CN117107549B - 一种耐指纹耐磨纳米装饰纸及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及纳米装饰纸技术领域，具体为一种耐指纹耐磨纳米装饰纸及其制备方法。方案以三聚氰胺甲醛树脂和耐磨填料混合加工制得浸渍树脂，将基纸置于浸渍树脂中一次浸渍，干燥后在基纸两侧二次涂胶，干燥，得到耐磨纳米装饰纸，该装饰纸不仅具有较优异的耐磨性能，而且表面疏水，耐指纹性能优异，同时由于方案对三聚氰胺甲醛树脂进行改性，利用聚乙二醇的长链增强大三嗪环之间的距离，降低交联密度，并利用聚乙烯醇链段提高体系柔韧性，最终制备的浸渍树脂的抗冲击性能得到提升。本发明各组分设计合理，工艺参数适宜，装饰纸的表面耐磨性能和耐指纹性能优异，具有较高的实用性。

Description

一种耐指纹耐磨纳米装饰纸及其制备方法
技术领域
本发明涉及纳米装饰纸技术领域，具体为一种耐指纹耐磨纳米装饰纸及其制备方法。
背景技术
装饰纸是很多建材产品中必不可少的原料，在家具、橱柜用到的低压板、高压板、防火板以及其他板材中应用广泛，其主要起到提供花纹图案的装饰作用和防止底层胶液渗现的覆盖作用，其中以三聚氰胺甲醛树脂浸渍装饰纸是市场最为畅销的产品。
但现有市面上的装饰纸的表面耐磨性能较差，且耐指纹性无法满足消费者需求，污渍沾上后不易擦干净，给实际应用带来不便，针对该情况，本申请公开了一种耐指纹耐磨纳米装饰纸及其制备方法，以解决该技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐指纹耐磨纳米装饰纸及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
(1)将三癸二酸三羟甲基丙烷酯、聚乙二醇、丙酮混合，搅拌至溶解，加入辛酸亚锡和二苯醚，150～160℃下反应2～3h，冷冻析出产物，抽滤，真空干燥，得到三臂聚乙二醇；
当聚乙二醇分子量为600～800时，反应制得小分子量聚乙二醇；当聚乙二醇分子量为1000～1500时，反应制得中分子量聚乙二醇；当聚乙二醇分子量为2000～3000时，反应制得大分子量聚乙二醇；
(2)将聚乙二醇、小分子量聚乙二醇、中分子量聚乙二醇、大分子量聚乙二醇和去离子水混合，搅拌20～30min，加热升温至70～80℃，加入磷酸调节pH至3，继续加入三聚氰胺，保温反应1～2h，降温，去离子水洗涤，得到三聚氰胺-聚乙二醇共聚物；
(3)将甲醛、含氟醚和聚乙烯醇混合，加热升温至聚乙烯醇完全溶解，降温至50～55℃，氢氧化钠调节pH至9～10，加入三聚氰胺、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物，75～80℃下保温反应1～1.5h，降温出料，得到三聚氰胺树脂，在三聚氰胺树脂中加入耐磨填料，超声分散20～30min，得到浸渍树脂；
(4)取基纸，将基纸置于浸渍树脂中一次浸渍，干燥后在基纸两侧二次涂胶，干燥，得到耐磨纳米装饰纸。
较优化的方案，步骤(4)中，一次浸渍时浸胶量为50～80％，二次涂胶时单侧涂胶量为100～120％。
较优化的方案，步骤(3)中，以质量份计，各组分用量为：甲醛30～40份、含氟醚5～8份、聚乙烯醇3～5份、三聚氰胺50～60份、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物20～25份、耐磨填料10～15份；所述耐磨填料为纳米氧化铝和纳米二氧化硅复配，质量比为2：1。
较优化的方案，步骤(3)中，含氟醚的制备步骤为：将小分子量聚乙二醇和N,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，得到A溶液；将三乙胺和N,N-二甲基甲酰胺混合，加入全氟壬烯，加热升温至60～70℃，加入A溶液，回流反应4～5h，减压浓缩，得到含氟醚。
较优化的方案，所述小分子量聚乙二醇、全氟壬烯的质量比为(2～2.5)：1。
较优化的方案，步骤(1)中，三癸二酸三羟甲基丙烷酯的制备步骤为：取三羟甲基丙烷和N,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，加入癸二酸二乙酸酐，105～110℃下负压反应1～1.5h，产物丙酮溶解，冷却至0～5℃，抽滤，去离子水洗涤，真空干燥，得到三癸二酸三羟甲基丙烷酯。
较优化的方案，所述三羟甲基丙烷、癸二酸二乙酸酐的质量比为1：(5～5.2)。
较优化的方案，步骤(1)中，所述三癸二酸三羟甲基丙烷酯、聚乙二醇的质量比为1：(4～4.5)；所述辛酸亚锡用量为聚乙二醇的0.3～0.5wt％。
较优化的方案，步骤(2)中，所述聚乙二醇，小分子量聚乙二醇、中分子量聚乙二醇、大分子量聚乙二醇的质量比为3：1：3：1；所述三聚氰胺、聚乙二醇的质量比为(3.2～3.5)：1。
较优化的方案，根据以上任意一项所述的一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法制备的纳米装饰纸。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明公开了一种耐指纹耐磨纳米装饰纸及其制备方法，方案以三聚氰胺甲醛树脂和耐磨填料混合加工制得浸渍树脂，将基纸置于浸渍树脂中一次浸渍，干燥后在基纸两侧二次涂胶，干燥，得到耐磨纳米装饰纸，该装饰纸不仅具有较优异的耐磨性能，而且表面疏水，耐指纹性能优异，同时由于方案对三聚氰胺甲醛树脂进行改性，利用聚乙二醇的长链增强大三嗪环之间的距离，降低交联密度，并利用聚乙烯醇链段提高体系柔韧性，最终制备的浸渍树脂的抗冲击性能得到提升。
本发明以三癸二酸三羟甲基丙烷酯、聚乙二醇、辛酸亚锡和二苯醚等组分，反应制备得到三臂聚乙二醇，三臂聚乙二醇与常规聚乙二醇相比具有支化结构，将其与三聚氰胺接枝反应生成三聚氰胺-聚乙二醇共聚物，再加入甲醛、聚乙烯醇、三聚氰胺等组分交联形成三聚氰胺树脂，三臂聚乙二醇的支化结构能够对树脂进行增强增韧，以提高浸渍树脂的耐冲击性能；同时，方案在制备三臂聚乙二醇时采用不同分子量的聚乙二醇，利用分子量为600～800聚乙二醇，反应制得小分子量聚乙二醇；利用分子量为1000～1500聚乙二醇，反应制得中分子量聚乙二醇；利用分子量为2000～3000的聚乙二醇，反应制得大分子量聚乙二醇，并将三种不同分子量的三臂聚乙二醇与常规线性聚乙二醇复配，对体系增韧效果最为优异。
与此同时，方案还利用小分子量聚乙二醇与全氟壬烯反应制得含氟醚，并将其添加至三聚氰胺树脂中，一方面，氟的引入能够提高装饰纸的表面疏水性，从而提高装饰纸的耐指纹性能，另一方面，含氟醚制备时采用了小分子量聚乙二醇，其同样能够拉开交联体系的距离，降低交联密度，从而使得树脂的耐冲击性能进一步得到提升。
本发明公开了一种耐指纹耐磨纳米装饰纸及其制备方法，各组分设计合理，工艺参数适宜，方案通过聚乙二醇、聚乙烯醇等组分对三聚氰胺甲醛树脂进行改性，以提高其耐冲击性能，同时，由于耐磨填料和氟元素的引入，装饰纸的表面耐磨性能和耐指纹性能优异，具有较高的实用性。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本实施例中，聚乙二醇为线性聚乙二醇，分子量为800；小分子量聚乙二醇为采用分子量为600的线性聚乙二醇制得的三臂聚乙二醇；中分子量聚乙二醇为为采用分子量为1000的线性聚乙二醇制得的三臂聚乙二醇；大分子量聚乙二醇为采用分子量为2000的线性聚乙二醇制得的三臂聚乙二醇；其中分子量为600、800、1000、2000的线性聚乙二醇均由西陇化工股份有限公司提供；聚乙烯醇分子量为745，由中国石化上海石油化工股份有限公司提供；纳米氧化铝的型号为VK-L30，平均粒径为30nm，比表面积为10～20m2/g；纳米二氧化硅型号为HTSi-03，由南京海泰纳米材料有限公司提供。高密度纤维板基板高由福人木业有限公司提供，幅面为210mm×210mm，厚度为8mm；基纸由福人木业有限公司提供，规格为70g/m2。
实施例1：一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
(1)三癸二酸三羟甲基丙烷酯的制备步骤为：取3.5g三羟甲基丙烷和20mLN,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，加入18.0g癸二酸二乙酸酐，105℃下负压反应1.5h，产物丙酮溶解，冷却至5℃，抽滤，去离子水洗涤，真空干燥，得到三癸二酸三羟甲基丙烷酯。
将2g三癸二酸三羟甲基丙烷酯、9g聚乙二醇、30mL丙酮混合，搅拌至溶解，加入辛酸亚锡和10mL二苯醚，150℃下反应3h，压力为0.09MPa，冷冻析出产物，抽滤，真空干燥，得到三臂聚乙二醇。所述辛酸亚锡用量为聚乙二醇的0.5wt％。
按照三臂聚乙二醇的制备工艺，制备小分子量聚乙二醇、中分子量聚乙二醇和大分子量聚乙二醇，其中，当聚乙二醇分子量为600时，反应制得小分子量聚乙二醇；当聚乙二醇分子量为1000时，反应制得中分子量聚乙二醇；当分子量为2000时，反应制得大分子量聚乙二醇。
(2)含氟醚的制备步骤为：将87.5g小分子量聚乙二醇和100mLN,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，得到A溶液；将6.5g三乙胺和100mLN,N-二甲基甲酰胺混合，加入35g全氟壬烯，加热升温至60℃，加入A溶液，回流反应5h，减压浓缩，得到含氟醚。
三聚氰胺-聚乙二醇共聚物的制备步骤为：将6g聚乙二醇、2g小分子量聚乙二醇、6g中分子量聚乙二醇、2g大分子量聚乙二醇和100mL去离子水混合，搅拌20min，加热升温至70℃，加入磷酸调节pH至3，继续加入21g三聚氰胺，保温反应2h，降温，去离子水洗涤，得到三聚氰胺-聚乙二醇共聚物。
(3)将甲醛、含氟醚和聚乙烯醇混合，加热升温至聚乙烯醇完全溶解，降温至50℃，氢氧化钠调节pH至9，加入三聚氰胺、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物，75℃下保温反应1.5h，降温出料，得到三聚氰胺树脂，在三聚氰胺树脂中加入耐磨填料，超声分散20min，得到浸渍树脂。
以质量份计，各组分用量为：甲醛35份、含氟醚8份、聚乙烯醇5份、三聚氰胺50份、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物25份、耐磨填料12份；所述耐磨填料为纳米氧化铝和纳米二氧化硅复配，质量比为2：1。
(4)取基纸，将基纸置于浸渍树脂中一次浸渍，一次浸渍时浸胶量为80％，干燥后在基纸两侧二次涂胶，二次涂胶时单侧涂胶量为100％，干燥，得到耐磨纳米装饰纸。干燥温度为135℃。
实施例2：一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
(1)三癸二酸三羟甲基丙烷酯的制备步骤为：取3.5g三羟甲基丙烷和20mLN,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，加入18.0g癸二酸二乙酸酐，105℃下负压反应1.2h，产物丙酮溶解，冷却至5℃，抽滤，去离子水洗涤，真空干燥，得到三癸二酸三羟甲基丙烷酯。
将2g三癸二酸三羟甲基丙烷酯、9g聚乙二醇、30mL丙酮混合，搅拌至溶解，加入辛酸亚锡和10mL二苯醚，155℃下反应2.5h，压力为0.09MPa，冷冻析出产物，抽滤，真空干燥，得到三臂聚乙二醇。所述辛酸亚锡用量为聚乙二醇的0.5wt％。
按照三臂聚乙二醇的制备工艺，制备小分子量聚乙二醇、中分子量聚乙二醇和大分子量聚乙二醇，其中，当聚乙二醇分子量为600时，反应制得小分子量聚乙二醇；当聚乙二醇分子量为1000时，反应制得中分子量聚乙二醇；当分子量为2000时，反应制得大分子量聚乙二醇。
(2)含氟醚的制备步骤为：将87.5g小分子量聚乙二醇和100mLN,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，得到A溶液；将6.5g三乙胺和100mLN,N-二甲基甲酰胺混合，加入35g全氟壬烯，加热升温至65℃，加入A溶液，回流反应4.5h，减压浓缩，得到含氟醚。
三聚氰胺-聚乙二醇共聚物的制备步骤为：将6g聚乙二醇、2g小分子量聚乙二醇、6g中分子量聚乙二醇、2g大分子量聚乙二醇和100mL去离子水混合，搅拌25min，加热升温至75℃，加入磷酸调节pH至3，继续加入21g三聚氰胺，保温反应1.5h，降温，去离子水洗涤，得到三聚氰胺-聚乙二醇共聚物。
(3)将甲醛、含氟醚和聚乙烯醇混合，加热升温至聚乙烯醇完全溶解，降温至55℃，氢氧化钠调节pH至9，加入三聚氰胺、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物，78℃下保温反应1.2h，降温出料，得到三聚氰胺树脂，在三聚氰胺树脂中加入耐磨填料，超声分散25min，得到浸渍树脂。
以质量份计，各组分用量为：甲醛35份、含氟醚8份、聚乙烯醇5份、三聚氰胺50份、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物25份、耐磨填料12.5份；所述耐磨填料为纳米氧化铝和纳米二氧化硅复配，质量比为2：1。
(4)取基纸，将基纸置于浸渍树脂中一次浸渍，一次浸渍时浸胶量为80％，干燥后在基纸两侧二次涂胶，二次涂胶时单侧涂胶量为100％，干燥，得到耐磨纳米装饰纸。干燥温度为135℃。
实施例3：一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
(1)三癸二酸三羟甲基丙烷酯的制备步骤为：取3.5g三羟甲基丙烷和20mLN,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，加入18.0g癸二酸二乙酸酐，110℃下负压反应1h，产物丙酮溶解，冷却至5℃，抽滤，去离子水洗涤，真空干燥，得到三癸二酸三羟甲基丙烷酯。
将2g三癸二酸三羟甲基丙烷酯、9g聚乙二醇、30mL丙酮混合，搅拌至溶解，加入辛酸亚锡和10mL二苯醚，160℃下反应2h，压力为0.09MPa，冷冻析出产物，抽滤，真空干燥，得到三臂聚乙二醇。所述辛酸亚锡用量为聚乙二醇的0.5wt％。
按照三臂聚乙二醇的制备工艺，制备小分子量聚乙二醇、中分子量聚乙二醇和大分子量聚乙二醇，其中，当聚乙二醇分子量为600时，反应制得小分子量聚乙二醇；当聚乙二醇分子量为1000时，反应制得中分子量聚乙二醇；当分子量为2000时，反应制得大分子量聚乙二醇。
(2)含氟醚的制备步骤为：将87.5g小分子量聚乙二醇和100mLN,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，得到A溶液；将6.5g三乙胺和100mLN,N-二甲基甲酰胺混合，加入35g全氟壬烯，加热升温至70℃，加入A溶液，回流反应4h，减压浓缩，得到含氟醚。
三聚氰胺-聚乙二醇共聚物的制备步骤为：将6g聚乙二醇、2g小分子量聚乙二醇、6g中分子量聚乙二醇、2g大分子量聚乙二醇和100mL去离子水混合，搅拌30min，加热升温至80℃，加入磷酸调节pH至3，继续加入21g三聚氰胺，保温反应1h，降温，去离子水洗涤，得到三聚氰胺-聚乙二醇共聚物。
(3)将甲醛、含氟醚和聚乙烯醇混合，加热升温至聚乙烯醇完全溶解，降温至55℃，氢氧化钠调节pH至9，加入三聚氰胺、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物，80℃下保温反应1h，降温出料，得到三聚氰胺树脂，在三聚氰胺树脂中加入耐磨填料，超声分散30min，得到浸渍树脂。
以质量份计，各组分用量为：甲醛35份、含氟醚8份、聚乙烯醇5份、三聚氰胺50份、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物25份、耐磨填料13份；所述耐磨填料为纳米氧化铝和纳米二氧化硅复配，质量比为2：1。
(4)取基纸，将基纸置于浸渍树脂中一次浸渍，一次浸渍时浸胶量为80％，干燥后在基纸两侧二次涂胶，二次涂胶时单侧涂胶量为100％，干燥，得到耐磨纳米装饰纸。干燥温度为135℃。
对比例1：以实施例3为对照组，对比例1中采用中分子量聚乙二醇制备含氟醚，并加入三聚氰胺制备工艺中，其余工艺参数不变。
一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
(1)三癸二酸三羟甲基丙烷酯的制备步骤为：取3.5g三羟甲基丙烷和20mLN,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，加入18.0g癸二酸二乙酸酐，110℃下负压反应1h，产物丙酮溶解，冷却至5℃，抽滤，去离子水洗涤，真空干燥，得到三癸二酸三羟甲基丙烷酯。
将2g三癸二酸三羟甲基丙烷酯、9g聚乙二醇、30mL丙酮混合，搅拌至溶解，加入辛酸亚锡和10mL二苯醚，160℃下反应2h，压力为0.09MPa，冷冻析出产物，抽滤，真空干燥，得到三臂聚乙二醇。所述辛酸亚锡用量为聚乙二醇的0.5wt％。
按照三臂聚乙二醇的制备工艺，制备小分子量聚乙二醇、中分子量聚乙二醇和大分子量聚乙二醇，其中，当聚乙二醇分子量为600时，反应制得小分子量聚乙二醇；当聚乙二醇分子量为1000时，反应制得中分子量聚乙二醇；当分子量为2000时，反应制得大分子量聚乙二醇。
(2)含氟醚的制备步骤为：将75g中分子量聚乙二醇和100mLN,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，得到A溶液；将6.5g三乙胺和100mLN,N-二甲基甲酰胺混合，加入35g全氟壬烯，加热升温至70℃，加入A溶液，回流反应4h，减压浓缩，得到含氟醚。
三聚氰胺-聚乙二醇共聚物的制备步骤为：将6g聚乙二醇、2g小分子量聚乙二醇、6g中分子量聚乙二醇、2g大分子量聚乙二醇和100mL去离子水混合，搅拌30min，加热升温至80℃，加入磷酸调节pH至3，继续加入21g三聚氰胺，保温反应1h，降温，去离子水洗涤，得到三聚氰胺-聚乙二醇共聚物。
(3)将甲醛、含氟醚和聚乙烯醇混合，加热升温至聚乙烯醇完全溶解，降温至55℃，氢氧化钠调节pH至9，加入三聚氰胺、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物，80℃下保温反应1h，降温出料，得到三聚氰胺树脂，在三聚氰胺树脂中加入耐磨填料，超声分散30min，得到浸渍树脂。
以质量份计，各组分用量为：甲醛35份、含氟醚8份、聚乙烯醇5份、三聚氰胺50份、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物25份、耐磨填料13份；所述耐磨填料为纳米氧化铝和纳米二氧化硅复配，质量比为2：1。
(4)取基纸，将基纸置于浸渍树脂中一次浸渍，一次浸渍时浸胶量为80％，干燥后在基纸两侧二次涂胶，二次涂胶时单侧涂胶量为100％，干燥，得到耐磨纳米装饰纸。干燥温度为135℃。
对比例2：以实施例3为对照组，对比例2中并未加入大分子量聚乙二醇，其余工艺参数不变。
一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
(1)三癸二酸三羟甲基丙烷酯的制备步骤为：取3.5g三羟甲基丙烷和20mLN,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，加入18.0g癸二酸二乙酸酐，110℃下负压反应1h，产物丙酮溶解，冷却至5℃，抽滤，去离子水洗涤，真空干燥，得到三癸二酸三羟甲基丙烷酯。
将2g三癸二酸三羟甲基丙烷酯、9g聚乙二醇、30mL丙酮混合，搅拌至溶解，加入辛酸亚锡和10mL二苯醚，160℃下反应2h，压力为0.09MPa，冷冻析出产物，抽滤，真空干燥，得到三臂聚乙二醇。所述辛酸亚锡用量为聚乙二醇的0.5wt％。
按照三臂聚乙二醇的制备工艺，制备小分子量聚乙二醇、中分子量聚乙二醇，其中，当聚乙二醇分子量为600时，反应制得小分子量聚乙二醇；当聚乙二醇分子量为1000时，反应制得中分子量聚乙二醇。
(2)含氟醚的制备步骤为：将87.5g小分子量聚乙二醇和100mLN,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，得到A溶液；将6.5g三乙胺和100mLN,N-二甲基甲酰胺混合，加入35g全氟壬烯，加热升温至70℃，加入A溶液，回流反应4h，减压浓缩，得到含氟醚。
三聚氰胺-聚乙二醇共聚物的制备步骤为：将6g聚乙二醇、4g小分子量聚乙二醇、6g中分子量聚乙二醇和100mL去离子水混合，搅拌30min，加热升温至80℃，加入磷酸调节pH至3，继续加入21g三聚氰胺，保温反应1h，降温，去离子水洗涤，得到三聚氰胺-聚乙二醇共聚物。
(3)将甲醛、含氟醚和聚乙烯醇混合，加热升温至聚乙烯醇完全溶解，降温至55℃，氢氧化钠调节pH至9，加入三聚氰胺、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物，80℃下保温反应1h，降温出料，得到三聚氰胺树脂，在三聚氰胺树脂中加入耐磨填料，超声分散30min，得到浸渍树脂。
以质量份计，各组分用量为：甲醛35份、含氟醚8份、聚乙烯醇5份、三聚氰胺50份、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物25份、耐磨填料13份；所述耐磨填料为纳米氧化铝和纳米二氧化硅复配，质量比为2：1。
(4)取基纸，将基纸置于浸渍树脂中一次浸渍，一次浸渍时浸胶量为80％，干燥后在基纸两侧二次涂胶，二次涂胶时单侧涂胶量为100％，干燥，得到耐磨纳米装饰纸。干燥温度为135℃。
对比例3：以实施例3为对照组，对比例3中并未加入含氟醚，其余工艺参数不变。
一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
(1)三癸二酸三羟甲基丙烷酯的制备步骤为：取3.5g三羟甲基丙烷和20mLN,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，加入18.0g癸二酸二乙酸酐，110℃下负压反应1h，产物丙酮溶解，冷却至5℃，抽滤，去离子水洗涤，真空干燥，得到三癸二酸三羟甲基丙烷酯。
将2g三癸二酸三羟甲基丙烷酯、9g聚乙二醇、30mL丙酮混合，搅拌至溶解，加入辛酸亚锡和10mL二苯醚，160℃下反应2h，压力为0.09MPa，冷冻析出产物，抽滤，真空干燥，得到三臂聚乙二醇。所述辛酸亚锡用量为聚乙二醇的0.5wt％。
按照三臂聚乙二醇的制备工艺，制备小分子量聚乙二醇、中分子量聚乙二醇和大分子量聚乙二醇，其中，当聚乙二醇分子量为600时，反应制得小分子量聚乙二醇；当聚乙二醇分子量为1000时，反应制得中分子量聚乙二醇；当分子量为2000时，反应制得大分子量聚乙二醇。
(2)三聚氰胺-聚乙二醇共聚物的制备步骤为：将6g聚乙二醇、2g小分子量聚乙二醇、6g中分子量聚乙二醇、2g大分子量聚乙二醇和100mL去离子水混合，搅拌30min，加热升温至80℃，加入磷酸调节pH至3，继续加入21g三聚氰胺，保温反应1h，降温，去离子水洗涤，得到三聚氰胺-聚乙二醇共聚物。
(3)将甲醛和聚乙烯醇混合，加热升温至聚乙烯醇完全溶解，降温至55℃，氢氧化钠调节pH至9，加入三聚氰胺、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物，80℃下保温反应1h，降温出料，得到三聚氰胺树脂，在三聚氰胺树脂中加入耐磨填料，超声分散30min，得到浸渍树脂。
以质量份计，各组分用量为：甲醛35份、聚乙烯醇5份、三聚氰胺50份、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物25份、耐磨填料13份；所述耐磨填料为纳米氧化铝和纳米二氧化硅复配，质量比为2：1。
(4)取基纸，将基纸置于浸渍树脂中一次浸渍，一次浸渍时浸胶量为80％，干燥后在基纸两侧二次涂胶，二次涂胶时单侧涂胶量为100％，干燥，得到耐磨纳米装饰纸。干燥温度为135℃。
对比例4：以实施例3为对照组，对比例4中并未加入不同分子量的聚乙二醇和含氟醚，其余工艺参数不变。
一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，包括以下步骤：
(1)三癸二酸三羟甲基丙烷酯的制备步骤为：取3.5g三羟甲基丙烷和20mLN,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，加入18.0g癸二酸二乙酸酐，110℃下负压反应1h，产物丙酮溶解，冷却至5℃，抽滤，去离子水洗涤，真空干燥，得到三癸二酸三羟甲基丙烷酯。
将2g三癸二酸三羟甲基丙烷酯、9g聚乙二醇、30mL丙酮混合，搅拌至溶解，加入辛酸亚锡和10mL二苯醚，160℃下反应2h，压力为0.09MPa，冷冻析出产物，抽滤，真空干燥，得到三臂聚乙二醇。所述辛酸亚锡用量为聚乙二醇的0.5wt％。
按照三臂聚乙二醇的制备工艺，制备中分子量聚乙二醇，当聚乙二醇分子量为1000时，反应制得中分子量聚乙二醇。
(2)三聚氰胺-聚乙二醇共聚物的制备步骤为：将10g聚乙二醇、6g中分子量聚乙二醇和100mL去离子水混合，搅拌30min，加热升温至80℃，加入磷酸调节pH至3，继续加入21g三聚氰胺，保温反应1h，降温，去离子水洗涤，得到三聚氰胺-聚乙二醇共聚物。
(3)将甲醛和聚乙烯醇混合，加热升温至聚乙烯醇完全溶解，降温至55℃，氢氧化钠调节pH至9，加入三聚氰胺、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物，80℃下保温反应1h，降温出料，得到三聚氰胺树脂，在三聚氰胺树脂中加入耐磨填料，超声分散30min，得到浸渍树脂。
以质量份计，各组分用量为：甲醛35份、聚乙烯醇5份、三聚氰胺50份、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物25份、耐磨填料13份；所述耐磨填料为纳米氧化铝和纳米二氧化硅复配，质量比为2：1。
(4)取基纸，将基纸置于浸渍树脂中一次浸渍，一次浸渍时浸胶量为80％，干燥后在基纸两侧二次涂胶，二次涂胶时单侧涂胶量为100％，干燥，得到耐磨纳米装饰纸。干燥温度为135℃。
检测实验：
1、取实施例1～3、对比例1～4制备的装饰纸，将其铺至高密度纤维板基板上，贴面热压，工艺参数为：温度155℃，压力为2.5MPa，时间为50s，制得板材。
参照GB/T18102-2007中6.3公开的方法，将板材的装饰纸面向上安装在磨耗试验机上，研磨轮磨耗，当装饰纸三个象限的花纹均出现破损，且破损面积均不少于0.6mm2时记录磨耗转数，测试时测试多组数据，记录破损转数区间值。
耐指纹性能：将手指慢慢按压至板材的装饰纸表面，保持5s后拿开，观察指纹明显程度，再用洁净的无尘布擦拭表面，记录等级；A：基本看不见指纹；B：指纹很浅，无指纹印记显现，很容易擦干净；C：指纹明显，容易擦干净；D：指纹很明显，不容易擦干净。
耐水性：将板材装饰纸面浸于沸水中，煮2h，观察装饰纸表面有无起泡分层现象。
2、取实施例1～3、对比例1～4制备浸渍树脂，置于模具中烘干，制得60mm×20mm×3mm的样条，测试其冲击强度。
结论：本发明公开了一种耐指纹耐磨纳米装饰纸及其制备方法，各组分设计合理，工艺参数适宜，方案通过聚乙二醇、聚乙烯醇等组分对三聚氰胺甲醛树脂进行改性，以提高其耐冲击性能，同时，由于耐磨填料和氟元素的引入，装饰纸的表面耐磨性能和耐指纹性能优异，具有较高的实用性。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将三癸二酸三羟甲基丙烷酯、聚乙二醇、丙酮混合，搅拌至溶解，加入辛酸亚锡和二苯醚，150~160℃下反应2~3h，冷冻析出产物，抽滤，真空干燥，得到三臂聚乙二醇；
当聚乙二醇分子量为600~800时，反应制得小分子量聚乙二醇；当聚乙二醇分子量为1000~1500时，反应制得中分子量聚乙二醇；当聚乙二醇分子量为2000~3000时，反应制得大分子量聚乙二醇；
（2）将聚乙二醇、小分子量聚乙二醇、中分子量聚乙二醇、大分子量聚乙二醇和去离子水混合，搅拌20~30min，加热升温至70~80℃，加入磷酸调节pH至3，继续加入三聚氰胺，保温反应1~2h，降温，去离子水洗涤，得到三聚氰胺-聚乙二醇共聚物；
（3）将甲醛、含氟醚和聚乙烯醇混合，加热升温至聚乙烯醇完全溶解，降温至50~55℃，氢氧化钠调节pH至9~10，加入三聚氰胺、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物，75~80℃下保温反应1~1.5h，降温出料，得到三聚氰胺树脂，在三聚氰胺树脂中加入耐磨填料，超声分散20~30min，得到浸渍树脂；
（4）取基纸，将基纸置于浸渍树脂中一次浸渍，干燥后在基纸两侧二次涂胶，干燥，得到耐磨纳米装饰纸；
步骤（3）中，以质量份计，各组分用量为：甲醛30~40份、含氟醚5~8份、聚乙烯醇3~5份、三聚氰胺50~60份、三聚氰胺-聚乙二醇共聚物20~25份、耐磨填料10~15份；所述耐磨填料为纳米氧化铝和纳米二氧化硅复配，质量比为2：1；
步骤（1）中，所述三癸二酸三羟甲基丙烷酯、聚乙二醇的质量比为1：（4~4.5）；所述辛酸亚锡用量为聚乙二醇的0.3~0.5wt%；
步骤（2）中，所述聚乙二醇，小分子量聚乙二醇、中分子量聚乙二醇、大分子量聚乙二醇的质量比为3：1：3：1；所述三聚氰胺、聚乙二醇的质量比为（3.2~3.5）：1。
2.根据权利要求1所述的一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，其特征在于：步骤（4）中，一次浸渍时浸胶量为50~80%，二次涂胶时单侧涂胶量为100~120%。
3.根据权利要求1所述的一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，含氟醚的制备步骤为：将小分子量聚乙二醇和N,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，得到A溶液；将三乙胺和N,N-二甲基甲酰胺混合，加入全氟壬烯，加热升温至60~70℃，加入A溶液，回流反应4~5h，减压浓缩，得到含氟醚。
4.根据权利要求3所述的一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，其特征在于：所述小分子量聚乙二醇、全氟壬烯的质量比为（2~2.5）：1。
5.根据权利要求1所述的一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，三癸二酸三羟甲基丙烷酯的制备步骤为：取三羟甲基丙烷和N,N-二甲基甲酰胺混合，搅拌至溶解，加入癸二酸二乙酸酐，105~110℃下负压反应1~1.5h，产物丙酮溶解，冷却至0~5℃，抽滤，去离子水洗涤，真空干燥，得到三癸二酸三羟甲基丙烷酯。
6.根据权利要求5所述的一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法，其特征在于：所述三羟甲基丙烷、癸二酸二乙酸酐的质量比为1：（5~5.2）。
7.根据权利要求1~6中任意一项所述的一种耐指纹耐磨纳米装饰纸的制备方法制备的纳米装饰纸。
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