CN117063101A - 拉伸膜、拉伸膜的制造方法、偏振片及液晶显示装置 - Google Patents

拉伸膜、拉伸膜的制造方法、偏振片及液晶显示装置 Download PDF

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CN117063101A CN202280024758.1A CN202280024758A CN117063101A CN 117063101 A CN117063101 A CN 117063101A CN 202280024758 A CN202280024758 A CN 202280024758A CN 117063101 A CN117063101 A CN 117063101A
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小渊礼子
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Abstract

本发明的拉伸膜为含有具有极性基团的环烯烃系树脂的拉伸膜，对上述拉伸膜的表面以0.1度的角度照射X射线时的衍射峰的半峰全宽为4.6～5.4度的范围内，且残留溶剂量为5～500质量ppm的范围内。

Description

拉伸膜、拉伸膜的制造方法、偏振片及液晶显示装置
技术领域
本发明涉及拉伸膜、拉伸膜的制造方法、偏振片及液晶显示装置，特别涉及表面为低取向、具备适度的透湿性的粘接性优异的拉伸膜等。
背景技术
就环烯烃树脂而言，由于透明性、光学特性及耐久性优异，因此使用该环烯烃树脂调整了相位差的光学膜能够适合用于VA型液晶显示装置。以往，作为使用了环烯烃树脂的光学膜的制造方法，已知溶融流延制膜法及溶液流延制膜法。
就VA型液晶显示装置用途(以下称为“VA用”)的相位差膜的制造而言，为了使所期望的相位差显现，需要进行拉伸，但如果在公知的方法中使用环烯烃树脂，为了使VA用的相位差显现而进行拉伸，则特别是在最表面，树脂分子链极端地高取向化，密度提高，有由此妨碍偏振片制作时的紫外线固化型粘接剂(以下也称为UV糊)的扩散，存在粘接性劣化这样的问题。
近来，作为VA用相位差膜而寻求薄膜的膜，特别是在薄膜的膜的情况下，由于需要采用更高倍率的拉伸来显现相位差，因此存在使用了UV糊时的粘接性大幅地劣化这样的问题。
因此，作为与其他膜的粘接性优异的相位差膜，公开有通过只对相位差膜的表面选择性地进行加热而使相位差膜表面的树脂分子链的取向降低、谋求粘接性提高的技术(例如参照专利文献1)。另外，也公开有在相位差膜的表面涂布包含良溶剂的涂布液、使膜表面的树脂分子链的取向降低的技术(例如参照专利文献2)。
但是，将上述的专利文献1机2中公开的膜与起偏器层(也称为“起偏器膜”、“偏振膜”和“起偏器膜”)贴合时，从干燥的观点考虑，为了将起偏器层的水分脱出，对于膜，需要适度的透湿性。
即，从膜与糊界面的粘接的观点考虑，优选表面为低取向，从也包含与起偏器层的贴合后的干燥工序的粘接的观点考虑，需要具有适度的透湿性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-159665号公报
专利文献2：日本特开2019-028109号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述问题·状况而完成，其解决课题在于提供表面为低取向、具备适度的透湿性的粘接性优异的拉伸膜及拉伸膜的制造方法。另外，在于提供使用了该拉伸膜的偏振片及液晶显示装置。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题，在对上述问题的原因等研究的过程中，发现通过使对含有具有极性基团的环烯烃系树脂的拉伸膜的表面以0.1度的角度照射X射线时的衍射峰的半峰全宽为特定范围，且控制残留溶剂量，从而能够提供表面低取向、具备适度的透湿性的粘接性优异的拉伸膜，完成了本发明。
即，本发明涉及的上述课题通过以下的手段得到解决。
1.拉伸膜，是含有具有极性基团的环烯烃系树脂的拉伸膜，
在上述拉伸膜的表面以0.1度的角度照射X射线时的衍射峰的半峰全宽为4.6～5.4度的范围内，且残留溶剂量为5～500质量ppm的范围内。
2.根据1项所述的拉伸膜，其中，氧透过率在温度23℃、湿度0％RH的条件下为3000～5000mL/(m2·24hr·atm)的范围内。
3.根据第1项或第2项所述的拉伸膜，其中，上述半峰全宽为4.8～5.2度的范围内。
4.根据第1项至第3项中任一项所述的拉伸膜，其含有微粒。
5.拉伸膜的制造方法，是制造根据第1项至第4项中任一项所述的拉伸膜的拉伸膜的制造方法，其中，
通过溶液流延制膜法制造上述拉伸膜。
6.根据第5项所述的拉伸膜的制造方法，其中，将含有上述具有极性基团的环烯烃系树脂的胶浆在支承体上流延而形成网状物后，
在拉伸工序中的拉伸倍率以面积倍率计为1.2～3.0倍的范围内来实施拉伸处理。
7.根据第5项或第6项所述的拉伸膜的制造方法，其中，将含有上述具有极性基团的环烯烃系树脂的胶浆在支承体上流延而形成网状物后，
使拉伸工序的拉伸开始时的残留溶剂量为700～30000质量ppm的范围内。
8.偏振片，其具备根据第1项至第4项中任一项所述的拉伸膜。
9.液晶显示装置，其具备根据第8项所述的偏振片。
发明的效果
通过本发明的上述手段，能够提供表面低取向、具备适度的透湿性的粘接性优异的拉伸膜及拉伸膜的制造方法。另外，能够提供使用了该拉伸膜的偏振片及液晶显示装置。
对于本发明的效果的显现机构或作用机构，尚不明确，推测如下所述。
通过使对含有具有极性基团的环烯烃系树脂的拉伸膜的表面以0.1度的角度照射X射线时的衍射峰的半峰全宽为4.6～5.4度的范围内，从而表面的树脂分子链成为低取向，偏振片制作时的采用紫外线固化型粘接剂的粘接性优异。
另外，通过使拉伸膜的残留溶剂量为5～500质量ppm的范围内，表面的树脂分子链的取向变得难以一致，成为低取向，在这方面，粘接性也优异。
进而，通过如上所述使拉伸膜的表面的树脂分子链为低取向，能够确保适度的透湿性，其结果，粘接性优异。
应予说明，在本发明中，所谓“取向”，是指树脂中的分子链在一定方向上排列。例如将在相对于膜的膜厚垂直的方向上树脂中的分子链排列的程度高的状态称为“高取向”。
因此，对于树脂间的相互作用小的树脂而言，通过进行拉伸，在表面形成高取向区域。高取向区域呈主链间隔比较一致(结晶性高)的结构。在本发明中，通过使表面为低取向，主链间隔无规，呈规则性小的结构，由此提高粘接性。
附图说明
图1为示意地表示本发明的拉伸膜的制造方法的图。
图2为表示本发明的偏振片的构成的一例的示意图。
图3为表示本发明的液晶显示装置的构成的一例的示意图。
具体实施方式
本发明的拉伸膜为含有具有极性基团的环烯烃系树脂的拉伸膜，对上述拉伸膜的表面以0.1度的角度照射X射线时的衍射峰的半峰全宽为4.6～5.4度的范围内，且残留溶剂量为5～500质量ppm的范围内。
该特征是下述各实施方式共通或对应的技术特征。
作为本发明的实施方式，从能够良好地释放粘接剂的水分、能够制成难以耐久粘接劣化的膜的方面考虑，优选氧透过率在温度23℃、湿度0％RH的条件下为3000～5000mL/(m2·24hr·atm)的范围内。
另外，从表面为低取向并且能够谋求适度的透湿性的兼顾的方面考虑，优选上述半峰全宽为4.8～5.2度的范围内。
进而，在能够阻碍表面成为高取向的方面，优选本发明的拉伸膜含有微粒。
本发明的拉伸膜的制造方法通过溶液流延制膜法制造上述拉伸膜。由此，通过调整残留溶剂量，能够在宽范围控制拉伸条件，特别是能够控制低温(Tg+30℃以下)区域中的拉伸条件。
另外，本发明的拉伸膜的制造方法在能够使上述半峰全宽为上述范围内、表面为低取向且能够实现适度的透湿性的兼顾的方面，优选在将含有上述具有极性基团的环烯烃系树脂的胶浆在支承体上流延而形成网状物后，在拉伸工序中的拉伸倍率以面积倍率计为1.2～3.0倍的范围内实施拉伸处理。
进而，在能够使上述半峰全宽为上述范围内、表面为低取向且能够谋求适度的透湿性的兼顾的方面，也优选在将含有上述具有极性基团的环烯烃系树脂的胶浆在支承体上流延而形成了网状物后，使拉伸工序的拉伸开始时的残留溶剂量为700～30000质量ppm的范围内。
本发明的拉伸膜优选用于偏振片。另外，该偏振片优选用于液晶显示装置。
以下对于本发明及其构成要素和用于实施本发明的形态·方式进行说明。应予说明，本申请中，“～”以包含其前后记载的数值作为下限值和上限值的含义使用。
[本发明的拉伸膜的概要]
本发明的拉伸膜是含有具有极性基团的环烯烃系树脂的拉伸膜，对上述拉伸膜的表面以0.1度的角度照射X射线时的衍射峰的半峰全宽为4.6～5.4度的范围内，且残留溶剂量为5～500质量ppm的范围内。
＜X射线衍射峰＞
在本发明中，为了评价拉伸膜的表面的取向性，X射线衍射法是适当的。特别地，优选使入射X射线的入射角θ变小、使衍射所检测的X射线的信息深度变浅的被称为薄膜法的方法。
具体地，将入射X射线的入射角θ固定为0.1度左右，在改变检测器的角度的同时测定X射线的强度。
在本发明中，作为X射线衍射装置，使用了X射线衍射装置RINT-TTRII(理学电气公司制)。使对阴极为Cu，以50kV-300mA使其工作。以高度限制狭缝为10mm、发散狭缝为2/3、测定铝箔时的Al(200)的峰半峰全宽成为0.35度的方式调整了光学系。将膜固定，将θ固定为0.1度，使2θ为5～35度，以0.02度步进扫描，在各步骤累计1秒，得到了衍射图案。进行背景处理，求出衍射峰的半峰全宽。
上述衍射峰的半峰全宽为4.6～5.4度的范围内，优选为4.8～5.2度的范围内。
上述衍射峰的半峰全宽表示结晶间的距离，越为低取向，树脂中的主链间隔越成为无规，因此半峰全宽变宽。
作为用于使这样的衍射峰的半峰全宽成为上述范围内的手段，可列举出控制拉伸工序中的拉伸开始时的残留溶剂量、拉伸时的拉伸倍率、拉伸时的加热温度、拉伸工序后的主干燥时的干燥时间和干燥时间等。
具体地，上述拉伸开始时的残留溶剂量优选设为700～30000质量ppm的范围内。
上述拉伸倍率以面积倍率(面积比)计，优选设为1.2～3.0倍的范围内。
拉伸时的加热温度优选设为100～200℃的范围内。
另外，上述拉伸开始时的残留溶剂量将后述，能够利用拉伸工序前的预干燥时的干燥温度和干燥时间来控制。
＜残留溶剂量＞
本发明的拉伸膜的残留溶剂量为5～500质量ppm的范围内，优选为5～100质量ppm的范围内。
在本发明中，就拉伸膜的残留溶剂量而言，只要在从拉伸膜的出货时起3个月期间的任一时刻符合上述范围内即可，用下述式(Z1)定义。
式(Z1)：
残留溶剂量(ppm)＝(拉伸膜的加热处理前质量-拉伸膜的加热处理后质量)/(拉伸膜的加热处理后质量)×106
应予说明，所谓测定残留溶剂量时的加热处理，表示在115℃下进行1小时的加热处理。
另外，作为用于使拉伸膜的残留溶剂量为上述范围内的手段，与上述的衍射峰的半峰全宽的控制手段同样地，可列举出控制拉伸工序中的拉伸开始时的残留溶剂量、拉伸时的拉伸倍率、拉伸时的加热温度、拉伸工序后的主干燥时的干燥时间和干燥时间等。
＜氧透过率＞
本发明的拉伸膜的氧透过率优选为3000～5000mL/(m2·24hr·atm)(所谓1atm，为1.01325×105Pa。)的范围内，更优选为4000～5000mL/(m2·24hr·atm)的范围内。
本发明中，氧透过率的测定如下所述算出。
在温度23℃、湿度0％RH的条件下，使用氧透过率测定装置(机种名“オキシトラン”(注册商标)(“OXTRAN”2/20)、美国、モコン(MOCON)公司制)，基于JIS K7126(1987年)中记载的B法(等压法)测定。
另外，对于2张试验片，各自进行1次测定，将2个测定值的平均值作为氧透过率的值。
上述氧透过率利用拉伸膜的表面的取向状态来控制，通过在上述的范围确定拉伸膜的上述衍射峰的半峰全宽和上述残留溶剂量，表面成为低取向，主链间隔无规，呈规则性小的结构，其结果，成为氧透过率低的膜。
[拉伸膜的构成]
本发明的拉伸膜含有具有极性基团的环烯烃系树脂。
(1.1)环烯烃系树脂
本发明涉及的环烯烃系树脂优选为环烯烃单体的聚合物、或者环烯烃单体与其以外的共聚性单体的共聚物。
作为环烯烃单体，优选为具有降冰片烯骨架的环烯烃单体，更优选为具有由下述通式(A-1)或(A-2)表示的结构的环烯烃单体。
[化1]
通式(A-1)
通式(A-1)中，R1～R4中的至少一个表示极性基团，其余各自独立地表示氢原子或碳原子数1～30的烃基。p表示0～2的整数。不过，R1和R2不会同时地表示氢原子，R3和R4不会同时地表示氢原子。
通式(A-1)中，作为由R1～R4表示的碳原子数1～30的烃基，例如优选为碳原子数1～10的烃基，更优选为碳原子数1～5的烃基。
碳原子数1～30的烃基例如可还具有包含卤素原子、氧原子、氮原子、硫原子或硅原子的连接基。
在这样的连接基的例子中，包含羰基、亚氨基、醚键、甲硅烷基醚键、硫醚键等2价的极性基团。
在碳原子数1～30的烃基的例子中，包含甲基、乙基、丙基和丁基等。
在通式(A-1)中，在由R1～R4表示的极性基团的例子中，包含羧基、羟基、烷氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基、酰氨基和氰基。
其中，优选羧基、羟基、烷氧基羰基和芳氧基羰基，从确保溶液制膜时的溶解性的观点考虑，优选烷氧基羰基和芳氧基羰基。
通式(A-1)中的p从提高拉伸膜的耐热性的观点考虑，优选为1或2。
这是因为，如果p为1或2，得到的聚合物变得蓬松，玻璃化转变温度容易提高。
[化2]
通式(A-2)
通式(A-2)中，R5表示氢原子、碳数1～5的烃基、或具有碳数1～5的烷基的烷基甲硅烷基。R6表示极性基团，具体地，表示羧基、羟基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基、酰氨基、氰基、或卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)。p表示0～2的整数。
通式(A-2)中的R5优选表示碳数1～5的烃基，更优选表示碳数1～3的烃基。
通式(A-2)中的R6优选表示羧基、羟基、烷氧基羰基和芳氧基羰基，从确保溶液制膜时的溶解性的观点考虑，更优选烷氧基羰基和芳氧基羰基。
通式(A-2)中的p从提高拉伸膜的耐热性的观点考虑，优选表示1或2。
这是因为，如果p表示1或2，则得到的聚合物变得蓬松，玻璃化转变温度容易提高。
从提高在有机溶剂中的溶解性的方面考虑，优选具有由通式(A-2)表示的结构的环烯烃单体。
一般地，有机化合物通过破坏对称性，从而结晶性降低，因此在有机溶剂中的溶解性提高。
就通式(A-2)中的R5和R6而言，相对于分子的对称轴，只在单侧的环构成碳原子被取代，因此分子的对称性低，即，由于具有由通式(A-2)表示的结构的环烯烃单体的溶解性高，因此适于通过溶液流延法来制造拉伸膜的情况。
环烯烃单体的聚合物中的具有由通式(A-2)表示的结构的环烯烃单体的含有比例相对于构成环烯烃系树脂的全部环烯烃单体的合计，例如可为70摩尔％以上，优选可为80摩尔％以上，更优选可为100摩尔％。
如果包含一定以上的具有由通式(A-2)表示的结构的环烯烃单体，则树脂的取向性提高，因此相位差(延迟)值容易上升。
以下将具有由通式(A-1)表示的结构的环烯烃单体的具体例示于例示化合物2、3、9～14，将具有由通式(A-2)表示的结构的环烯烃单体的具体例示于例示化合物15～34。
[化3]
在可与环烯烃单体共聚的共聚性单体的例子中，包含可与环烯烃单体开环共聚的共聚性单体、和可与环烯烃单体加成共聚的共聚性单体等。
在可开环共聚的共聚性单体的例子中，包含环丁烯、环戊烯、环庚烯、环辛烯和双环戊二烯等环烯烃。
在可加成共聚的共聚性单体的例子中，包含含有不饱和双键的化合物、乙烯基系环状烃单体和(甲基)丙烯酸酯等。
在含有不饱和双键的化合物的例子中，包含碳原子数2～12(优选2～8)的烯烃系化合物，在其例子中包含乙烯、丙烯和丁烯等。
在乙烯基系环状烃单体的例子中，包含4-乙烯基环戊烯和2-甲基-4-异丙烯基环戊烯等乙烯基环戊烯系单体。
在(甲基)丙烯酸酯的例子中，包含(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸环己酯等碳原子数1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。
环烯烃单体与共聚性单体的共聚物中的环烯烃单体的含有比例相对于构成共聚物的全部单体的合计，例如可为20～80mol％的范围内，优选可为30～70mol％的范围内。
环烯烃系树脂如上所述，为将具有降冰片烯骨架的环烯烃单体、优选具有由通式(A-1)或(A-2)表示的结构的环烯烃单体聚合或共聚而得到的聚合物，在其例子中包含以下(1)～(7)的聚合物。
(1)环烯烃单体的开环聚合物
(2)环烯烃单体与可与其开环共聚的共聚性单体的开环共聚物
(3)上述(1)或(2)的开环(共)聚合物的氢化物
(4)将上述(1)或(2)的开环(共)聚合物采用傅列德尔克拉夫茨反应环化后氢化的(共)聚合物
(5)环烯烃单体与含有不饱和双键的化合物的饱和共聚物
(6)环烯烃单体的与乙烯基系环状烃单体的加成共聚物及其氢化物
(7)环烯烃单体与(甲基)丙烯酸酯的交替共聚物
上述(1)～(7)的聚合物能够采用任何公知的方法、例如日本特开2008-107534号公报、日本特开2005-227606号公报中记载的方法得到。
例如，上述(2)的开环共聚中使用的催化剂、溶剂能够使用例如日本特开2008-107534号公报的段落0019～0024中记载的催化剂、溶剂。
上述(3)和(6)的氢化物中使用的催化剂能够使用例如日本特开2008-107534号公报的段落0025～0028中记载的催化剂。
上述(4)的傅列德尔克拉夫茨反应中使用的酸性化合物能够使用例如日本特开2008-107534号公报的段落0029中记载的酸性化合物。
上述(5)～(7)的加成聚合中使用的催化剂能够使用例如日本特开2005-227606号公报的段落0058～0063中记载的催化剂。
上述(7)的交替共聚反应能够采用例如日本特开2005-227606号公报的段落0071和0072中记载的方法进行。
其中，优选上述(1)～(3)和(5)的聚合物，更优选上述(3)和(5)的聚合物。
即，环烯烃系树脂在能够提高得到的环烯烃系树脂的玻璃化转变温度、并且提高光透过率的方面，优选包含由下述通式(B-1)表示的结构单元和由下述通式(B-2)表示的结构单元中的至少一者，更优选只包含由通式(B-2)表示的结构单元，或包含由通式(B-1)表示的结构单元和由通式(B-2)表示的结构单元的两者。
由通式(B-1)表示的结构单元为来自由上述的通式(A-1)表示的环烯烃单体的结构单元，由通式(B-2)表示的结构单元为来自由上述的通式(A-2)表示的环烯烃单体的结构单元。
[化4]
通式(B-1)
通式(B-1)中，X表示-CH＝CH-或-CH2CH2-。R1～R4和p分别与通式(A-1)的R1～R4和p同义。
[化5]
通式(B-2)
通式(B-2)中，X表示-CH＝CH-或-CH2CH2-。R5～R6和p分别与通式(A-2)的R5～R6和p同义。
本发明涉及的环烯烃系树脂可为市售品。
在环烯烃系树脂的市售品的例子中，包含JSR(株)制的アートン(Arton)G(例如G7810等)、アートンF、アートンR(例如R4500、R4900和R5000等)和アートンRX。
环烯烃系树脂的特性粘度[η]inh在30℃的测定中，优选为0.2～5cm3/g的范围内，更优选为0.3～3cm3/g的范围内，进一步优选为0.4～1.5cm3/g的范围内。
环烯烃系树脂的数均分子量(Mn)优选为8000～100000的范围内，更优选为10000～80000的范围内，进一步优选为12000～50000的范围内。
环烯烃系树脂的重均分子量(Mw)优选为20000～300000的范围内，更优选为30000～250000的范围内，进一步优选40000～200000的范围内。
环烯烃系树脂的数均分子量、重均分子量能够采用凝胶渗透色谱(GPC)通过聚苯乙烯换算而测定。
(凝胶渗透色谱)
溶剂：二氯甲烷
柱：Shodex K806、K805、K803G(将昭和电工(株)制的3根连接使用)
柱温度：25℃
试样浓度：0.1质量％
检测器：RI Model 504(GL Science公司制)
泵：L6000(日立制作所(株)制)
流量：1.0ml/分钟
校正曲线：使用了采用标准聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(东曹(株)制)Mw＝500～2800000的范围内的13个样品得到的校正曲线。13个样品优选大致等间隔地使用。
如果特性粘度[η]inh、数均分子量和重均分子量在上述范围，则环烯烃系树脂的耐热性、耐水性、耐化学品性、机械特性和作为膜的成型加工性变得良好。
环烯烃系树脂的玻璃化转变温度(Tg)通常为110℃以上，优选为110～350℃的范围内，更优选为120～250℃的范围内，进一步优选为120～220℃的范围内。
如果玻璃化转变温度(Tg)为110℃以上，则容易抑制高温条件下的变形。
另一方面，如果玻璃化转变温度(Tg)为350℃以下，则成型加工变得容易，也容易抑制成型加工时的热引起的树脂的劣化。
就环烯烃系树脂的含量而言，相对于膜，优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上。
(1.2)其他添加剂
本发明的拉伸膜除了上述环烯烃系树脂以外，可含有以下的添加剂作为其他添加剂。
(1.2.1)增塑剂
就本发明的拉伸膜而言，例如以对偏振片保护膜等赋予加工性的目的，优选包含至少一种的增塑剂。
增塑剂优选单独地使用或者将2种以上混合使用。
在增塑剂中，从能够高度地兼顾透湿性的有效的控制和与纤维素酯等基材树脂的相容性的观点考虑，优选包含选自糖酯、聚酯和苯乙烯系化合物中的至少一种的增塑剂。
从兼顾耐湿热性的改善和与纤维素酯等基材树脂的相容性的观点考虑，优选该增塑剂的分子量为15000以下，更优选为10000以下。
在该分子量为10000以下的化合物为聚合物的情况下，优选重均分子量(Mw)为10000以下。
优选的重均分子量(Mw)的范围为100～10000的范围内，更优选为400～8000的范围内。
特别地，为了获得本发明的效果，优选相对于基材树脂100质量份，在6～40质量份的范围内含有该分子量为1500以下的化合物，更优选在10～20质量份的范围内含有。
通过在上述范围内含有，能够兼顾透湿性的有效的控制和与基材树脂的相容性而优选。
〈糖酯〉
在本发明的拉伸膜中，为了防止水解，可含有糖酯化合物。
具体地，作为糖酯化合物，能够使用具有1个以上且12个以下吡喃糖结构或呋喃糖结构的至少一种、将其结构的OH基的全部或一部分酯化的糖酯。
〈聚酯〉
在本发明的拉伸膜中，也能够含有聚酯。
对聚酯并无特别限定，例如能够使用能够通过二羧酸、或它们的酯形成性衍生物与二醇的缩合反应得到的末端成为羟基的聚合物(聚酯多元醇)、或该聚酯多元醇的末端的羟基用单羧酸封闭的聚合物(末端封闭聚酯)。
这里所说的酯形成性衍生物，是二羧酸的酯化物、二羧酸的氯化物、二羧酸的酸酐。
〈苯乙烯系化合物〉
在本发明的拉伸膜中，除了上述糖酯、聚酯或取而代之，以拉伸膜的耐水性改善为目的，也能够使用苯乙烯系化合物。
苯乙烯系化合物可为苯乙烯系单体的均聚物，也可为苯乙烯系单体与其以外的共聚单体的共聚物。
就苯乙烯系化合物中的来自苯乙烯系单体的结构单元的含有比例而言，为了分子结构具有一定以上的蓬松性，优选可为30～100摩尔％的范围内，更优选可为50～100摩尔％的范围内。
在苯乙烯系单体的例子中，包含苯乙烯；α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯等烷基取代苯乙烯类；4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯等卤素取代苯乙烯类；对-羟基苯乙烯、α-甲基-对-羟基苯乙烯、2-甲基-4-羟基苯乙烯、3，4-二羟基苯乙烯等羟基苯乙烯类；乙烯基苄醇类；对-甲氧基苯乙烯、对-叔-丁氧基苯乙烯、间-叔-丁氧基苯乙烯等烷氧基取代苯乙烯类；3-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基苯甲酸等乙烯基苯甲酸类；乙酸4-乙烯基苄酯；4-乙酰氧基苯乙烯；2-丁酰氨基苯乙烯、4-甲酰氨基苯乙烯、对-磺酰氨基苯乙烯等酰氨基苯乙烯类；3-氨基苯乙烯、4-氨基苯乙烯、2-异丙烯基苯胺、乙烯基苄基二甲基胺等氨基苯乙烯类；3-硝基苯乙烯、4-硝基苯乙烯等硝基苯乙烯类；3-氰基苯乙烯、4-氰基苯乙烯等氰基苯乙烯类；乙烯基苯基乙腈；苯基苯乙烯等芳基苯乙烯类、茚类等。
苯乙烯系单体可以是一种，也可将二种以上组合。
(1.2.2)任选成分
本发明的拉伸膜可包含抗氧化剂、着色剂、紫外线吸收剂、消光剂、丙烯酸系粒子、氢键性溶剂和离子性表面活性剂等其他的任选成分。特别地，优选包含消光剂(微粒)。
就这些成分而言，相对于基材树脂100质量份，能够在0.01～20质量份的范围内添加。
〈抗氧化剂〉
本发明的拉伸膜能够使用通常已知的物质作为抗氧化剂。
特别地，能够优选使用内酯系、硫系、酚系、双键系、受阻胺系、磷系的各化合物。
就这些抗氧化剂等而言，相对于作为拉伸膜的主原料的树脂，在0.05～20质量％的范围内、优选在0.1～1质量％的范围内添加。
就这些抗氧化剂等而言，与只使用1种相比，将多种不同系的化合物并用，由此能够获得协同效应。
例如优选将内酯系、磷系、酚系和双键系化合物并用。
〈着色剂〉
本发明的拉伸膜在不损害本发明的效果的范围内，为了调整色调，优选包含着色剂。
所谓着色剂，意指染料、颜料，在本发明中，是指具有使液晶画面的色调成为青色调的效果或黄色指数的调整、雾度的减小的着色剂。
作为着色剂，能够使用各种的染料、颜料，蒽醌染料、偶氮染料、酞菁颜料等有效。
〈紫外线吸收剂〉
本发明的拉伸膜也能够用于偏振片的可见侧、背光侧，因此以赋予紫外线吸收机能为目的，可含有紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂，并无特别限定，例如可列举出苯并三唑系、2-羟基二苯甲酮系或水杨酸苯酯系等紫外线吸收剂。
例如能够例示2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(3，5-二-叔-丁基-2-羟基苯基)苯并三唑等三唑类、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮和2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮类。
上述紫外线吸收剂能够单独使用1种，或者将2种以上组合使用。
紫外线吸收剂的使用量根据紫外线吸收剂的种类、使用条件等并不一样，一般地，相对于基材树脂，在0.05～10质量％的范围内、优选在0.1～5质量％的范围内添加。
〈消光剂〉
在本发明涉及的拉伸膜中，在膜的制膜时，为了对膜表面赋予凹凸，确保滑动性，实现稳定的卷绕形状，优选含有消光剂。
另外，在对制作的膜进行处理时，为了防止损伤或者输送性恶化，该消光剂也能够发挥功能。
作为消光剂，可列举出无机化合物的微粒、树脂的微粒。
作为无机化合物的微粒的例子，能够列举出二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、碳酸钙、滑石、粘土、烧成高岭土、烧成硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁和磷酸钙等。在浊度降低的方面，优选微粒包含硅，特别优选二氧化硅。
微粒的一次粒子的平均粒径优选5～400nm的范围内，更优选为10～300nm的范围内。这些主要可作为粒径0.05～0.3μm的范围内的二次凝集体来含有，如果为平均粒径80～400nm的范围内的粒子，也优选没有凝聚地作为一次粒子来含有。
膜中的这些微粒的含量优选为0.01～1质量％的范围内，特别优选为0.05～0.5质量％的范围内。
另外，在采用共流延法的多层构成的情况下，优选在表面含有该添加量的微粒。
二氧化硅的微粒例如已以アエロジルR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上为日本アエロジル株式会社制)的商品名市售，能够使用。
氧化锆的微粒例如已以アエロジルR976和R811(以上为日本アエロジル株式会社制)的商品名市售，能够使用。
作为树脂的微粒的例子，能够列举出有机硅树脂、氟树脂和丙烯酸系树脂。优选有机硅树脂，特别优选具有三维的网状结构，例如已以トスパール103、トスパール105、トスパール108、トスパール120、トスパール145、トスパール3120和トスパール240(以上为东芝有机硅株式会社制)的商品名市售，能够使用。
这些中，アエロジル200V、アエロジルR972V、アエロジルR812由于在将基材膜的雾度保持得低的同时降低摩擦系数的效果大，因此特别优选地使用。
[拉伸膜的制造方法]
本发明的拉伸膜通过溶液流延制膜法制造。
具体地，本发明的拉伸膜的制造方法优选采用(1)制备含有上述具有极性基团的环烯烃系树脂的胶浆的工序(胶浆制备工序)、(2)将上述胶浆在支承体上流延而形成网状物(也称为流延膜)的工序(流延工序)、(3)在支承体上从网状物使溶剂蒸发的工序(溶剂蒸发工序)、(4)将网状物从支承体剥离的工序(剥离工序)、(5)使得到的膜(以下也称为“原始膜(原反フィルム)”)干燥的工序(第一干燥工序)、(6)将膜拉伸的工序(拉伸工序)、(7)将拉伸后的膜进一步干燥的工序(第二干燥工序)、(8)将得到的拉伸膜卷绕的工序(卷绕工序)制造。
特别地，在6)拉伸工序中，在能够使得到的拉伸膜的上述衍射峰的半峰全宽和残留溶剂量成为本发明的范围、表面为低取向且能够实现适度的透湿性的兼顾的方面，优选在拉伸倍率以面积倍率计为1.2～3.0倍的范围内实施拉伸处理。
本发明中所说的拉伸倍率是指相对于拉伸前的原始膜的面积，拉伸后的膜的面积的比率(％)。即，在原始膜的纵(纵向)方向及横(宽度)方向的拉伸产生的合计拉伸率以面积倍率计为1.2～3.0倍的范围内进行拉伸处理。
另外，在6)拉伸工序中，在能够使得到的拉伸膜的上述衍射峰的半峰全宽和残留溶剂量为本发明的范围内的方面，也优选使拉伸开始时的原始膜的残留溶剂量为700～30000质量ppm的范围内。
对于以上的工序，参照附图进行说明。
图1为示意地表示本发明中优选的溶液流延制膜法的胶浆制备工序、流延工序、干燥工序和卷绕工序的一例的图。
将采用分散机使溶剂和消光剂分散的微粒分散液从进料釜61通过过滤器64、存储于储料釜62。另一方面，将作为主胶浆的环烯烃系树脂与溶剂一起在溶解釜1中溶解，酌情添加在储料釜62中保管的消光剂，混合，形成主胶浆。将得到的主胶浆从过滤器3、储料釜4，采用过滤器6过滤，采用合流管20添加添加剂，用混合机21混合，液体输送至加压模头22。
另一方面，将添加剂(例如紫外线吸收剂等)溶解于溶剂，从添加剂进料釜10通过过滤器12而存储于储料釜13。然后，通过过滤器15，经由导管16，采用合流管20、混合机21与主胶浆混合。
将被液体输送至加压模头22的主胶浆在金属带状的支承体31上流延，形成网状物32，规定的干燥后在剥离位置33剥离，得到原始膜。剥离的网状物32在第一干燥装置34中一边通过多个输送辊，一边被干燥至成为规定的残留溶剂量后，采用拉伸装置35，在长度方向或宽度方向上以成为规定的拉伸倍率的方式拉伸的同时加热以使得成为规定的残留溶剂量。拉伸后，采用第二干燥装置36，一边通过输送辊37一边干燥直至成为规定的残留溶剂量，采用卷绕装置38卷绕成卷状。
以下，对各工序进行说明。
(1)胶浆制备工序
是在以对于上述环烯烃系树脂的良溶剂为主的有机溶剂中在溶解釜中将该环烯烃系树脂、有时将相位差上升剂、消光剂(微粒)或其他化合物一边搅拌一边溶解，制备胶浆的工序；或在该环烯烃系树脂溶液中将相位差上升剂、消光剂或其他化合物溶液混合而制备作为主溶解液的胶浆的工序。
在通过溶液流延制膜法制造本发明涉及的拉伸膜的情况下，就可用于形成胶浆的有机溶剂而言，只要将环烯烃系树脂和其他化合物同时溶解，则能够无限制地使用。
作为使用的有机溶剂，例如可列举出氯仿、二氯甲烷等氯系溶剂；甲苯、二甲苯、苯、和它们的混合溶剂等芳族系溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇等醇系溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷、环己酮、四氢呋喃、丙酮、甲乙酮(MEK)、醋酸乙酯、二乙基醚等。这些溶剂可只使用1种，也可将2种以上并用。
本发明中使用的有机溶剂优选为良溶剂和不良溶剂的混合溶剂，就该良溶剂而言，例如，作为氯系有机溶剂，可列举出二氯甲烷，作为非氯系有机溶剂，可列举出醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯、丙酮、甲乙酮、四氢呋喃、1，3-二氧戊环、1，4-二噁烷、环己酮、甲酸乙酯、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3-六氟-1-丙醇、1，3-二氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、2，2，3，3，3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇等，其中优选为二氯甲烷。该良溶剂相对于溶剂全部量，优选使用55质量％以上，更优选能够使用70质量％以上，进一步优选能够使用80质量％以上。
不良溶剂优选为醇系溶剂，从改善剥离性、能够高速度流延的观点考虑，优选该醇系溶剂选自甲醇、乙醇和丁醇。其中，优选使用甲醇或乙醇。如果胶浆中的醇的比率升高，则网状物凝胶化，从金属支承体的剥离变得容易，另外，醇的比例小时，也具有促进非氯系有机溶剂系中的环烯烃系树脂及其他化合物的溶解的作用。在本发明涉及的拉伸膜的制膜中，从提高得到的拉伸膜的平面性的方面考虑，优选使用醇浓度在0.5～15.0质量％的范围内的胶浆来制膜。
对于环烯烃系树脂、其他化合物的溶解，能够使用在常压下进行的方法、在主溶剂的沸点以下进行的方法、在主溶剂的沸点以上加压进行的方法、如日本特开平9-95544号公报、日本特开平9-95557号公报、或日本特开平9-95538号公报中记载那样采用冷却溶解法进行的方法、日本特开平11-21379号公报中记载的高压下进行的方法等各种溶解方法，特别优选在主溶剂的沸点以上加压进行的方法。
胶浆中的环烯烃系树脂的浓度优选为10～40质量％的范围。在溶解中或后的胶浆中加入化合物而溶解和分散后，用滤材过滤，脱泡，用送液泵送至下一工序。
对于胶浆的过滤，优选采用具备叶盘过滤器的主过滤器3，将胶浆例如用90％捕集粒径为微粒的平均粒径的10～100倍的滤材进行过滤。
在本发明中，过滤中使用的滤材优选绝对过滤精度小，但如果绝对过滤精度过小，则容易发生过滤材料的阻塞，必须频繁地进行滤材的更换，具有使生产率降低的问题。
因此，在本发明中，环烯烃系树脂胶浆中使用的滤材优选绝对过滤精度0.008mm以下的滤材，更优选0.001～0.008mm的范围的滤材，进一步优选0.003～0.006mm的范围的滤材。
对于滤材的材质，并无特别限制，能够使用通常的滤材，聚丙烯、特氟隆(注册商标)等塑料纤维制的滤材、不锈钢纤维等金属制的滤材没有纤维的脱落等而优选。
在本发明中，优选过滤时的胶浆的流量为10～80kg/(h·m2)，优选为20～60kg/(h·m2)。其中，如果过滤时的胶浆的流量为10kg/(h·m2)以上，则成为有效率的生产率，如果过滤时的胶浆的流量为80kg/(h·m2)以内，对滤材施加的压力适合，不会使滤材破损而优选。
滤压优选为3500kPa以下，更优选3000kPa以下，进一步优选为2500kPa以下。予以说明，滤压能够通过适当地选择过滤流量和过滤面积而控制。
在许多情况下，有时在主胶浆中含有10～50质量％左右的回料。
所谓回料，例如为将环烯烃树脂膜细小地粉碎的产物，使用在将环烯烃树脂膜制膜时产生的、将膜的两侧部分切掉的产物、由于擦伤等超过了膜的规定值的原始环烯烃树脂膜。
另外，作为用于胶浆制备的树脂的原料，预先将环烯烃系树脂及其他化合物等造粒的产物也能够优选使用。
(2)流延工序
(2-1)胶浆的流延
是将胶浆通过送液泵(例如加压型定量齿轮泵)输送至加压模头22、在无限地转移的环形的金属支承体31例如不锈钢带、或旋转的金属转鼓等金属支承体上的流延位置从加压模头狭缝将胶浆流延的工序。
流延(cast)工序中的金属支承体优选对表面进行了镜面精加工的产物，作为金属支承体，优选使用不锈钢带或者用铸件对表面进行了镀敷精加工的转鼓。流延的宽度能够设为1～4m的范围，优选1.3～3m的范围，更优选1.5～2.8m的范围。
流延工序的金属支承体的表面温度设定为-50℃～溶剂没有沸腾而发泡的温度以下，更优选设定为-30～100℃的范围。温度越高，网状物(将在流延用支承体上将胶浆流延、形成的胶浆膜称为网状物。)的干燥速度越快，因此优选，如果过高，有时网状物发泡或者平面性劣化。
作为优选的支承体温度，在0～100℃中适当地确定，更优选5～30℃的范围。或者，通过冷却从而使网状物凝胶化、在大量含有残留溶剂的状态下从转鼓剥离也是优选的方法。
对控制金属支承体的温度的方法并无特别限制，有喷射暖风或冷风的方法、使温水与金属支承体的背侧接触的方法。使用温水时，有效率地进行热的传递，因此直至金属支承体的温度成为一定的时间短而优选。
使用暖风的情况下，考虑溶剂的蒸发潜热引起的网状物的温度降低，有时一边使用溶剂的沸点以上的暖风，一边在防止发泡的同时使用比目标温度高的温度的风。特别地，优选在从流延到剥离的期间改变支承体的温度和干燥风的温度，有效率地进行干燥。
模头优选能够调整模头的口模部分的狭缝形状、容易使膜厚变得均匀的加压模头。在加压模头中，有衣架型模头、T型模头等，均可优选使用。金属支承体的表面成为了镜面。为了提高制膜速度，可在金属支承体上设置2台以上的加压模头，将胶浆量分割地层叠。
(2-2)溶剂蒸发工序
是将网状物在流延用支承体上加热、使溶剂蒸发的工序，是控制后述的剥离时的残留溶剂量的工序。
使溶剂蒸发时，有从网状物侧喷射风的方法或从支承体的背面采用液体传热的方法、利用辐射热从表背传热的方法等，背面液体传热方法的干燥效率良好而优选。另外，将它们组合的方法也优选使用。优选使流延后的支承体上的网状物在30～100℃的气氛下、在支承体上干燥。维持在30～100℃的气氛下时，优选将该温度的暖风喷射于网状物上面，或者采用红外线等手段进行加热。
从面品质、透湿性、剥离性的观点考虑，优选在30～180秒以内将该网状物从支承体剥离。
(2-3)剥离工序
是将在金属支承体上溶剂蒸发了的网状物在剥离位置剥离的工序。将剥离的网状物作为原始膜送入下一工序。
金属支承体上的剥离位置处的温度优选为10～40℃的范围，更优选为11～30℃的范围。
在本发明中，在上述溶剂蒸发工序将网状物中的溶剂蒸发，但在剥离的时刻的金属支承体上的网状物的残留溶剂量优选为15～100质量％的范围内。残留溶剂量的控制优选采用上述溶剂蒸发工序中的干燥温度和干燥时间进行。
如果在残留溶剂量多的状态下剥离，则网状物过于柔软，容易损害剥离时平面性，剥离张力导致的褶皱、长度条纹容易产生，考虑这些方面，确定剥离时的残留溶剂量。
网状物或原始膜的残留溶剂量用下述式(Z2)定义。
式(Z2)：残留溶剂量(％)＝(网状物或原始膜的加热处理前质量-网状物或原始膜的加热处理后质量)/(网状物或原始膜的加热处理后质量)×100
予以说明，所谓测定残留溶剂量时的加热处理，表示在115℃下进行1小时的加热处理。
从金属支承体将网状物剥离以制成原始膜时的剥离张力通常为196～245N/m的范围内，在剥离时容易产生褶皱的情况下，优选用190N/m以下的张力剥离。
本发明中，优选使该金属支承体上的剥离位置处的温度为-50～40℃的范围内，更优选10～40℃的范围内，最优选为15～30℃的范围内。
(3)干燥和拉伸工序
干燥工序也能够分为预干燥工序(第一干燥工序)、主干燥工序(第二干燥工序)来进行。
(3-1)预干燥工序(第一干燥工序)
从金属支承体将网状物剥离而得到的原始膜采用第一干燥装置34预干燥。原始膜的预干燥可一边采用上下配置的多个辊输送原始膜一边干燥，也可如拉幅干燥机那样将原始膜的两端部用夹子固定，一边输送一边干燥。
对干燥的手段并无特别限制，一般地，能够采用热风、红外线、加热辊、微波等进行，在简便的方面，优选用热风进行。
就网状物的预干燥工序中的干燥温度而言，优选地，在将原始膜的玻璃化转变温度设为Tg时，为(Tg-5)℃以下，在(Tg+30)℃以上的温度下进行1～30分的范围内的热处理是有效的。具体地，在干燥温度为40～150℃的范围内、更优选在80～100℃的范围内进行干燥。
本发明中，优选在该干燥工序中调整后述的原始膜中的拉伸时的残留溶剂量，但该残留溶剂量也可在拉伸工序的初期进行调整。上述残留溶剂量的控制优选采用上述预干燥工序中的干燥温度和干燥时间进行。
(3-2)拉伸工序
预干燥工序后的原始膜在拉伸装置35中，在后述的特定的残留溶剂量下在特定的拉伸倍率且特定的加热温度下进行拉伸处理。
(残留溶剂量)
具体地，在拉伸原始膜的工序中，拉伸开始时的原始膜中的残留溶剂量优选为700～30000质量ppm的范围内，更优选为2000～20000质量ppm的范围内。通过成为这样的残留溶剂量，能够使对拉伸后的本发明的拉伸膜的表面以0.1度的角度照射X射线时的衍射峰的半峰全宽成为上述的特定范围内，并且控制拉伸膜的残留溶剂量，能够得到表面为低取向、具备适度的透湿性的粘接性优异的拉伸膜。
予以说明，在拉伸多次的情况下，优选在其中的至少一次，原始膜中的残留溶剂量在上述范围内。
其中，拉伸开始时的上述原始膜中的残留溶剂量由下述式(Z3)定义。
式(Z3)：
残留溶剂量(ppm)＝(原始膜的加热处理前质量-原始膜的加热处理后质量)/(原始膜的加热处理后质量)×106
予以说明，所谓测定残留溶剂量时的加热处理，表示在115℃下进行1小时的加热处理。
本发明涉及的原始膜优选在长度方向(也称为MD方向、流延方向)和/或宽度方向(也称为TD方向)上拉伸，优选至少采用拉伸装置在宽度方向上拉伸而制造。
拉伸操作可分成多个阶段来实施。另外，在进行双轴拉伸的情况下，可进行同时双轴拉伸，也可阶段性地实施。这种情况下，所谓阶段性地，例如可依次进行拉伸方向不同的拉伸，也可将同一方向的拉伸分成多个阶段，并且在其任一个阶段中施加不同方向的拉伸。
即，例如，也可进行以下的拉伸步骤：
·在长度方向上拉伸→在宽度方向上拉伸→在长度方向上拉伸→在长度方向上拉伸
·在宽度方向上拉伸→在宽度方向上拉伸→在长度方向上拉伸→在长度方向上拉伸
另外，在同时双轴拉伸中，也包含在一方向上拉伸，在另一方使张力缓和而使其收缩的情形。
(拉伸温度)
另外，优选以拉伸后的膜厚成为所需的范围的方式，在长度方向和/或宽度方向上、优选在宽度方向上，将原始膜的玻璃化转变温度设为Tg时，在(Tg-30)～(Tg+50)℃的温度范围内进行拉伸。通过在上述温度范围内拉伸，从而能够将得到的本发明的拉伸膜的上述衍射峰的半峰全宽、上述残留溶剂量控制在上述的范围，得到表面为低取向、粘接性优异的拉伸膜。另外，容易进行相位差的调整，另外能够降低拉伸应力，因此雾度降低。另外，抑制断裂的发生，得到平面性、膜自身的着色性优异的拉伸膜。优选在拉伸温度为(Tg-40)～(Tg+40)℃的范围内进行。在拉伸温度为100～200℃的范围内进行干燥。
予以说明，这里所说的玻璃化转变温度Tg，是使用市售的差示扫描量热测定器、以升温速度20℃/分钟测定、按照JIS K7121(1987)求出的中间点玻璃化转变温度(Tmg)。具体的拉伸膜的玻璃化转变温度Tg的测定方法按照JIS K7121(1987)、使用精工仪表(株)制的差示扫描量热计DSC220测定。
(拉伸倍率)
在本发明中，在能够使得到的拉伸膜的上述衍射峰的半峰全宽和残留溶剂量为本发明的范围内、表面为低取向且能够实现适度的透湿性的兼顾的方面，优选以面积倍率计以1.2～3.0倍的范围内的拉伸倍率对原始膜实施拉伸处理。
具体地，就原始膜而言，只要在宽度方向或长度方向的任一个进行拉伸即可，更优选在宽度方向和长度方向的两方向上拉伸，只要以面积倍率计在1.2～3.0倍的范围内进行拉伸即可。
对在长度方向上进行拉伸的方法并无特别限定。例如，可列举出对多个辊施加周速差、在其间利用辊周速差在长度上进行拉伸的方法；将网状物的两端用夹子、针固定、使夹子、针的间隔在行进方向上扩大以在长度上拉伸的方法；或纵横同时地扩展，在纵横两方向上拉伸的方法等。当然，可将这些方法组合使用。
在宽度方向上进行拉伸时，例如，优选使用日本特开昭62-46625号公报中所示的对于干燥全部工序或一部分的工序在宽度用夹子或针保持网状物的宽度两端、同时干燥的方法(称为拉幅机方式)，特别优选使用采用夹子的拉幅机方式、采用针的针式拉幅机方式。
在宽度方向上的拉伸时，从提高膜的平面性的观点考虑，优选在膜宽度方向上以250～500％/分钟的拉伸速度进行拉伸。
如果拉伸速度为250％/分钟以上，则平面性提高，另外，能够以高速对膜进行处理，因此从生产适合性的观点考虑优选，如果为500％/分钟以内，能够在膜没有断裂的情况下进行处理，优选。
优选的拉伸速度为300～400％/分钟的范围内，低倍率的拉伸时有效。拉伸速度由下述式1定义。
式1拉伸速度(％/分钟)＝[(d1/d2)-1]×100(％)/t
(式1中，d1为拉伸后的本发明涉及的拉伸膜的上述拉伸方向的宽尺寸，d2为拉伸前的原始膜的上述拉伸方向的宽尺寸，t为拉伸所需的时间(分钟)。)
通过将本发明涉及的拉伸膜如上所述拉伸，具有所需的相位差值。面内相位差值Ro、和厚度方向的相位差值Rt通过使用自动双折射率计Axo Scan(Axo Scan MuellerMatrix Polarimeter：Axometrics公司制)，在23℃·55％RH的环境下、590nm的波长下，进行三维折射率测定，能够由得到的折射率nx、ny、nz算出。
就本发明涉及的拉伸膜而言，在VA型液晶显示装置中具备的情况下，从提高视角、对比度等可见性的观点考虑，优选由下述式(i)和(ii)表示的、拉伸膜的面内方向的相位差值Ro为40～60nm的范围内，膜厚方向的相位差值Rt为110～140nm的范围内。拉伸膜通过至少在上述宽度方向上一边调整拉伸率一边拉伸，能够调整到上述相位差值的范围内。
式(i)：Ro＝(nx-ny)×d(nm)
式(ii)：Rt＝{(nx+ny)/2-nz}×d(nm)
[式(i)和式(ii)中，nx表示在膜的面内方向上折射率成为最大的方向x上的折射率。ny表示在膜的面内方向上与上述方向x正交的方向y上的折射率。nz表示膜的厚度方向z上的折射率。d表示膜的厚度(nm)。]
在拉伸工序中，通常，在拉伸后进行保持·缓和。即，本工序优选按照以下的顺序进行将原始膜拉伸的拉伸阶段、将原始膜在拉伸状态下保持的保持阶段和将原始膜在拉伸的方向上缓和的缓和阶段。在保持阶段中，将拉伸阶段中实现的拉伸率下的拉伸在拉伸阶段中的拉伸温度下保持。在缓和阶段中，将拉伸阶段中的拉伸在保持阶段中保持后，通过将用于拉伸的张力解除，使拉伸缓和。缓和阶段可在拉伸阶段中的拉伸温度以下进行。
(3-3)主干燥工序
在主干燥工序中，采用第二干燥装置36将拉伸后的膜加热使其干燥。采用该主干燥工序，能够将本发明的拉伸膜的上述衍射峰的半峰全宽和上述残留溶剂量控制在上述范围。
采用热风等将膜加热的情况下，优选使用：设置能够将使用完毕的热风(包含溶剂的空气、润湿的空气)排气的喷嘴而防止使用完毕的热风的混入的手段。
就热风温度而言，优选地，在将原始膜的玻璃化转变温度设为Tg时，优选(Tg-20)～(Tg+50)℃的范围内，具体地，优选40～250℃的范围内。另外，干燥时间优选5秒～60分钟左右，更优选10秒～30分钟。
另外，加热干燥手段并不限于热风，例如能够使用红外线、加热辊、微波、闪光灯退火等。从简便性的观点考虑，优选一边用配置为锯齿状的输送辊37输送膜，一边用热风等进行干燥。就干燥温度而言，考虑残留溶剂量、输送中的伸缩率等，更优选40～350℃的范围。
另外，在使用闪光灯退火的情况下，优选在200～1000V、100～5000μsec的范围内照射。
在干燥工序中，优选将膜干燥直至残留溶剂量成为100质量ppm以下。
(4)卷绕工序
(4-1)滚花加工
在规定的热处理或冷却处理之后，在卷绕前设置纵切机将端部切掉，由于得到良好的卷姿，因此优选。进而，优选在宽度两端部进行滚花加工。
滚花加工能够通过将加热了的压花辊抵靠膜宽度端部而形成。在压花辊形成有细小的凹凸，通过将其压靠，在膜形成凹凸，能够使端部蓬松。
本发明涉及的拉伸膜的宽度两端部的滚花的高度优选为4～20μm，宽度优选为5～20mm。
另外，在本发明中，上述的滚花加工优选在膜的制膜工序中设置在干燥结束后、卷绕之前。
(4-2)卷绕工序
是拉伸膜中的残留溶剂量成为了500质量ppm以下后卷绕为拉伸膜的工序，通过使残留溶剂量成为优选地100质量ppm以下，能够得到尺寸稳定性良好的膜。
就卷绕方法而言，可使用一般使用的卷绕方法，有定扭矩法、定张力法、渐进张力法、内部应力一定的程序张力控制法等，可将它们区分使用。
根据本发明的拉伸膜的制造方法，通过拉伸工序中的拉伸倍率以面积倍率计在1.2～3.0倍的范围内进行拉伸，另外使拉伸开始时的残留溶剂量为700～30000质量ppm的范围内，能够使对本发明的拉伸膜的表面以0.1度的角度照射X射线时的衍射峰的半峰全宽为4.6～5.4度的范围内，另外，能够将拉伸膜的残留溶剂量控制在上述的范围内。其结果，拉伸膜的表面成为低取向，能够确保适度的透湿性，粘接性优异。
[拉伸膜的物性]
＜透湿度＞
本发明的拉伸膜的透湿度(40℃、95％RH)为1～500g/(m2·24h)的范围内，更优选为10～200g/(m2·24h)的范围内。
为了使透湿度为上述范围内，虽并无特别限定，但优选适当地选择使用构成拉伸膜的树脂的种类和膜厚。
在本发明中，透湿度基于JIS Z 0208记载的氯化钙-杯法，将测定对象的膜在温度40℃、95％RH的条件下放置24小时进行了测定。
＜拉伸膜长、宽、厚度＞
本发明涉及的拉伸膜优选为长尺寸，具体地，优选为100～10000m左右的长度，卷绕成卷状。
另外，本发明涉及的拉伸膜的宽度优选为1m以上，更优选为1.3m以上，特别优选为1.3～4m。
就拉伸后的膜的厚度(膜厚)而言，从显示装置的薄型化、生产率的观点考虑，优选为10～50μm的范围内。如果厚度为10μm以上，能够使一定以上的膜强度、相位差显现。如果厚度为50μm以下，能够具备所需的相位差，并且适用于偏振片和显示装置的薄型化。优选为20～40μm的范围内。
[拉伸膜的用途]
本发明的拉伸膜适合用于偏振片的保护膜等，能够用于各种光学测定装置及液晶显示装置、有机电致发光显示装置等显示装置。
[偏振片]
本发明的偏振片具有上述的本发明的拉伸膜。具体地，本发明的偏振片200是如图2所示至少将偏振片保护膜300、起偏器层400、本发明的拉伸膜100和压敏粘合片500依次层叠而成的偏振片。
＜压敏粘合片＞
压敏粘合片具有由压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层。
作为压敏粘合片，例如可列举出只具有压敏粘合剂层的两面压敏粘合片；具有基材和在基材的两面形成的压敏粘合剂层、至少一个压敏粘合剂层为由压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂层的两面压敏粘合片；具有基材和在基材的一面形成的上述压敏粘合剂层的单面压敏粘合片；和在这些压敏粘合片的不与压敏粘合剂层中的基材相接的面粘贴了隔板的压敏粘合片。
作为上述压敏粘合剂组合物，例如，优选由丙烯酸系压敏粘合剂主剂、交联剂和抗氧化剂等构成。
作为上述丙烯酸系压敏粘合剂主剂，例如可列举出丙烯酸4-羟基丁酯单元(4-HBA)、丙烯酸丁酯单元、丙烯酸甲酯单元等。
作为上述交联剂，可列举出甲苯二异氰酸酯系化合物、苯二亚甲基二异氰酸酯等。
作为上述抗氧化剂，可列举出季戊四醇四(3-(3，5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)(BASF日本公司制、IRGANOX1010)等受阻酚系抗氧化剂、亚磷酸三(2，4-二-叔-丁基苯基)酯(BASF日本公司制、IRGAFOS168)等磷系抗氧化剂。
压敏粘合剂组合物中的、丙烯系压敏粘合剂主剂优选在10～90质量％的范围内含有，交联剂优选在0.01～5.00质量％的范围内含有，抗氧化剂优选在0.01～5.00质量％的范围内含有。
(含水率)
就上述压敏粘合片而言，为了抑制高湿冲击的发生，优选含水量少，另一方面，如果含水量少，则引起粘接不良，因此优选压敏粘合片不少地含水。因此，压敏粘合片的含水率优选为3.0～10.0％的范围内，特别优选为3.5～5.5％的范围内。
压敏粘合片的含水率通过在厚50μm的聚酯膜上形成压敏粘合剂层，裁切成60mm×130mm后，将该压敏粘合片粘贴于裁切成70mm×150mm的厚1mm的聚碳酸酯，在40℃、95％RH环境下静置48小时，测定压敏粘合剂的质量增加而求出。
为了使上述压敏粘合片的含水率为3.0～10.0％的范围内，例如可列举出使上述压敏粘合剂组合物中的丙烯酸4-羟基丁酯单元(4-HBA)的含量为4.0～25质量％的范围内。
(起偏器层)
“起偏器层”是指只使一定方向的极化面的光通过的元件。构成现在已知的代表性的起偏器层的偏振膜(也称为“起偏器膜”和“起偏器膜”)是聚乙烯醇系偏振膜。在聚乙烯醇系偏振膜中有在聚乙烯醇系膜使碘染色的偏振膜、使二色性染料染色的偏振膜。
聚乙烯醇系偏振膜可以是将聚乙烯醇系膜单轴拉伸后，用碘或二色性染料染色的膜(优选进一步用硼化合物实施了耐久性处理的膜)；也可以是将聚乙烯醇系膜用碘或二色性染料染色后，单轴拉伸的膜(优选进一步用硼化合物实施了耐久性处理的膜)。偏振膜(起偏器层)的吸收轴通常与最大拉伸方向平行。
例如，使用日本特开2003-248123号公报、日本特开2003-342322号公报等中记载的乙烯单元的含量1～4摩尔％、聚合度2000～4000、皂化度99.0～99.99摩尔％的乙烯改性聚乙烯醇。其中，优选使用热水切断温度为66～73℃的乙烯改性聚乙烯醇膜。
起偏器层的厚度优选为5～30μm的范围内，从为了使偏振片薄型化等考虑，更优选为5～20μm的范围内。
在将本发明的拉伸膜用作λ/4膜的情况下，本发明的拉伸膜的面内滞相轴与起偏器层的吸收轴所成的角度优选为20～70度的范围内，更优选为30～60度，进一步优选为40～50度的范围内。在将本发明的拉伸膜用作VA用的相位差膜的情况下，本发明的拉伸膜的面内滞相轴与起偏器层的吸收轴可大致正交。
另外，起偏器层与拉伸膜优选经由粘接剂或压敏粘合剂贴合。
粘接剂可为包含聚乙烯醇系树脂、氨基甲酸酯树脂作为主成分的水系粘接剂、包含环氧系树脂等光固化性树脂作为主成分的光固化型粘接剂。压敏粘合剂可为包含丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、聚酯、聚氨酯和聚醚等作为基础聚合物的产物。其中，从与本发明的拉伸膜的亲和性良好、也难以产生吸水导致的变形考虑，优选水系粘接剂。
起偏器层与本发明的拉伸膜的贴合通常能够采用辊到辊进行。
(偏振片保护膜)
在起偏器层的与拉伸膜相反侧的面，配置有偏振片保护膜。
在偏振片保护膜的例子中，包含市售的纤维素酰化物膜(例如，Konica MinoltaTack KC6UA、KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UY、KC4UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UCR-5、KC4FR-1、KC8UY-HA、KC8UX-RHA、KC8UE、KC4UE、KC4HR-1、KC4KR-1、KC4UA、KC6UA以上为Konica Minolta OPTO(株)制)等。
对偏振片保护膜的厚度并无特别限定，优选为10～100μm的范围内，更优选为10～60μm的范围内，特别优选为20～60μm的范围内。
[液晶显示装置]
本发明的液晶显示装置是在液晶单元将上述偏振片贴合于至少单侧的面的液晶显示装置，上述压敏粘合片与上述液晶单元邻接。
图3为表示液晶显示装置的基本的构成的一例的示意图。如图3所示，本发明的液晶显示装置20包含液晶单元30、夹持其的第一偏振片40和第二偏振片50、和背光60。
液晶单元30的显示模式可为例如TN(Twisted Nematic)、VA(VisticalAlignment)、或IPS(InPlaneSwitching)等的任一种的显示模式。面向移动设备的液晶单元例如优选IPS模式。对于中·大型用途的液晶单元，优选例如VA模式。
将第一偏振片40配置在液晶单元30的可见侧的面，包含第一起偏器层41、配置在第一起偏器层41的与液晶单元相反侧的面的保护膜43(F1)、和配置在第一起偏器层41的液晶单元侧的面的保护膜45(F2)。
将第二偏振片50配置在液晶单元30的背光侧的面，包含第二起偏器层51、配置在第二起偏器层51的液晶单元侧的面的保护膜53(F3)、和配置在第二起偏器层51的与液晶单元相反侧的面的保护膜55(F4)。
优选第一起偏器层41的吸收轴与第二起偏器层51的吸收轴正交。
保护膜45(F2)可为本发明的拉伸膜。将保护膜45(F2)与第一起偏器层41直接层叠。保护膜45(F2)的面内滞相轴与第一起偏器层41的吸收轴可大致正交。将保护膜45(F2)与液晶单元30经由压敏粘合片48粘接。
另外，保护膜43(F1)、53(F3)和55(F4)例如可为上述的偏振片保护膜。
在图2中，示出了使保护膜45(F2)为本发明的拉伸膜的例子，但并不限定于此，可使53(F3)为本发明的拉伸膜。
实施例
以下，列举实施例对本发明具体地说明，但本发明并不限定于这些实施例。应予说明，下述实施例中，只要无特别说明，操作在室温(25℃)下进行。另外，只要无特别说明，“％”和“份”分别意指“质量％”和“质量份”。
[拉伸膜101的制作]
＜环烯烃树脂＞
作为实施例中使用的环烯烃树脂，使用了下述环烯烃树脂。
环烯烃树脂：ARTON G7810(JSR公司制)
＜微粒添加液的制备＞
将11.3质量份的微粒(アエロジルR972V、日本アエロジル(株)制)和84质量份的乙醇用溶解器搅拌混合50分钟后，用Mantongolin分散。
在溶解槽中充分搅拌的二氯甲烷(100质量份)中，缓慢地添加5质量份的微粒分散液。进而，以二次粒子的粒径成为规定的大小的方式，使用磨碎机进行了分散。将其采用日本精线(株)制的Finemet NF过滤，制备微粒添加液。
＜主胶浆的制备＞
制备下述组成的主胶浆。首先，在加压溶解槽中添加二氯甲烷和乙醇。在放入了二氯甲烷的加压溶解槽中一边搅拌一边投入环烯烃树脂、微粒添加液。将其加热，一边搅拌一边使树脂溶解，将其使用安积滤纸(株)制的安积滤纸No.244过滤，制备了主胶浆。
其次，使用环形带流延装置，将主胶浆在温度31℃下、以1800mm宽在不锈钢带支承体上均匀地流延。将不锈钢带的温度控制在28℃。使不锈钢带的输送速度为20m/分钟。
在不锈钢带支承体上，使溶剂蒸发直至流延(cast)的膜中的残留溶剂量成为30.3质量％。其次，用剥离张力128N/m从不锈钢带支承体上剥离，得到了(未拉伸)光学膜101。
将光学膜101在拉伸前用带式干燥机加热到100℃干燥，控制拉伸开始时的残留溶剂量以使得成为1000质量ppm后，在Tg+25℃(190)下加热，以表I所述的拉伸倍率拉伸。拉伸后，用带式干燥机在Tg-20℃(145℃)下干燥了30分钟。这样，得到了下述表I所述的膜厚的拉伸膜101。
[拉伸膜102的制作]
在上述拉伸膜101的制作中，在上述光学膜101的拉伸后，采用带式干燥机在Tg+25℃(190℃)下加热1分钟干燥，除此以外同样地得到了下述表I所述的膜厚的拉伸膜102。
[拉伸膜103的制作]
在上述拉伸膜101的制作中，将上述光学膜101在拉伸前在60℃下加热干燥，控制拉伸开始时的残留溶剂量以使得成为5000质量ppm，除此以外同样地得到了下述表I所述的膜厚的拉伸膜103。
[拉伸膜104的制作]
在上述拉伸膜101的制作中，将上述光学膜101在拉伸前采用带式干燥机在50℃下加热干燥，控制拉伸开始时的残留溶剂量以使得成为30000质量ppm后，在Tg-30℃(135℃)下加热，以表I记载的拉伸倍率拉伸。拉伸后，采用带式干燥机在Tg-20℃(145℃)下干燥。这样，得到了下述表I记载的膜厚的拉伸膜104。
[拉伸膜105的制作]
在上述拉伸膜101的制作中，在上述光学膜101的拉伸后，使用闪光灯退火装置(Novacentrix制、型号Pulse Forge1300)，以550B、50μsec照射，除此以外同样地得到了下述表I记载的膜厚的拉伸膜105。
[拉伸膜106的制作]
在上述拉伸膜101的制作中，将上述光学膜101在拉伸前采用带式干燥机在80℃下加热干燥，控制拉伸开始时的残留溶剂量以使得成为2000质量ppm后，在Tg+50℃(215℃)下加热，以表I中记载的拉伸倍率拉伸。拉伸后，采用带式干燥机以Tg-20℃(145℃)干燥。这样，得到了下述表I中记载的膜厚的拉伸膜106。
[膜107的制作]
将日本ゼオン公司制的相位差膜、即ZB膜(不具有极性基团的环烯烃系树脂膜)用作膜107。予以说明，ZB膜是无残留溶剂地拉伸的、拉伸完毕的膜。
[膜108的制作]
对于上述膜107，使用闪光灯退火装置(Novacentrix制、型号Pulse Forge1300)，以550V、50μsec照射，得到了下述表I中记载的膜厚的膜108。
[膜109的制作]
对于上述膜107，使用无线棒涂布有机溶剂(醋酸乙酯与甲基环己烷的质量比1：1混合溶液)，在155℃下用带式干燥机干燥5分钟，得到了膜109。
[膜110的制作]
将上述拉伸膜101的制作中的未拉伸的光学膜101在155℃下用带式干燥机干燥30分钟，制成膜110。
[拉伸膜111的制作]
参考日本特开2013-3232号公报中记载的段落0301及0302，将下述的组合物投入混合槽，搅拌而使各成分溶解后，用平均孔径34μm的滤纸和平均孔径10μm的烧结金属过滤器过滤，制备纤维素酯胶浆。将该胶浆流延，与上述光学膜101同样地，在不锈钢带支承体上，使溶剂蒸发直至流延(cast)的膜中的残留溶剂量成为30.3质量％。其次，用剥离张力128N/m从不锈钢带支承体上剥离，得到了光学膜111。
然后，将光学膜111在拉伸前在带式干燥机中在50℃下加热干燥，控制拉伸开始时的残留溶剂量以使得成为3000质量ppm后，在Tg+20℃(90℃)下加热，以表I中记载的拉伸倍率拉伸。拉伸后，在带式干燥机中Tg-10℃(60℃)下干燥。这样，得到了下述表I中记载的膜厚的拉伸膜(三乙酰纤维素膜：TAC)111。
(主胶浆的组成)
[化6]
[膜的残留溶剂量]
对于得到的各膜，如下所述测定了残留溶剂量。
如上所述制作了膜后，在1小时后测定膜的质量，将其设为加热处理前质量。然后，在115℃下进行1小时的加热处理，测定加热处理后的膜的质量，根据下式算出残留溶剂量。将其结果示于下述表I中。
式：残留溶剂量(ppm)＝(膜的加热处理前质量-膜的加热处理后质量)/(膜的加热处理后质量)×106
[衍射峰的半峰全宽]
对于得到的各膜，如下所述测定了衍射峰的半峰全宽。
将入射X射线的入射角θ固定为0.1度，在改变检测器的角度的同时测定了X射线的强度。
具体地，作为X射线衍射装置，使用了X射线衍射装置RINT-TTRII(理学电气株式会社制)。使对阴极为Cu，以50kV-300mA使其工作。以高度限制狭缝为10mm、发散狭缝为2/3、测定铝箔时的Al(200)的峰半峰全宽成为0.35度的方式调整了光学系。将膜固定，将θ固定为0.1度，使2θ为5～35度，以0.02度步进扫描，在各步骤累计1秒，得到了衍射图案。进行背景处理，求出衍射峰的半峰全宽。将其结果示于下述表I中。
[氧透过率]
对于得到的各膜，如下所述测定了氧透过率。
在温度23℃、湿度0％RH的条件下，使用氧透过率测定装置(机种名“オキシトラン”(注册商标)(“OXTRAN”2/20)、美国、モコン(MOCON)公司制)，基于JIS K7126(1987年)中记载的B法(等压法)测定。
另外，对于2张试验片，各进行1次测定，将2个测定值的平均值作为氧透过率的值，将其结果示于下述表I中。
[偏振片的制作]
＜起偏器层的制作＞
将厚70μm的聚乙烯醇膜用35℃的水溶胀。将得到的膜在由碘0.075g、碘化钾5g和水100g构成的水溶液中浸渍60秒，进而在由碘化钾3g、硼酸7.5g和水100g构成的45℃的水溶液中浸渍。将得到的膜在拉伸温度55℃、拉伸倍率5倍的条件下进行单轴拉伸。将该单轴拉伸膜水洗后干燥，得到了厚20μm的偏振膜(起偏器层)。
＜紫外线固化型粘接剂液(UV糊)的制备＞
将下述的各成分混合后脱泡，制备了紫外线固化型粘接剂液。予以说明，三芳基锍六氟磷酸盐作为50％碳酸亚丙酯溶液配合，在下述中表示三芳基锍六氟磷酸盐的固体成分量。
准备上述制作的膜101～111，对其表面实施电晕放电处理。予以说明，电晕放电处理的条件设为电晕输出强度2.0kW、线速度18m/分钟。
其次，在该膜的电晕放电处理面，作为上述紫外线固化型粘接剂，用棒涂器涂布以使得固化后的膜厚成为约3μm，形成粘接剂层。在得到的粘接剂层，贴合上述聚乙烯醇-碘系起偏器层。在该起偏器层的另一面也同样地，贴合上述膜101～111，制作各偏振片101～111。
其次，从贴合的层叠物的两面侧，使用带输送带的紫外线照射装置(灯使用FusionUV Systems公司制的D灯泡)，以累计光量成为750mJ/cm2的方式照射紫外线，使紫外线固化型粘接剂层固化。
[评价]
＜初期粘接力＞
使用上述得到的偏振片，在23℃·55％RH的环境下进行90度剥离试验(按照JISZ0237：2009)，采用株式会社イマダ制90度剥离试验夹具(P90-200N)测定在膜与起偏器层的界面剥离时的剥离强度(粘接性)。另外，通过以下的评价基准评价，如果为△以上，则判断为良好。
(评价基准)
○：剥离强度为2.0(N/25mm)以上
△：剥离强度为1.5以上且不到2.0(N/25mm)
×：剥离强度为1.0以上且不到1.5(N/25mm)
××：剥离强度不到1.0(N/25mm)
＜偏振片耐久后粘接力＞
对于上述得到的偏振片，在0℃·0％RH的环境下保存100小时，进行耐久试验后，与上述初期粘接力的评价方法同样地，采用株式会社イマダ制90度剥离试验夹具(P90-200N)测定0度剥离试验(按照JIS Z0237：2009)。算出相对于耐久试验前(初期粘接力下的剥离强度)的剥离强度的耐久试验后的剥离强度的比例。另外，通过以下的评价基准评价，如果为△以上，判断为良好。
(评价基准)
○：95％以上
△：80％以上且不到95％
×：50％以上且不到80％
××：不到50％
如上述结果所示，确认：本发明的拉伸膜与比较例的膜相比，表面为低取向，初期粘接力及耐久后粘接力优异。
产业上的可利用性
本发明能够在表面为低取向、具备适度的透湿性的粘接性优异的拉伸膜及拉伸膜的制造方法、偏振片及液晶显示装置中利用。
附图标记的说明
3、6、12、15、64 过滤器
4、13 储料釜
2、5、11、14 送液泵
8、16 导管
10 添加剂进料釜
20 合流管
21 混合机
22 加压模头
31 金属带(金属支承体)
32 网状物
33 剥离位置
34 第一干燥装置
35 拉伸装置
36 第二干燥装置
37 输送辊
38 卷绕装置
61 进料釜
62 储料釜
63 泵
30 液晶单元
40 第一偏振片
41 第一起偏器层
43 保护膜(F1)
45 保护膜(F2)
48 压敏粘合片
50 第二偏振片
51 第二起偏器层
53 保护膜(F3)
55 保护膜(F4)
60 背光
100 拉伸膜
200 偏振片
300 偏振片保护膜
400 起偏器层
500 压敏粘合片

Claims (9)

1.一种拉伸膜，其为含有具有极性基团的环烯烃系树脂的拉伸膜，
对所述拉伸膜的表面以0.1度的角度照射X射线时的衍射峰的半峰全宽为4.6～5.4度的范围内，且
残留溶剂量为5～500质量ppm的范围内。
2.根据权利要求1所述的拉伸膜，其中，氧透过率在温度23℃、湿度0％RH的条件下为3000～5000mL/(m2·24hr·atm)的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的拉伸膜，其中，所述半峰全宽为4.8～5.2度的范围内。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的拉伸膜，其含有微粒。
5.一种拉伸膜的制造方法，是制造权利要求1至4中任一项所述的拉伸膜的拉伸膜的制造方法，其中，
通过溶液流延制膜法制造所述拉伸膜。
6.根据权利要求5所述的拉伸膜的制造方法，其中，将含有所述具有极性基团的环烯烃系树脂的胶浆在支承体上流延而形成网状物后，在拉伸工序中的拉伸倍率以面积倍率计为1.2～3.0倍的范围内来实施拉伸处理。
7.根据权利要求5或6所述的拉伸膜的制造方法，其中，将含有所述具有极性基团的环烯烃系树脂的胶浆在支承体上流延而形成网状物后，使拉伸工序的拉伸开始时的残留溶剂量为700～30000质量ppm的范围内。
8.一种偏振片，其具备权利要求1至4中任一项所述的拉伸膜。
9.一种液晶显示装置，其具备权利要求8所述的偏振片。
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