CN112553949A - 一种三聚氰胺甲醛树脂胶及耐磨纸和强化地板 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了一种三聚氰胺甲醛树脂胶及耐磨纸和强化地板，其原料按重量份包括：甲醛30‑50份、三聚氰胺80‑100份、尿素10‑30份、聚乙烯醇1‑4份和改性耐磨添加剂15‑35份；其中，所述改性耐磨添加剂为负载纳米氧化铝的壳聚糖复合材料。本发明提出的一种三聚氰胺甲醛树脂胶及耐磨纸和强化地板，利用该三聚氰胺甲醛树脂胶浸渍生产的耐磨胶纸以及强化地板，可以在不用耐磨原纸的前提下获得较高的耐磨值，并且还能有效地降低甲醛释放。

Description

一种三聚氰胺甲醛树脂胶及耐磨纸和强化地板
技术领域
本发明涉及强化地板技术领域，尤其涉及一种三聚氰胺甲醛树脂胶及耐磨纸和强化地板。
背景技术
强化木地板也称浸渍纸层压木质地板，是以一层或多层专用纸浸渍热固性氨基树脂胶，铺装在刨花板或高密度纤维板基材表面，背面加浸渍平衡纸，正面加浸渍耐磨纸，经热压、成型的地板。
为解决强化地板表面耐磨性不足的问题，通常是在地板基材上覆贴耐磨纸层来增强地板表面耐磨性。由于耐磨纸分为国产和进口两大类，国内耐磨纸研发水平还达不到生产使用需求，多数要依赖进口，而进口耐磨纸价格昂贵，造成成本攀升，不利于市场竞争，导致市场上广泛流通着耐磨性不达标的强化地板，并且耐磨纸的使用增加了浸渍树脂的使用量，环保性严重下降。
目前，为了避免使用耐磨纸，还可以通过在地板基材之上的装饰纸层表面直接涂敷刚玉粉和浸渍三聚氰胺甲醛树脂的混合固化层来获得耐磨效果，但是由于刚玉粉的比重远高于耐磨胶液的比重，将它掺入尤其是大比例掺入耐磨胶液中易出现沉淀分层现象，使其在木纹纸上涂敷的均匀性出现很大的问题，难以生产出合格的产品。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种三聚氰胺甲醛树脂胶及耐磨纸和强化地板，利用该三聚氰胺甲醛树脂胶浸渍生产的耐磨胶纸以及强化地板，可以在不用耐磨原纸的前提下获得较高的耐磨值，并且还能有效地降低甲醛释放。
本发明提出的一种三聚氰胺甲醛树脂胶，其原料按重量份包括：甲醛30-50份、三聚氰胺80-100份、尿素10-30份、聚乙烯醇1-4份和改性耐磨添加剂15-35份；
其中，所述改性耐磨添加剂为负载纳米氧化铝的壳聚糖复合材料。
优选地，所述改性耐磨添加剂是通过下述方法制备得到：
将异丙醇铝的乙醇分散液加入到壳聚糖的醋酸溶液中混匀，再加入氨水搅拌反应，过滤，干燥，得到负载纳米氧化铝的壳聚糖复合材料，即为所述改性耐磨添加剂；
优选地，所述壳聚糖和异丙醇铝的重量比为1:10-20。
优选地，所述三聚氰胺甲醛树脂胶是通过下述方法制备得到：
将甲醛的水溶液用氢氧化钠调节至pH值为8.9-9.3后，加入三聚氰胺和聚乙烯醇，45-50min内升温至90-95℃，保温反应20-25min，降温至80-85℃后加入尿素，保温反应15-20min，再降温至75-80℃后加入改性耐磨添加剂，保温反应25-30min，再用氢氧化钠调节pH值为7.5-8.0，降温至不超过40℃后放料，即得到所述三聚氰胺甲醛树脂胶；
优选地，所述三聚氰胺甲醛树脂胶的固含量为50-60wt％。
本发明还提出一种耐磨胶纸，其是通过将原纸浸渍耐磨胶液后，干燥得到；其中，所述耐磨胶液包括上述三聚氰胺甲醛树脂胶。
优选地，所述耐磨胶液的原料按重量份包括：三聚氰胺甲醛树脂胶100份和固化剂0.5-2份。
优选地，所述固化剂为三乙醇胺和/或六次甲基四胺。
优选地，所述耐磨胶液是通过下述方法制备得到：
将三聚氰胺甲醛树脂胶和固化剂混匀后，加入乙醇与水混合溶剂稀释至所述浸渍液用涂-4杯测量黏度为16-18s，即得到所述耐磨胶液；
优选地，乙醇与水的体积比为1:1-2。
优选地，所述耐磨胶纸的浸胶量为120-140％，挥发物含量为5-8％，预固化度为30-40％。
本发明提出一种强化地板，其是通过将上述耐磨胶纸置于基板上热压得到。
本发明所提出的三聚氰胺甲醛树脂胶，是将改性耐磨添加剂用于三聚氰胺甲醛树脂合成中，由于该改性耐磨添加剂是负载纳米氧化铝的壳聚糖复合材料，一方面，壳聚糖分子中含有大量羟基，其可以与三聚氰胺甲醛树脂形成缩聚，连带使负载在其上的氧化铝很好地分散在三聚氰胺甲醛树脂中，因而相比于直接在三聚氰胺甲醛树脂中添加氧化铝，后者在使用时显然就不会产生分层、沉淀；并且由于氧化铝的存在，该三聚氰胺甲醛树脂胶用作原纸浸渍液时，就可以赋予所述浸渍胶纸以很突出的耐磨性，当铺装在基材上制备强化地板时，可以有效替代进口耐磨纸来提高强化地板耐磨性；另一方面，由于壳聚糖分子中还存在有氨基基团，其可以和游离甲醛反应，极大地减少了游离甲醛的含量，当加工成浸渍胶纸铺装在基材上制备强化地板时，可以显著降低甲醛释放量。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明，但是应该明确提出这些实施例用于举例说明，但是不解释为限制本发明的范围。
实施例1
一种耐磨胶纸，其制备方法包括：
按重量份将5份壳聚糖(脱乙酰度≥80％)溶于100份醋酸水溶液(3wt％)中，加入500份溶有75份异丙醇铝的乙醇溶液，室温下搅拌1h后，加入10份氨水(0.15mol/L)，在40℃下搅拌反应3h，静置后得到粉体，过滤，水洗，烘干，得到负载纳米氧化铝的壳聚糖复合材料，即为改性耐磨添加剂；
按重量份将100份浓度为37wt％的甲醛水溶液、50份水加入反应釜中，开动搅拌器，在搅拌条件下加入浓度为30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值为9.0，再加入90份三聚氰胺和2份聚乙烯醇，45min内升温至95℃，保温反应20min，降温85℃后加入20份尿素，保温反应15min，降温至75℃后加入25份上述改性耐磨添加剂，保温反应25min，再加入浓度为30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值为8.0，降温至40℃后放料，得到三聚氰胺甲醛树脂胶，控制其固含量为56wt％；
按重量份向150份上述三聚氰胺甲醛树脂胶中加入1份三乙醇胺和0.5份六次甲基四胺，搅拌混匀后，用乙醇:水＝1:1.5的混合溶剂稀释至涂-4杯测量黏度为16s，得到耐磨胶液；
将定量为75g/m2的装饰原纸用上述耐磨胶液进行浸渍后，置于烘箱中烘干，再将浸渍后的装饰原纸的一面用上述耐磨胶液进行涂布，再次置于烘箱中于烘干，得到耐磨胶纸，控制其浸胶量为132％，挥发物含量为7.1wt％，预固化度为34％。
实施例2
一种耐磨胶纸，其制备方法包括：
按重量份将5份壳聚糖(脱乙酰度≥80％)溶于100份醋酸水溶液(3wt％)中，加入500份溶有50份异丙醇铝的乙醇溶液，室温下搅拌1h后，加入10份氨水(0.15mol/L)，在40℃下搅拌反应3h，静置后得到粉体，过滤，水洗，烘干，得到负载纳米氧化铝的壳聚糖复合材料，即为改性耐磨添加剂；
按重量份将100份浓度为37wt％的甲醛水溶液、50份水加入反应釜中，开动搅拌器，在搅拌条件下加入浓度为30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值为8.9，再加入80份三聚氰胺和4份聚乙烯醇，45min内升温至90℃，保温反应20min，降温85℃后加入30份尿素，保温反应20min，降温至75℃后加入35份上述改性耐磨添加剂，保温反应30min，再加入浓度为30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值为8.0，降温至40℃后放料，得到三聚氰胺甲醛树脂胶，控制其固含量为52wt％；
按重量份向150份上述三聚氰胺甲醛树脂胶中加入3份三乙醇胺，搅拌混匀后，用乙醇:水＝1:2的混合溶剂稀释至涂-4杯测量黏度为18s，得到耐磨胶液；
将定量为75g/m2的装饰原纸用上述耐磨胶液进行浸渍后，置于烘箱中烘干，再将浸渍后的装饰原纸的一面用上述耐磨胶液进行涂布，再次置于烘箱中于烘干，得到耐磨胶纸，控制其浸胶量为137％，挥发物含量为7.7wt％，预固化度为32％。
实施例3
一种耐磨胶纸，其制备方法包括：
按重量份将5份壳聚糖(脱乙酰度≥80％)溶于100份醋酸水溶液(3wt％)中，加入500份溶有100份异丙醇铝的乙醇溶液，室温下搅拌1h后，加入15份氨水(0.15mol/L)，在40℃下搅拌反应3h，静置后得到粉体，过滤，水洗，烘干，得到负载纳米氧化铝的壳聚糖复合材料，即为改性耐磨添加剂；
按重量份将100份浓度为37wt％的甲醛水溶液、50份水加入反应釜中，开动搅拌器，在搅拌条件下加入浓度为30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值为9.3，再加入100份三聚氰胺和1份聚乙烯醇，50min内升温至95℃，保温反应25min，降温80℃后加入10份尿素，保温反应15min，降温至80℃后加入15份上述改性耐磨添加剂，保温反应25min，再加入浓度为30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值为7.5，降温至40℃后放料，得到三聚氰胺甲醛树脂胶，控制其固含量为59wt％；
按重量份向150份上述三聚氰胺甲醛树脂胶中加入1份三乙醇胺，搅拌混匀后，用乙醇:水＝1:1的混合溶剂稀释至涂-4杯测量黏度为16s，得到耐磨胶液；
将定量为75g/m2的装饰原纸用上述耐磨胶液进行浸渍后，置于烘箱中烘干，再将浸渍后的装饰原纸的一面用上述耐磨胶液进行涂布，再次置于烘箱中于烘干，得到耐磨胶纸，控制其浸胶量为128％，挥发物含量为6.2wt％，预固化度为38％。
对比例1
一种耐磨胶纸，其制备方法包括：
按重量份将100份浓度为37wt％的甲醛水溶液、50份水加入反应釜中，开动搅拌器，在搅拌条件下加入浓度为30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值为9.0，再加入90份三聚氰胺和2份聚乙烯醇，45min内升温至95℃，保温反应20min，降温85℃后加入20份尿素，保温反应15min，再加入浓度为30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值为8.0，降温至40℃后放料，得到三聚氰胺甲醛树脂胶，控制其固含量为56wt％；
按重量份向150份上述三聚氰胺甲醛树脂胶中加入1份三乙醇胺和0.5份六次甲基四胺，搅拌混匀后，用乙醇:水＝1:1.5的混合溶剂稀释至涂-4杯测量黏度为16s，得到胶液；
将定量为45g/m2的耐磨原纸(刚玉粉含量30wt％)用上述胶液进行浸渍后，置于烘箱中烘干，再将浸渍后的耐磨原纸的一面用上述胶液进行涂布，再次置于烘箱中于烘干，得到耐磨胶纸，控制其浸胶量为132％，挥发物含量为7.3wt％，预固化度为38％。
对比例2
一种耐磨胶纸，其制备方法包括：
按重量份将100份浓度为37wt％的甲醛水溶液、50份水加入反应釜中，开动搅拌器，在搅拌条件下加入浓度为30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值为9.0，再加入90份三聚氰胺和2份聚乙烯醇，45min内升温至95℃，保温反应20min，降温85℃后加入20份尿素，保温反应15min，再加入浓度为30wt％的氢氧化钠溶液调节pH值为8.0，降温至40℃后放料，得到三聚氰胺甲醛树脂胶，控制其固含量为56wt％；
按重量份向150份上述三聚氰胺甲醛树脂胶中加入20份刚玉粉(细度200目)和1.5份三乙醇胺，搅拌混匀后，用乙醇:水＝1:1.5的混合溶剂稀释至涂-4杯测量黏度为16s，得到耐磨胶液；
将定量为75g/m2的装饰原纸用上述耐磨胶液进行浸渍后，置于烘箱中烘干，再将浸渍后的装饰原纸的一面用上述耐磨胶液进行涂布，再次置于烘箱中于烘干，得到耐磨胶纸，控制其浸胶量为132％，挥发物含量为6.8wt％，预固化度为38％。
将实施例1-3和对比例1-2获得的耐磨胶纸制成强化地板后，进行下述方法所示的性能测试，结果参照表1。
在高密度纤维板上铺装实施例或者对比例制得的耐磨胶纸，送入热压机中，在温度为205℃、压力为6MPa的条件下热压35s后成型，经分切、养生平衡处理、开槽榫而制得强化地板，将该强化地板进行耐磨等性能测试，保持试验中无关变量一致，统计有效平均值，结果如下表所示：
表1强化木地板耐磨性和甲醛释放量检测结果如下
Figure BDA0002830631280000081
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种三聚氰胺甲醛树脂胶，其特征在于，其原料按重量份包括：甲醛30-50份、三聚氰胺80-100份、尿素10-30份、聚乙烯醇1-4份和改性耐磨添加剂15-35份；
其中，所述改性耐磨添加剂为负载纳米氧化铝的壳聚糖复合材料。
2.根据权利要求1所述的三聚氰胺甲醛树脂胶，其特征在于，所述改性耐磨添加剂是通过下述方法制备得到：
将异丙醇铝的乙醇分散液加入到壳聚糖的醋酸溶液中混匀，再加入氨水搅拌反应，过滤，干燥，得到负载纳米氧化铝的壳聚糖复合材料，即为所述改性耐磨添加剂；
优选地，所述壳聚糖和异丙醇铝的重量比为1:10-20。
3.根据权利要求1-2任一项所述的三聚氰胺甲醛树脂胶，其特征在于，所述三聚氰胺甲醛树脂胶是通过下述方法制备得到：
将甲醛的水溶液用氢氧化钠调节至pH值为8.9-9.3后，加入三聚氰胺和聚乙烯醇，45-50min内升温至90-95℃，保温反应20-25min，降温至80-85℃后加入尿素，保温反应15-20min，再降温至75-80℃后加入改性耐磨添加剂，保温反应25-30min，再用氢氧化钠调节pH值为7.5-8.0，降温至不超过40℃后放料，即得到所述三聚氰胺甲醛树脂胶；
优选地，所述三聚氰胺甲醛树脂胶的固含量为50-60wt％。
4.一种耐磨胶纸，其特征在于，其是通过将原纸浸渍耐磨胶液后，干燥得到；
其中，所述耐磨胶液包括权利要求1-3任一项所述的三聚氰胺甲醛树脂胶。
5.根据权利要求4所述的耐磨胶纸，其特征在于，所述耐磨胶液的原料按重量份包括：三聚氰胺甲醛树脂胶100份和固化剂0.5-2份。
6.根据权利要求5所述的耐磨胶纸，其特征在于，所述固化剂为三乙醇胺和/或六次甲基四胺。
7.根据权利要求5或6所述的耐磨胶纸，其特征在于，所述耐磨胶液是通过下述方法制备得到：
将三聚氰胺甲醛树脂胶和固化剂混匀后，加入乙醇与水混合溶剂稀释至用涂-4杯测量黏度为16-18s，即得到所述耐磨胶液；
优选地，乙醇与水的体积比为1:1-2。
8.根据权利要求4-7任一项所述的耐磨胶纸，其特征在于，所述耐磨胶纸的浸胶量为120-140％，挥发物含量为5-8％，预固化度为30-40％。
9.一种强化地板，其特征在于，其是通过将权利要求4-8任一项所述的耐磨胶纸置于基板上热压得到。
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CN114134751A (zh) * 2021-11-01 2022-03-04 山东亿森美居新材料科技有限公司 一种强化木地板表层浸渍用新型耐水复合树脂及其制备方法
CN117107549A (zh) * 2023-10-10 2023-11-24 江苏璞丽达数码科技有限公司 一种耐指纹耐磨纳米装饰纸及其制备方法

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