的三芳胺化合物。
10.根据权利要求8所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述有机物层包括空穴传输层,所述空穴传输层含有权利要求1~7任一项所述的三芳胺化合物。
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