CN117126065A - 一种金属缓蚀组分的制备方法及其产品和应用 - Google Patents

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CN117126065A CN202210544054.9A CN202210544054A CN117126065A CN 117126065 A CN117126065 A CN 117126065A CN 202210544054 A CN202210544054 A CN 202210544054A CN 117126065 A CN117126065 A CN 117126065A
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陈雨濛
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

本发明公开了一种金属缓蚀组分的制备方法及其产品和应用,其中的方法通过卤代四苯乙烯与氨基聚乙二醇或氨基乙醇反应,制造了一种金属缓蚀组分,其不仅缓蚀性能优异,而且容易检测在腐蚀介质中的浓度。另外,该金属缓蚀组分吸附于金属表面后能发射较强荧光,可实现可视化检测。

Description

一种金属缓蚀组分的制备方法及其产品和应用
技术领域
本发明涉及一种金属缓蚀组分的制备方法及其产品和应用,具体涉及 一种具有荧光效应的金属缓蚀组分的制备方法及其产品和应用。
背景技术
金属腐蚀是工业生产中普遍存在的问题,因金属腐蚀造成的安全事故 和非计划停工事故给企业造成了巨大的损失,例如在油气田开采、压裂酸化 过程中的油井、油管、套杆、抽油杆等,及地面集输系统的管线、设备、容 器等,经常发生严重腐蚀,不仅引起设备报废更新、停工检修,而且会泄漏 油气造成环境污染。金属防腐措施包括材质升级、工艺防腐和腐蚀监控等方 面,其中腐蚀监控是实现预知性维护维修,做好工艺防腐的基础。
升级金属材质,选用更耐腐蚀的金属材料,是减缓腐蚀的一种方法, 但更经济的是添加金属缓蚀剂。常见的金属缓蚀剂包括有机胺、硫脲衍生物、 咪唑啉衍生物、炔醇、苯并三氮唑等,但这些金属缓蚀剂各有不足之处,如 缓蚀性能不理想、水溶性差等,因此有必要提供性能上更具优势的新型缓蚀 剂。现有金属缓蚀剂不易检测有效浓度,很难实施更有针对性的补剂措施, 现行方式是周期性定量补加缓蚀剂,难以保证合适的药剂用量,药剂浓度过 高时产生浪费,过低则达不到要求的缓蚀效果。特别是,现有金属缓蚀剂更 难检测其在金属表面的吸附程度,不能实现预知性的定位维护维修。
前述背景技术部分所公开的信息仅用于加强本发明背景的理解,它可 以包括不属于本领域普通技术人员已知的信息。
发明内容
本发明的目的是提供一种金属缓蚀组分的制备方法。在实现前述目的 的基础上,本发明还提供了使用其产品的金属缓蚀方法和腐蚀防护方法。
本发明的主要内容如下:
1、一种金属缓蚀组分的制备方法,包括:无溶剂或有机溶剂中,在铜 粉的存在下,将式Ⅰ所示化合物与式Ⅱ所示化合物反应;
其中,R1’、R2’和R3’各自独立地为氢原子、烃基或与X相同,X 为-Cl、-Br或-I;n为0~50。
2、按照前述任一的制备方法,其特征在于,式Ⅱ所示化合物中,n为 0~30,优选为0~16,更优选为0~12。
3、按照前述任一的制备方法,其特征在于,式Ⅰ所示化合物中,苯环 (标为①、②、③、④)上的取代基均位于乙烯基的对位。
4、按照前述任一的制备方法,其特征在于,R1’、R2’和R3’中的一 个与X相同,其余取代基各自独立地为氢原子或烃基;或者R1’、R2’和R3’ 中的两个与X相同,另一个取代基为氢原子或烃基;或者R1’、R2’和R3’ 全部与X相同。
5、按照前述任一的制备方法,其特征在于,式Ⅰ化合物、铜与式Ⅱ化 合物的物质的量之比为1:(0.01~1):(1~100),优选为1:(0.03~0.5):(3~ 30)。
6、按照前述任一的制备方法,其特征在于,反应温度为80℃~200℃。
7、按照前述任一的制备方法,其特征在于,反应时间为2h~168h。
8、按照前述任一的制备方法,其特征在于,反应溶剂为1,4-二氧六环、 N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮。
9、一种金属缓蚀组分,其特征在于,由前述任一的方法制得。
10、前述的金属缓蚀组分在金属析氢腐蚀防护方面的应用。
11、一种金属缓蚀剂,其特征在于,包括9所述的金属缓蚀组分。
12、一种金属缓蚀方法,其特征在于,腐蚀介质中含有9所述的金属 缓蚀组分。
13、一种金属缓蚀方法,其特征在于,腐蚀介质中含有9所述的金属 缓蚀组分,通过紫外-可见吸收光谱法,检测并控制所述金属缓蚀组分在腐 蚀介质中的浓度;优选将腐蚀介质中所述金属缓蚀组分的浓度控制在40 mg/L~160mg/L。
14、一种铜腐蚀防护方法,其特征在于,所述铜表面吸附有9所述的 金属缓蚀组分,通过紫外光照射下铜表面的荧光,对铜表面无荧光或荧光弱 于其他区域的区域进行缓蚀处理。
本发明具有以下有益技术效果:
一、本发明提供了一种金属缓蚀组分的制备方法,该金属缓蚀组分具 有较大的四苯乙烯基,但容易吸附于金属表面,进而具有优异的防护金属析 氢腐蚀的性能。
二、本发明的金属缓蚀方法中,容易检测金属缓蚀组分在腐蚀介质中 的浓度,可以通过检测其浓度,有针对性地采取补剂措施,因此能够方便、 及时地进行腐蚀防护。
三、本发明的金属缓蚀组分即使吸附聚集于金属表面上,仍能发出较 强的可见荧光。本发明的铜腐蚀防护方法中,利用吸附于铜表面的金属缓蚀 组分的荧光效应,能及时发现腐蚀隐患,实现可视化检测,从而进行定点、 定位的腐蚀防护,高效预防或减少腐蚀的发生。
本发明的其他特征和优点将在具体实施方式部分中详细说明。
附图说明
图1为实施例1产品的核磁共振氢谱。
图2为实施例1产品的质谱。
图3为实施例2产品的核磁共振氢谱。
图4为实施例2产品的质谱。
图5为实施例2产品的紫外-可见吸收光谱。
图6为黄铜试片腐蚀试验结束后,试片在紫外光照射下的照片。
具体实施方式
以下结合具体实施方式详述本发明,但需说明的是,本发明的保护范 围不受这些具体实施方式和原理性解释的限制,而是由权利要求书来确定。
本发明中,除了明确说明的内容之外,未提到的任何事宜或事项均直 接适用本领域已知的那些而无需进行任何改变。而且,本文描述的任何实施 方式均可以与本文描述的一种或多种其他实施方式自由结合,由此形成的技 术方案或技术思想均视为本发明原始公开或记载的一部分,而不应被视为是 本文未曾披露或预期过的新内容,除非本领域技术人员认为该结合明显不合 理。
本发明所公开的所有特征可以任意组合,这些组合应被理解为本发明 所公开或记载的内容,除非本领域技术人员认为该组合明显不合理,均应被 视为被本发明所具体公开和记载。本说明书所公开的数值点,不仅包括实施 例中具体公开的数值点,还包括说明书中各数值范围的端点,这些数值点所 任意组合的范围都应被视为本发明已公开或记载的范围。
本发明中的技术和科学术语,给出定义的以其定义为准,未给出定义 的则按本领域的通常含义理解。
本发明中,氨基乙醇是指NH2CH2CH2OH。
本发明中,氨基聚乙二醇是指NH2(CH2CH2O)mH,m>1。
本发明中,腐蚀介质是指含水或基本为水的酸性介质。
本发明中,在提及四苯乙烯衍生物中的苯环上的取代基时,是指四苯乙烯 的四个苯环上除乙烯基以外的取代基。
本发明一种金属缓蚀组分的制备方法,包括:无溶剂或有机溶剂中, 在铜粉的存在下,将式Ⅰ所示化合物与式Ⅱ所示化合物反应;
其中,R1’、R2’和R3’各自独立地为氢原子、烃基或与X相同,X为 -Cl、-Br或-I;n为0~50。
根据本发明的制备方法,其反应如下化学反应式所示:
根据本发明的制备方法,式Ⅰ所示化合物符合上述定义即可,对R1’、 R2’和R3’没有其他的限制。式Ⅰ和式Ⅱ所示的化合物既可以通过商购获得, 也可以采用任何现有已知的方法制造。本领域技术人员可根据本发明的教 导,从成本和实际需要考虑,选择适合的原料来制造本发明的金属缓蚀组分。
根据本发明的制备方法,式Ⅱ所示化合物中,n为0~30,优选为0~ 16,更优选为0~12。
根据本发明的制备方法,式Ⅰ所示化合物中,R1’、R2’和R3’中的一 个与X相同,其余取代基各自独立地为氢原子或烃基;或者R1’、R2’和R3’ 中的两个与X相同,另一个取代基为氢原子或烃基;或者R1’、R2’和R3’ 全部与X相同。所述烃基可为烷基,可以是链烷基,如甲基、乙基或丙基, 也可以是环烷基,所述烃基也可为芳基,如苯基。
根据本发明的制备方法,式Ⅰ所示化合物中,苯环(标为①、②、③、 ④)上的取代基可位于苯环上的任意位置,即可位于乙烯基的邻位、间位或 对位;优选苯环④上的取代基位于乙烯基的对位;更优选苯环上的所有取代 基均位于乙烯基的对位。
根据本发明的制备方法,式Ⅰ化合物、铜与式Ⅱ化合物的物质的量之 比为1:(0.01~1):(1~100),优选为1:(0.03~0.5):(3~30)。
在一些实施例中,式Ⅰ化合物为4-氯代四苯乙烯、4-溴代四苯乙烯、 4-碘代四苯乙烯、二-(4-溴代)-四苯乙烯(顺式或反式)或四-(4-溴代) -四苯乙烯。
根据本发明的制备方法,式Ⅱ化合物为氨基聚乙二醇或氨基乙醇,其 中氮原子上的氢如进一步被取代则基本不发生反应。
在一些实施例中,式Ⅱ化合物为氨基乙醇、氨基三聚乙二醇、氨基四 聚乙二醇或氨基六聚乙二醇。
根据本发明的制备方法,反应温度为80℃~200℃。
根据本发明的制备方法,反应时间为2h~168h。
根据本发明的制备方法,反应溶剂为1,4-二氧六环、N,N’-二甲基甲 酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮。
根据本发明的制备方法,反应结束后分离出澄清液,除去溶剂后,即 可得到反应产物;或者反应结束后加入水、有机溶剂进行萃取,收集有机相, 除去有机溶剂后,即可得到反应产物。其中,分离可采用离心或抽滤的方式; 用于萃取的有机溶剂可以为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙醚或乙酸乙 酯等;除去有机溶剂可以采用任何适当的手段,如旋转蒸发等;在除去有机 溶剂前,可以对有机相进行干燥操作,如用干燥剂干燥;所述干燥剂可以为 无水硫酸钠或无水硫酸镁。前述的反应产物可以再用柱层析进行纯化,得到 纯化后的反应产物。
本发明还提供了一种金属缓蚀组分,由前述的方法制得。该金属缓蚀 组分,既可以是除去有机溶剂后直接得到的反应产物,也可以是其再经纯化 后的反应产物。
本发明还提供了所述金属缓蚀组分在金属析氢腐蚀防护方面的应用。
根据本发明的应用,前述金属缓蚀组分适用于存在析氢腐蚀的环境, 特别适用于主要为或只有析氢腐蚀的环境。
根据本发明的应用,可以在强酸性环境下使用前述的金属缓蚀组分。 所述强酸性环境可以为含有不同浓度的强酸的水相,如含有硫酸、盐酸、土 酸和氨基磺酸等的一种或几种的水相。所述强酸性可以是pH<3。
根据本发明的应用,也可以在弱酸性的环境下使用前述的金属缓蚀组 分。所述弱酸性环境可以为含有不同浓度的弱酸的水相,如含有甲酸、乙酸 和柠檬酸等的一种或几种的水相,或溶解有CO2、H2S、SO2等的一种或几种的 水相。所述弱酸性可以是pH值3~7。
本发明还提供了一种金属缓蚀剂,该金属缓蚀剂包括前述的金属缓蚀 组分。
本发明还提供了一种金属缓蚀方法,腐蚀介质中含有前述的金属缓蚀 组分。腐蚀介质中前述金属缓蚀组分的浓度可以控制在40mg/L~160mg/L, 优选控制在60mg/L~140mg/L,更优选控制在70mg/L~120mg/L。
本发明还提供了另一种金属缓蚀方法,腐蚀介质中含有前述的金属缓 蚀组分,通过紫外-可见吸收光谱法,检测并控制所述金属缓蚀组分在腐蚀 介质中的浓度;优选将腐蚀介质中所述金属缓蚀组分的浓度控制在40mg/L~ 160mg/L。
本发明还提供了一种铜腐蚀防护方法,所述铜表面吸附有前述的金属 缓蚀组分,通过紫外光照射下铜表面的荧光,对铜表面无荧光或荧光弱于其 他区域的区域进行缓蚀处理。
根据本发明的铜腐蚀防护方法,所述的缓蚀处理为,补充吸附前述的 金属缓蚀组分。
根据本发明的铜腐蚀防护方法,对未吸附缓蚀剂、未形成保护膜或发 生缓蚀剂脱附、出现保护膜残缺的区域,只需定位补加缓蚀剂、修补保护膜, 既能节省药剂,又能高效保护,从而可实现定位的腐蚀防护。这在金属表平 面可容易实现,即使在金属管道内壁,借助内窥式的紫外光源和加药设施, 也可实现检测和定向加药的目的。
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本 领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。
仪器与测试
实施例中,核磁分析(1H NMR)采用Bruker Avance 400MHz核磁共 振波谱仪进行;质谱分析(TOF-MS)采用Bruker Autoflex III-MALDI-TOF-MS 飞行时间质谱仪进行;紫外-可见吸收光谱分析采用Perkin Elmer Lambda 750 紫外分光光度计进行。
实施例1
本实施例用于说明本发明的制备方法。
制备方法见如下化学反应式。
具体步骤为:将1.234g 4-溴代四苯乙烯(3mmol)、2mg铜粉(0.03 mmol)、0.184g氨基乙醇(3mmol)、3mL 1,4-二氧六环加入至试管中, 磁力搅拌下,升温至80℃,反应2h。冷却至室温,加入适量二氯甲烷、水, 分液萃取,重复三次,收集有机相,干燥,过滤,旋干,柱层析纯化,得到 0.413g黄色粘稠状液体,即为目标产品。
1H NMR(400MHz,DMSO):δ7.15-6.83(15H,m),6.65-6.55(2H, d),6.34-6.24(2H,d),3.56-3.50(2H,t),3.18-3.12(2H,t)。
MS(TOF-MS):[M+H+]392.253。
实施例2
本实施例用于说明本发明的制备方法。
制备方法见如下化学反应式。
具体步骤为:将1.234g 4-溴代四苯乙烯(3mmol)、19.2mg铜粉 (0.3mmol)、4.476g氨基三聚乙二醇(30mmol)加入至试管中,磁力搅 拌下,升温至100℃,反应24h。冷却至室温,加入适量二氯甲烷、水,分 液萃取,重复三次,收集有机相,干燥,过滤,旋干,柱层析纯化,得到1.074 g黄色粘稠状液体,即为目标产品。
1H NMR(400MHz,DMSO):δ7.20-6.85(15H,m),6.70-6.60(2H, d),6.40-6.30(2H,d),3.55-3.37(10H,m),3.15-3.05(2H,m)
MS(TOF-MS):[M+H+]480.311。
实施例3
本实施例用于说明本发明的制备方法。
制备方法见如下化学反应式。
具体步骤为:将将1.234g 4-溴代四苯乙烯(3mmol)、96mg铜粉 (1.5mmol)、8.441g氨基六聚乙二醇(30mmol)加入至试管中,磁力搅 拌下,升温至140℃,反应72h。冷却至室温,加入适量二氯甲烷、水,分 液萃取,重复三次,收集有机相,干燥,过滤,旋干,柱层析纯化,得到1.139 g黄色粘稠状液体,即为目标产品。
实施例4
本实施例用于说明本发明的制备方法。
制备方法见如下化学反应式。
具体步骤为:将1.471g二-(4-溴代)-四苯乙烯(3mmol)、128mg 铜粉(2mmol)、5.798g氨基四聚乙二醇(30mmol)加入至试管中,磁力 搅拌下,升温至160℃,反应72h。冷却至室温,加入适量二氯甲烷、水, 分液萃取,重复三次,收集有机相,干燥,过滤,旋干,柱层析纯化,得到 1.415g黄色粘稠状液体,即为目标产品。
实施例5
本实施例用于说明本发明的制备方法。
制备方法见如下化学反应式。
具体步骤为:将1.944g四-(4-溴代)-四苯乙烯(3mmol)、192mg 铜粉(3mmol)、57.98g氨基四聚乙二醇(300mmol)加入至试管中,磁力 搅拌下,升温至200℃,反应168h。冷却至室温,加入适量二氯甲烷、水, 分液萃取,重复三次,收集有机相,干燥,过滤,旋干,柱层析纯化,得到 1.817g黄色粘稠状液体,即为目标产品。
实施例6
旋转挂片腐蚀试验
配制腐蚀溶液:将208g浓H2SO4溶于4L去离子水中,即为0.5M H2SO4溶液。然后取250mL 0.5M H2SO4溶液于不同玻璃瓶中,将经由乙醇处理过 并称重的金属试片按顺序悬挂于这些玻璃瓶中,且试片浸入溶液中而不触及 瓶底和瓶壁,一瓶未加任何药剂作为空白试验(即对比例0),分别加入一定 浓度的前述实施例制备的缓蚀组分产品(即实施例1~实施例5),分别加入 一定浓度的前述实施例中的氨基聚乙二醇、卤代四苯乙烯原料(即对比例1~ 对比例3)。将装有腐蚀溶液和试片的玻璃瓶放入旋转挂片仪中,设定旋转挂 片仪的温度为60℃,转速为28r/min,线速度为1m/s,试验一定时长后结 束,将试片取出并以水、乙醇等处理后称重,计算试验前后试片的质量损失, 进而得到药剂的缓蚀性能。
缓蚀率计算公式如下:
η=(Δm0-Δm1)/Δm0×100
式中:η——缓蚀率,%
Δm0——空白试验中试片的质量损失,g
Δm1——加药试验中试片的质量损失,g
以H62黄铜和N80碳钢两种金属试片,以相同方法分别进行了旋转挂片 腐蚀试验,只是试验时长不同,黄铜为72h、碳钢为4h。黄铜试片结果见 表1,碳钢试片结果见表2。
表1的结果显示,对于黄铜,随着药剂浓度的增加,本发明的缓蚀组 分的缓蚀率逐渐升高。当药剂浓度为100mg/L时,实施例1至实施例5的 缓蚀率均超过75%,其中实施例4和实施例5的缓蚀率超过99%,缓蚀性能 良好。而氨基聚乙二醇、卤代四苯乙烯原料,即对比例1至对比例3的缓蚀 性能较差,100mg/L时缓蚀率低于25%。
表2的结果显示,对于碳钢,随着药剂浓度的增加,本发明的缓蚀组 分的缓蚀率逐渐升高。当药剂浓度为100mg/L时,实施例1至实施例5的 缓蚀率均超过70%,其中实施例2至实施例5的缓蚀率超过95%,缓蚀性能 良好。而氨基聚乙二醇、卤代四苯乙烯原料,即对比例1至对比例3的缓蚀 性能较差,100mg/L时缓蚀率低于25%。
表1
药剂浓度 40mg/L 70mg/L 100mg/L
对比例0 - - -
实施例1 40.6% 57.7% 75.3%
实施例2 59.9% 77.3% 83.7%
实施例3 74.9% 86.9% 93.9%
实施例4 91.1% 94.9% 99.0%
实施例5 94.9% 96.9% 99.3%
对比例1:氨基乙醇 14.3% 17.1% 18.8%
对比例2:氨基三聚乙二醇 16.0% 19.2% 21.2%
对比例3:二-(4-溴代)-四苯乙烯 -5.6% 7.2% 1.5%
表2
药剂浓度 40mg/L 70mg/L 100mg/L
对比例0 - - -
实施例1 40.1% 55.6% 72.8%
实施例2 52.5% 88.3% 95.9%
实施例3 73.3% 89.2% 96.3%
实施例4 90.1% 92.6% 96.8%
实施例5 91.7% 95.1% 97.6%
对比例1:氨基乙醇 10.8% 13.9% 17.7%
对比例2:氨基三聚乙二醇 12.3% 21.7% 24.7%
对比例3:二-(4-溴代)-四苯乙烯 -8.7% -5.0% 7.2%
实施例7
本实施例用于说明本发明化合物在腐蚀介质中的浓度测定。以实施例2 的产品为例,将其以0.5M H2SO4为溶剂配制成不同质量浓度的溶液,并进行 紫外-可见吸收光谱测定,见图5。可见,该化合物有明显紫外吸收峰,将波 峰300nm处的吸光度Abs与质量浓度c进行线性拟合,得到关系式Abs= 0.02283c-0.01067。当腐蚀介质中含有未知浓度的该化合物时,可测定 溶液的紫外-可见吸收光谱,得到300nm处吸光度,代入上述关系式即可测 得腐蚀介质中该化合物的质量浓度。若浓度过大、吸光度超出量程,可适当 稀释后再测定。
实施例8
本实施例用于说明本发明金属缓蚀组分吸附在铜表面的荧光情况。
在实施例6的黄铜试片腐蚀试验结束后,实施例1至实施例5的试片 表面吸附了缓蚀组分产品,试片在365nm紫外光照射下,呈现一定强度的 荧光;不添加任何药剂(对比例0)的试片,在365nm紫外光照射下无荧光; 几乎没有缓蚀性能的氨基聚乙二醇、卤代四苯乙烯原料(对比例1至对比例 3)的试片,在365nm紫外光照射下无荧光。图6从左至右分别为腐蚀试验 结束后对比例0、100mg/L对比例1、100mg/L对比例2、100mg/L对比例 3、100mg/L实施例1、100mg/L实施例2、100mg/L实施例3、100mg/L 实施例4、100mg/L实施例5的试片在365nm紫外光照射下的照片。可见, 本发明的缓蚀组分具备可视化检测效果。

Claims (13)

1.一种金属缓蚀组分的制备方法,包括:无溶剂或有机溶剂中,在铜粉的存在下,将式Ⅰ所示化合物与式Ⅱ所示化合物反应;
其中,R1’、R2’和R3’各自独立地为氢原子、烃基或与X相同,X为-Cl、-Br或-I;n为0~50。
2.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,式Ⅱ所示化合物中,n为0~30,优选为0~16,更优选为0~12。
3.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,R1’、R2’和R3’中的一个与X相同,其余取代基各自独立地为氢原子或烃基;或者R1’、R2’和R3’中的两个与X相同,另一个取代基为氢原子或烃基;或者R1’、R2’和R3’全部与X相同。
4.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,式Ⅰ化合物、铜与式Ⅱ化合物的物质的量之比为1:(0.01~1):(1~100),优选为1:(0.03~0.5):(3~30)。
5.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,反应温度为80℃~200℃。
6.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,反应时间为2h~168h。
7.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,反应溶剂为1,4-二氧六环、N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮。
8.一种金属缓蚀组分,其特征在于,由权利要求1~7中任一的方法制得。
9.权利要求8所述的金属缓蚀组分在金属析氢腐蚀防护中的应用。
10.一种金属缓蚀剂,其特征在于,包括权利要求8所述的金属缓蚀组分。
11.一种金属缓蚀方法,其特征在于,腐蚀介质中含有权利要求8所述的金属缓蚀组分。
12.一种金属缓蚀方法,其特征在于,腐蚀介质中含有权利要求8所述的金属缓蚀组分,通过紫外-可见吸收光谱法,检测并控制所述金属缓蚀组分在腐蚀介质中的浓度。
13.一种铜腐蚀防护方法,其特征在于,所述铜表面吸附有权利要求8所述的金属缓蚀组分,通过紫外光照射下铜表面的荧光,对铜表面无荧光或荧光弱于其他区域的区域进行缓蚀处理。
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