CN117042962A - 层叠光学膜 - Google Patents
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Abstract
本发明的层叠光学膜(X)在厚度方向(H)上依次具备光学膜(10)、粘接剂层(20)、以及光学膜(30),粘接剂层(20)与光学膜(10)接合,并且与光学膜(30)接合,光学膜(30)在粘接剂层(20)侧具有含有来自粘接剂层(20)的粘接原料剂成分的边界区域(31),粘接剂原料成分含有部(40)的厚度T2相对于粘接剂层(20)的厚度T1的比率为1.01以上,所述粘接剂原料成分含有部(40)是使粘接剂层(20)与边界区域(31)合在一起而成的。
Description
技术领域
本发明涉及层叠光学膜。
背景技术
显示器面板例如具有包含像素面板、触摸面板、表面保护罩等的层叠结构。在显示器面板的层叠结构中,也包含具有给定的光学功能的各种功能性光学膜。作为功能性光学膜,例如可举出起偏镜膜及相位差膜。将功能性光学膜例如以与保护膜等其它光学膜经由粘接剂而被接合的状态、即以层叠光学膜的形态导入层叠结构中。关于这样的层叠光学膜,例如记载于下述的专利文献1。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2019-147865号公报
发明内容
发明要解决的问题
随着显示器面板的薄型化,功能性光学膜的薄膜化得到了发展。对层叠光学膜中的光学膜间的粘接剂层也要求薄。然而,光学膜间的粘接剂层越薄,光学膜间的接合力越容易降低。从光学膜间的接合可靠性的观点考虑,该接合力低是不优选的。对于可反复弯折(可折叠)的显示器面板用的层叠光学膜强烈要求确保光学膜间的接合力。对于在汽车的车内等高温高湿环境中使用的可折叠显示器面板用的层叠光学膜而言,由于高温高湿而使光学膜产生过度的应力,应力在粘接界面集中,因而容易发生光学膜间的剥离,因此,特别强烈地要求利用光学膜间的粘接剂层确保接合力。
本发明提供适于在光学膜间即使利用薄的粘接剂层也能确保接合力的层叠光学膜。
解决问题的方法
本发明[1]包括一种层叠光学膜,其在厚度方向上依次具备第1光学膜、粘接剂层、以及第2光学膜,
上述粘接剂层与上述第1光学膜接合,并且与上述第2光学膜接合,上述第2光学膜在上述粘接剂层侧具有含有来自上述粘接剂层的粘接剂原料成分的边界区域,粘接剂原料成分含有部的厚度T2相对于上述粘接剂层的厚度T1的比率为1.01以上,所述粘接剂原料成分含有部是使上述粘接剂层与上述边界区域合在一起而成的。
本发明[2]包括上述[1]所述的层叠光学膜,其中,
上述厚度T1为5μm以下。
本发明[3]包括上述[1]或[2]所述的层叠光学膜,其中,
上述第2光学膜与上述第1光学膜在25℃下的90°剥离强度为0.8N/15mm以上。
本发明[4]包括上述[1]~[3]中任一项所述的层叠光学膜,其中,
上述第1光学膜为起偏镜膜。
发明的效果
在本发明的层叠光学膜中,如上所述,第2光学膜在将第1光学膜及第2光学膜间接合的粘接剂层侧具有含有来自粘接剂层的粘接剂原料成分的边界区域,即,第2光学膜在粘接剂层侧具有浸透有来自粘接剂层的粘接剂原料成分的区域(上述边界区域)。在边界区域,第2光学膜的构成成分与粘接剂原料成分混合存在。而且,在本层叠光学膜中,如上所述,粘接剂原料成分含有部的厚度T2相对于粘接剂层的厚度T1的比率为1.01以上,即,在本层叠光学膜中,含有粘接剂原料成分且参与粘接功能的部分(粘接剂层和边界区域)的厚度T2大于粘接剂层厚度T1。和第2光学膜与粘接剂层的边界及其附近相关的上述构成适于在第2光学膜与粘接剂层之间实现强的相互作用而确保高的接合力。而且,确保第2光学膜与粘接剂层之间的接合力对于确保基于第1光学膜及第2光学膜间的粘接剂层的接合力有作用。因此,本层叠光学膜适于在光学膜间即使利用薄的粘接剂层也能确保接合力。确保光学膜间的接合力适于抑制该光学膜间的剥离。另外,这样的本层叠光学膜即使在高温高湿环境中也能够在光学膜间利用薄的粘接剂层来确保接合力,适于抑制光学膜间的剥离。
附图说明
图1是本发明的层叠光学膜的一个实施方式的剖面示意图。
图2是图1所示的层叠光学膜的局部放大剖面图。
图3是本发明的层叠光学膜的另一个实施方式的剖面示意图,本实施方式的层叠光学膜在厚度方向上依次具备第2光学膜、粘接剂层、第1光学膜、粘接剂层、以及第2光学膜。
符号说明
X层叠光学膜
10光学膜(第1光学膜)
20粘接剂层
30光学膜(第2光学膜)
31 边界区域
40 粘接剂原料成分含有部
H 厚度方向
具体实施方式
作为本发明的层叠光学膜的一个实施方式的层叠光学膜X,如图1所示那样在厚度方向H上依次具备光学膜10(第1光学膜)、粘接剂层20、光学膜30(第2光学膜)。粘接剂层20在光学膜10、30之间将它们接合在一起。层叠光学膜X具有给定厚度的片形状,在与厚度方向H正交的方向(面方向)上展开。层叠光学膜X是被导入至显示器面板的层叠结构中的复合膜。
在本实施方式中,光学膜10为功能性的光学膜。作为功能性光学膜,例如可举出起偏镜膜及相位差膜。
作为起偏镜膜,例如可举出经过了利用二色性物质的染色处理和之后的拉伸处理的亲水性高分子膜。作为二色性物质,例如可举出碘及二色性染料。作为亲水性高分子膜,例如可举出:聚乙烯醇(PVA)膜、部分甲缩醛化PVA膜、及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化膜。作为起偏镜膜,还可以举出多烯取向膜。作为多烯取向膜的材料,例如可举出:PVA的脱水处理物、及聚氯乙烯的脱盐酸处理物。作为起偏镜膜,从偏振特性等光学特性优异方面出发,优选经过了利用碘的染色处理和之后的单向拉伸处理的PVA膜。
从薄型化的观点考虑,作为起偏镜膜的光学膜10的厚度优选为15μm以下、更优选为12μm以下、进一步优选为10μm以下、特别优选为8μm以下。薄型的起偏镜膜由于厚度不均少,因此视觉辨认性优异,另外,由于由温度变化导致的尺寸变化小,因此对热冲击的耐久性优异。从强度的观点考虑,作为起偏镜膜的光学膜10的厚度优选为3μm以上、更优选为5μm以上。
作为相位差膜,例如可举出:λ/2波长膜及λ/4波长膜、及视角补偿膜。作为相位差膜的材料,例如可举出通过拉伸处理而发生了双折射化的高分子膜。作为高分子膜,例如可举出纤维素膜及聚酯膜。作为纤维素膜,例如可举出三乙酸纤维素膜。作为聚酯膜,例如可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯膜及聚萘二甲酸乙二醇酯膜。作为相位差膜的光学膜10的厚度例如为20μm以上,例如为150μm以下。另外,作为相位差膜,也可以优选使用具备纤维素膜等基材、和该基材上的液晶性聚合物等液晶化合物的取向层的膜。
粘接剂层20为粘接剂组合物的固化物。粘接剂层20与光学膜10直接接合,并且与光学膜30直接接合。粘接剂组合物含有固化性树脂,粘接剂组合物的成分具体如后面所述。
从光学膜10、30之间的接合力的观点考虑,粘接剂层20的厚度T1优选为0.1μm以上、更优选为0.4μm以上、进一步优选为0.7μm以上、特别优选为0.8μm以上。从层叠光学膜X的薄型化的观点考虑,粘接剂层20的厚度T1优选为5μm以下、更优选为3μm以下、进一步优选为1.5μm以下、特别优选为1μm以下。粘接剂层20的厚度T1是具有粘接剂组合物的固化后组织(由固化后的构成成分形成)的区域在厚度方向H上的长度。该长度可以在通过SEM观察等观察而得到的图像中进行测定。粘接剂层20的厚度T1具体可以通过后面实施例中叙述的方法进行测定。
粘接剂层20通过纳米压痕法测定的在25℃下的第1压入弹性模量优选为0.01GPa以上、更优选为0.03GPa以上、进一步优选为0.05GPa以上、特别优选为0.07GPa以上(将第1压入弹性模量设为第1测定条件下的压入弹性模量,第1测定条件如后面实施例中所述,在第1测定条件中,负载施加过程中的压头对测定试样的最大压入深度为200nm)。这样的构成从确保光学膜10、30之间的接合力的观点考虑是优选的。另外,第1压入弹性模量优选为5GPa以下、更优选为3GPa以下、进一步优选为1GPa以下。这样的构成对于确保粘接剂层20的弯曲性是优选的,因此,对于确保层叠光学膜X的弯曲性是优选的。作为调整粘接剂层20的压入弹性模量的方法,例如可举出调整粘接剂组合物的组成的方法。具体地,作为粘接剂层20的压入弹性模量调整方法,形成粘接剂层20的粘接剂组合物中的后述的聚合性化合物的官能团数的调整、即聚合性化合物的丙烯酸当量、环氧当量的调整是有效的。
纳米压痕法是以纳米尺度测量试样的各种物性的技术。在本实施方式中,纳米压痕法基于ISO14577来实施。在纳米压痕法中,实施将压头压入设置于台上的试样的过程(负载施加过程)、在此之后将压头从试样拔出的过程(负载解除过程),在一系列过程中,对于作用于压头-试样间的负载、和压头相对于试样的相对位移进行测定(负载-位移测定),由此,能够得到负载-位移曲线。根据该负载-位移曲线,能够对测定试样基于纳米尺度测定求出各种物性。利用纳米压痕法的粘接剂层截面的负载-位移测定例如可以使用纳米压痕机(商品名“Triboindenter”,Hysitron公司制),具体如后面实施例中所述。
粘接剂层20的通过纳米压痕法测定的在25℃下的第2压入弹性模量优选为0.5GPa以上、更优选为1GPa以上、进一步优选为1.5GPa以上、特别优选为2GPa以上(将第2压入弹性模量设为第2测定条件下的压入弹性模量,第2测定条件如后面实施例中所述,在第2测定条件中,负载施加过程中的压头对测定试样的最大压入深度为50nm)。这样的构成从确保光学膜10、30之间的接合力的观点考虑是优选的。另外,第2压入弹性模量优选为7GPa以下、更优选为5GPa以下、进一步优选为3GPa以下。这样的构成对于确保粘接剂层20的弯曲性是优选的,因此,对于确保层叠光学膜X的弯曲性是优选的。
在本实施方式中,光学膜30为透明保护膜。透明保护膜例如为具有挠性的透明树脂膜。作为透明保护膜的材料,例如可举出:聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、纤维素、改性纤维素、聚苯乙烯、及聚碳酸酯。作为聚烯烃,例如可举出:环烯烃聚合物(COP)、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、及乙烯-乙烯醇共聚物。作为聚酯,例如可举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、及聚对苯二甲酸丁二醇酯。作为聚酰胺,例如可举出:聚酰胺6、聚酰胺6,6、及部分芳香族聚酰胺。作为改性纤维素,例如可举出三乙酸纤维素。这些材料可以单独使用,也可以组合两种以上使用。作为透明保护膜的材料,从清洁度的观点考虑,优选使用聚烯烃,更优选使用COP。
从层叠光学膜X的强度的观点考虑,光学膜30的厚度优选为5μm以上、更优选为10μm以上、进一步优选为20μm以上。从层叠光学膜X的薄型化的观点考虑,光学膜30的厚度优选为100μm以下、更优选为70μm以下、进一步优选为50μm以下。
如图2所示,光学膜30具有粘接剂层20侧的边界区域31、以及与粘接剂层20相反侧的非边界区域32。边界区域31含有来自粘接剂层20的粘接剂原料成分。在边界区域31,光学膜30的构成成分与粘接剂原料成分混合存在。作为粘接剂原料成分的检测方法,例如可举出飞行时间型二次离子质谱分析法(TOF-SIMS:Time-of-Flight Secondary Ion MassSpectrometry)。另一方面,非边界区域32不含来自粘接剂层20的粘接剂原料成分。非边界区域32由光学膜30的构成成分形成。在光学膜30中,检测到上述检测方法中的检测极限值(正/负二次离子强度0.1counts/秒)以上的粘接剂原料成分的区域为边界区域31,无法检测到上述检测极限值以上的粘接剂原料成分的区域为非边界区域32。边界区域31的厚度相对于非边界区域32的厚度的比率例如为0.01%以上、优选为0.05%以上,另外,例如为50%以下、优选为20%以下。
边界区域31的厚度例如为0.01μm以上,优选为0.05μm以上。边界区域31的厚度例如为10μm以下,优选为5μm以下。作为边界区域31的厚度的调整方法,例如可举出调整粘接剂组合物的组成的方法。作为边界区域31的厚度的调整方法,还可以举出调整层叠光学膜X的制造过程中的从后述的涂布工序至固化工序为止的时间的方法,存在该时间越长、边界区域31越厚的倾向。
在层叠光学膜X中,边界区域31和上述的粘接剂层20形成粘接剂原料成分含有部40。为了防止在边界区域31过少(过薄)的情况下的密合性不足,粘接剂原料成分含有部40的厚度T2相对于粘接剂层20的厚度T1的比率(T2/T1)为1.01以上,优选为1.05以上、更优选为1.1以上、进一步优选为1.2以上。从兼顾粘接剂层20与光学膜30之间的密合性、以及层叠光学膜X的生产稳定性的观点考虑,比率(T2/T1)优选为1.3以下、更优选为1.25以下、进一步优选为1.2以下。例如通过确保粘接剂层20的厚度而在将层叠光学膜X弯折时抑制由粘接剂层20与光学膜30的界面的负荷导致的剥离的发生,可以确保粘接剂层20与光学膜30之间的上述密合性。粘接剂原料成分含有部40的厚度T2大于粘接剂层20的厚度,且小于粘接剂层20与光学膜30的合计厚度。根据粘接剂层20的厚度及组成、以及光学膜30的材料,粘接剂原料成分含有部40的厚度T2例如为0.101μm以上,且例如为6.5μm以下。粘接剂原料成分含有部40的厚度T2与上述的边界区域31的厚度可以通过后面实施例中叙述的方法进行测定。
在层叠光学膜X中,如上所述,光学膜30在该膜的粘接剂层20侧具有边界区域31。在边界区域31,光学膜30的构成成分与粘接剂原料成分混合存在。而且,在层叠光学膜X中,粘接剂原料成分含有部40(粘接剂层20,边界区域31)的厚度T2相对于粘接剂层20的厚度T1的比率为1.01以上,优选为1.05以上、更优选为1.1以上、进一步优选为1.2以上。即,在层叠光学膜X中,含有粘接剂原料成分且参与粘接功能的部分(粘接剂层20与边界区域31)的厚度T2大于粘接剂层20的厚度T1。和光学膜30与粘接剂层20的边界及其附近相关的上述构成适于在光学膜30与粘接剂层20之间实现强的相互作用而确保高的接合力。而且,确保光学膜30与粘接剂层20之间的接合力对于确保由光学膜10、30之间的粘接剂层20带来的接合力有作用。因此,层叠光学膜X适于在光学膜10、30之间即使利用薄的粘接剂层20也能确保接合力。确保光学膜10、30之间的接合力适于抑制光学膜10、30间的剥离。另外,这样的层叠光学膜X即使在高温高湿环境中也能够在光学膜10、30之间利用薄的粘接剂层20确保接合力,适于抑制光学膜10、30间的剥离。具体地,如后述的实施例及比较例所示。
在层叠光学膜X中,光学膜30与光学膜10在25℃下的90°剥离强度优选为0.8N/15mm以上、更优选为1N/15mm以上、进一步优选为1.2N/15mm以上、特别优选为1.5N/15mm以上。这样的构成对于实现光学膜10、30之间的良好的接合力是优选的,特别是对于确保可折叠显示器面板用的光学膜10、30之间的接合力是优选的。90°剥离强度例如为10N/15mm以下。90°剥离强度可以通过后面实施例中叙述的方法进行测定。另外,作为该90°剥离强度的调整方法,例如可举出上述比率(T2/T1)的调整、粘接剂组合物的组成的调整。
90°剥离强度(N/15mm)相对于上述的第1压入弹性模量(GPa)的比率优选为5以上、更优选为10以上、进一步优选为15以上,另外,优选为30以下、更优选为25以下。这样的构成对于在将层叠光学膜X(特别是薄的层叠光学膜X)反复弯折的情况下抑制光学膜10、30之间的剥离是优选的。
90°剥离强度(N/15mm)相对于上述的第2压入弹性模量(GPa)的比率优选为0.2以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.4以上,另外,优选为5以下、更优选为3以下、进一步优选为2以下。这样的构成对于在将层叠光学膜X(特别是薄的层叠光学膜X)反复弯折的情况下抑制光学膜10、30之间的剥离是优选的。
粘接剂层20例如为含有活性能量射线固化型的固化性树脂的粘接剂组合物(活性能量射线固化型组合物)的固化物。作为活性能量射线固化型组合物,例如可举出:电子束固化型组合物、紫外线固化型组合物、及可见光固化型组合物。在本实施方式中,活性能量射线固化型组合物是自由基聚合型组合物及阳离子聚合型组合物中的任一者或两者。
自由基聚合型组合物含有自由基聚合性化合物作为单体。自由基聚合性化合物是具有自由基聚合性官能团的化合物。作为自由基聚合性官能团,例如可举出含有烯属不饱和键的基团。作为含有烯属不饱和键的基团,例如可举出:(甲基)丙烯酰基、乙烯基及烯丙基。(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。从活性能量射线固化型组合物的固化性的观点考虑,活性能量射线固化型组合物优选含有具有(甲基)丙烯酰基的自由基聚合性化合物作为主成分,主成分是指以质量比例计含量最多的成分。活性能量射线固化型组合物中的含有(甲基)丙烯酰基的自由基聚合性化合物的比例例如为50质量%以上,优选为70质量%以上、更优选为80质量%以上。另外,作为自由基聚合性化合物,可举出单官能自由基聚合性化合物、及二官能以上的多官能自由基聚合性化合物。
作为单官能自由基聚合性化合物,例如可举出具有(甲基)丙烯酰胺基的(甲基)丙烯酰胺衍生物。作为(甲基)丙烯酰胺衍生物,可举出:含N-烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物、含N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物、含N-氨基烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物、含N-烷氧基(甲基)丙烯酰胺衍生物、及含N-巯基烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物。作为含N-烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物,例如可举出:N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、及N-己基(甲基)丙烯酰胺,优选使用N,N-二乙基丙烯酰胺。作为含N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺衍生物,例如可举出:N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、及N-羟甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺,优选使用N-羟乙基丙烯酰胺。(甲基)丙烯酰胺衍生物可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
作为单官能自由基聚合性化合物,例如还可以举出具有(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸衍生物。作为该(甲基)丙烯酸衍生物,例如可举出:(甲基)丙烯酸烷基酯、及(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸衍生物。(甲基)丙烯酸衍生物可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯类,例如可举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、及(甲基)丙烯酸正十八烷基酯。
作为除(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸衍生物,例如可举出:(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸芳烷基酯、含羟基(甲基)丙烯酸衍生物、含烷氧基(甲基)丙烯酸衍生物、及含苯氧基(甲基)丙烯酸衍生物。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯,例如可举出:(甲基)丙烯酸环己酯、及(甲基)丙烯酸环戊酯。作为(甲基)丙烯酸芳烷基酯,例如可举出:(甲基)丙烯酸苄酯、及(甲基)丙烯酸3-苯氧基苄酯。作为含羟基(甲基)丙烯酸衍生物,例如可举出:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸[4-(羟基甲基)环己基]甲酯、及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯。作为含烷氧基(甲基)丙烯酸衍生物,例如可举出:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、及(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯。作为含苯氧基(甲基)丙烯酸衍生物,例如可举出:(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、及苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯。作为除(甲基)丙烯酸烷基酯以外的(甲基)丙烯酸衍生物,优选使用选自丙烯酸3-苯氧基苄酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、及苯氧基二乙二醇丙烯酸酯中的至少一种。
作为单官能自由基聚合性化合物,还可以举出含羧基单体。作为含羧基单体,例如可举出:(甲基)丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸、及异丁烯酸。
作为单官能自由基聚合性化合物,还可以举出内酰胺类乙烯基单体。作为内酰胺类乙烯基单体,例如可举出:N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、及甲基乙烯基吡咯烷酮。
作为单官能自由基聚合性化合物,还可以举出具有含氮杂环的乙烯基系单体。作为该单体,例如可举出:乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、及乙烯基吗啉。
作为多官能自由基聚合性化合物,例如可使用三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、2-乙基-2-丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛(甲基)丙烯酸酯、二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯,可优选使用三丙二醇二丙烯酸酯。多官能自由基聚合性化合物可以单独使用,也可以组合两种以上使用。多官能自由基聚合性化合物作为交联剂发挥功能。
在活性能量射线固化型组合物为紫外线固化型组合物或可见光固化型组合物的情况下,活性能量射线固化型组合物含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂,例如可举出:二苯甲酮化合物、苯偶姻醚化合物、及噻吨酮化合物。作为二苯甲酮化合物,例如可举出:二苯甲酰、二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、及3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮。作为苯偶姻醚化合物,例如可举出:苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、及苯偶姻丁基醚。作为噻吨酮化合物,例如可举出:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、及十二烷基噻吨酮。
在活性能量射线固化型组合物为可见光固化型组合物得到情况下,优选使用对380nm以上的光为高灵敏度的光聚合引发剂。作为这样的光聚合引发剂,例如可举出:2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、及双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)苯基)钛。
作为光聚合引发剂,优选使用2,4-二乙基噻吨酮和/或2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮。
活性能量射线固化型组合物中,相对于固化性成分(自由基聚合性化合物)100质量份,光聚合引发剂的含量优选为0.1质量份以上、更优选为0.05质量份以上、进一步优选为0.1质量份以上,另外,优选为20质量份以下、更优选为10质量份以下、进一步优选为5质量份以下。
在活性能量射线固化型组合物为阳离子聚合型组合物的情况下,该组合物含有阳离子聚合性化合物作为单体。阳离子聚合性化合物是具有阳离子聚合性官能团的化合物,其包括具有一个阳离子聚合性官能团的单官能阳离子聚合性化合物、和具有两个以上阳离子聚合性官能团的多官能阳离子聚合性化合物。单官能阳离子聚合性化合物的液体粘度比较低,通过在树脂组合物中配合这样的单官能阳离子聚合性化合物,能够降低该树脂组合物的粘度。另外,单官能阳离子聚合性化合物多数情况下具有展现出各种功能的官能团。通过在树脂组合物中配合这样的单官能阳离子聚合性化合物,能够使该树脂组合物和/或树脂组合物的固化物展现出各种功能。另一方面,通过配合有多官能阳离子聚合性化合物的树脂组合物的固化,可得到具有3维交联部的固化物(多官能阳离子聚合性化合物作为交联剂发挥功能),从这样的观点考虑,优选利用多官能阳离子聚合性化合物。在将单官能阳离子聚合性化合物与多官能阳离子聚合性化合物组合使用的情况下,多官能阳离子聚合性化合物相对于单官能阳离子聚合性化合物100质量份的量例如为10质量份以上,另外,例如为1000质量份以下。作为阳离子聚合性官能团,例如可举出:环氧基、氧杂环丁基、及乙烯基醚基。作为具有环氧基的化合物,例如可举出:脂肪族环氧化合物、脂环式环氧化合物、及芳香族环氧化合物。作为具有环氧基的化合物,从阳离子聚合型组合物的固化性及粘接性的观点考虑,优选使用脂环式环氧化合物。作为脂环式环氧化合物,例如可举出:3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷甲酸酯、或3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷甲酸酯的己内酯改性物、三甲基己内酯改性物、及戊内酯改性物。作为脂环式环氧化合物的市售品,例如可举出:CELLOXIDE 2021、CELLOXIDE 2021A、CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE2083、及CELLOXIDE 2085(以上为大赛璐化学工业株式会社制),另外,可举出CyracureUVR-6105、Cyracure UVR-6107、Cyracure 30、及R-6110(以上为Dow Chemical Japan Ltd.制)。从阳离子聚合型组合物的固化性的改善及粘度降低的观点考虑,优选使用具有氧杂环丁基的化合物和/或具有乙烯基醚基的化合物。作为具有氧杂环丁基的化合物,例如可举出:3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧杂环丁烷、及苯酚酚醛清漆氧杂环丁烷。作为具有氧杂环丁基的化合物的市售品,例如可举出:ARON OXETANE OXT-101、ARON OXETANE OXT-121、ARON OXETANE OXT-211、ARON OXETANE OXT-221、ARON OXETANE OXT-212(以上为东亚合成株式会社制)。作为具有乙烯基醚基的化合物,例如可举出:2-羟乙基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、三环癸烷乙烯基醚、环己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、乙氧基乙基乙烯基醚、及季戊四醇型四乙烯基醚。
在活性能量射线固化型组合物为紫外线固化型组合物或可见光固化型组合物的情况下,活性能量射线固化型组合物含有光阳离子聚合引发剂。光阳离子聚合引发剂受到活性能量射线(可见光、紫外线、X射线、电子束等)的照射而产生阳离子种或路易斯酸,从而引发阳离子聚合性官能团的聚合反应。作为光阳离子聚合引发剂,可举出光产酸剂及光产碱剂,优选使用光产酸剂。在将活性能量射线固化型组合物设为可见光固化型组合物的情况下,特别优选使用对380nm以上的光具有高灵敏度的光阳离子聚合引发剂。另外,在使用光阳离子聚合引发剂的情况下,优选组合使用对于比380nm长的波长的光显示出极大吸收的光敏剂。光阳离子聚合引发剂为通常在300nm附近或比300nm短的波长区域显示出极大吸收的化合物,因此,通过组合使用在比380nm更长波长的光下显示出极大吸收的光敏剂,能够有效地利用比380nm更长波长的光而促进来自光阳离子聚合引发剂的阳离子种或路易斯酸的产生。作为光敏剂,例如可举出:蒽化合物、芘化合物、羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮化合物、重氮化合物、卤素化合物、及光还原性色素,它们可以单独使用,也可以组合两种以上使用。特别是蒽化合物由于光敏效果优异而优选。作为用作光敏剂的蒽化合物的市售品,例如可举出:Anthracure UVS-1331及Anthracure UVS-1221(川崎化成株式会社制)。组合物中的光敏剂的含量例如为0.1~5重量%。
活性能量射线固化型组合物可以含有低聚物。作为低聚物,可举出丙烯酸低聚物、氟低聚物、及有机硅低聚物,可优选使用丙烯酸低聚物。在活性能量射线固化型组合物中配合低聚物有助于该组合物的粘度调整,另外,有助于该组合物在固化时收缩的抑制。活性能量射线固化型组合物的固化收缩的抑制对于减少所形成的粘接剂层20与光学膜10、30之间的界面应力是优选的。界面应力的抑制有助于确保光学膜10、30之间的接合力。
作为形成丙烯酸低聚物的(甲基)丙烯酸单体,例如可举出:碳原子数1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸环烷基酯、(甲基)丙烯酸芳烷基酯、多环式(甲基)丙烯酸酯、含羟基(甲基)丙烯酸酯、及含卤素(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、及(甲基)丙烯酸正十八烷基酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯,例如可举出:(甲基)丙烯酸环己酯、及(甲基)丙烯酸环戊酯。作为(甲基)丙烯酸芳烷基酯,例如可举出(甲基)丙烯酸苄酯。作为多环式(甲基)丙烯酸酯,例如可举出:(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基甲酯、及(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯。作为含羟基(甲基)丙烯酸酯,例如可举出:(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羟基丙基甲基丁酯。作为含卤素(甲基)丙烯酸酯,例如可举出:(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
丙烯酸低聚物的重均分子量(Mw)优选为15000以下、更优选为10000以下、进一步优选为5000以下。丙烯酸低聚物的Mw优选为500以上、更优选为1000以上、进一步优选为1500以上。
活性能量射线固化型组合物中的丙烯酸低聚物的含量优选为2质量%以上、更优选为4质量%以上,另外,优选为20质量%以下、更优选为15质量%以下。
活性能量射线固化型组合物可以含有其它成分。作为其它成分,可举出硅烷偶联剂、流平剂、表面活性剂、增塑剂、及紫外线吸收剂。相对于固化性成分100质量份,该其它成分的配合量优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下、进一步优选为3质量份以下,另外,例如为0.01质量份以上。
从后面叙述的涂布工序中的涂敷性的观点考虑,活性能量射线固化型组合物在25℃下的粘度优选为3mPa·s以上、更优选为5mPa·s以上、进一步优选为10mPa·s以上,另外,优选为100mPa·s以下、更优选为50mPa·s以下、进一步优选为30mPa·s以下。组合物的粘度是利用E型粘度计(锥板型粘度计)的测定值。
层叠光学膜X例如可以如下所述地制造。
首先,在一个光学膜(光学膜10或光学膜20)的单面(接合预定面)涂布活性能量射线固化型组合物,形成该组合物的涂膜(涂布工序)。在该涂布工序之前,可以对光学膜的接合预定面进行表面改性处理。作为表面改性处理,可举出电晕处理、等离子体处理、准分子处理、及火焰处理。作为本工序中的涂布方法,例如可举出:逆向涂布、凹版涂布、棒式逆向涂布、辊涂、模涂、线棒涂布、及棒涂。
接下来,对一个光学膜隔着组合物涂膜贴合另一个光学膜(光学膜30或光学膜10),贴合可以使用例如辊式层压机。
在形成充分的厚度的边界区域31的基础上,活性能量射线固化型组合物优选含有具有SP值接近于光学膜30中的树脂的SP值的单体。在活性能量射线固化型组合物含有这样的单体的情况下,在该活性能量射线固化型组合物的涂布及固化的过程中,与光学膜30表面相接的上述单体在该表面相容,从而容易形成边界区域31。
在层叠光学膜X的制造过程中,接下来,对光学膜10、30之间的组合物涂膜照射活性能量射线,使该涂膜(活性能量射线固化型组合物)固化(固化工序)。由此,在光学膜10、30之间形成粘接剂层20,隔着粘接剂层20将光学膜10、30接合(粘接剂层20不是压敏性粘接剂层)。在本工序中,从抑制作为功能性光学膜的光学膜10的劣化的观点考虑,优选从光学膜30侧照射活性能量射线。作为活性能量射线,可以使用电子束、紫外线、及可见光。作为电子束照射装置,例如可举出电子束加速器。作为紫外线及可见光的光源,例如可举出:LED灯、封入有镓的金属卤化物灯、低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙灯、卤素灯、及镓灯。在本工序中,可以根据需要使用用于将从光源射出的紫外线和/或可见光中的部分波长范围的光阻断的波长阻断滤波器。
如图3所示,层叠光学膜X可以在光学膜10的厚度方向H的两面经由粘接剂层20接合有光学膜30。图3所示的层叠光学膜X(层叠光学膜X’)在厚度方向H上依次具备光学膜30、粘接剂层20、光学膜10、粘接剂层20、以及光学膜30。形成两个粘接剂层20的活性能量射线固化型组合物的组成可以相同,也可以不同。两个光学膜30的材料可以相同,也可以不同。层叠光学膜X’例如可以通过对图1中的层叠光学膜X经由粘接剂层20接合另一个光学膜30而制造。
在层叠光学膜X’中,至少一个光学膜30具有上述的边界区域31,优选两个光学膜30具有边界区域31。在层叠光学膜X’中,在由各粘接剂层20、以及与该粘接剂层20相接的光学膜30的边界区域31形成的各粘接剂原料成分含有部40中,粘接剂原料成分含有部40的厚度T2相对于粘接剂层20的厚度T1的比率(T2/T1)为1.01以上,优选为1.05以上、更优选为1.1以上、进一步优选为1.2以上。
实施例
对于本发明,以下示出实施例具体地进行说明,但本发明不限定于实施例。另外,可以将以下记载的配合量(含量)、物性值、参数等具体的数值替换成上述的“具体实施方式”中记载的与它们对应的配合量(含量)、物性值、参数等上限(以“以下”或“小于”的形式定义的数值)或下限(以“以上”或“超过”的形式定义的数值)。
[实施例1]
按照表1所示的配合量(以固体成分计的配合量)将下述的成分在25℃下混合1小时,制备了粘接剂组合物(制备工序),表1所示的配合量的单位为相对“质量份”。
LIGHT ACRYLATE POB-A(单体):丙烯酸3-苯氧基苄酯,共荣社化学株式会社制
LIGHT ACRYLATE P2H-A(单体):苯氧基二乙二醇丙烯酸酯,共荣社化学株式会社制
Aronix M-5700(单体):丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯,东亚合成株式会社制
Aronix M-220(单体):三丙二醇二丙烯酸酯,东亚合成株式会社制
HEAA(单体):羟乙基丙烯酰胺,KJ化学株式会社制
DEAA(单体):二乙基丙烯酰胺,KJ化学株式会社制
OMINIRAD907(光聚合引发剂):2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮,IGM Resins公司制
KAYACURE DETX-S(光聚合引发剂):2,4-二乙基噻吨酮,日本化药株式会社制
Arufon 1190(丙烯酸低聚物):粘度6000mPa·s(25℃),Mw1700,Tg-50℃,东亚合成株式会社制
BYK-UV3505(流平剂):具有丙烯酰基的改性聚二甲基硅氧烷,BYK公司制
然后,一边通过卷对卷方式以给定的线速度使长条的透明保护膜行进,一边依次实施了涂布工序、贴合工序及固化工序。在涂布工序中,在作为透明保护膜的厚度23μm的长条的COP膜(品名“ZEONOR Film ZF14”,日本瑞翁株式会社制)上涂敷粘接剂组合物,形成了厚度0.9μm的粘接剂涂膜。涂敷使用了富士机械株式会社制造的MCD涂布机(单元形状:蜂窝,凹版辊线数1000条/inch,转速140%/对线速度)。在接下来的贴合工序中,对透明保护膜隔着该膜上的粘接剂涂膜而贴合了起偏镜膜(厚度5μm)。在接下来的固化工序中,对粘接剂涂膜隔着透明保护膜照射紫外线,由此使膜间的粘接剂涂膜固化,紫外线照射使用了镓灯,由此,将透明保护膜与起偏镜膜接合而得到了层叠光学膜。
如上所述地制作了实施例1的层叠光学膜,实施例1的层叠光学膜在厚度方向上依次具备起偏镜膜(厚度5μm)、粘接剂层、以及透明保护膜(厚度23μm)。
[实施例2]
除下述操作以外,与实施例1的层叠光学膜同样地制作了实施例2的层叠光学膜。以给定程度提高上述的线速度,缩短了从涂布工序至固化工序的时间。在涂布工序中,将形成于透明保护膜(COP膜)上的涂膜的厚度设为厚度2.6μm。
实施例2的层叠光学膜在厚度方向上依次具备起偏镜膜(厚度5μm)、粘接剂层、以及透明保护膜(厚度23μm)。
[实施例3]
除下述操作以外,与实施例1的层叠光学膜同样地制作了实施例3的层叠光学膜。以给定程度降低上述的线速度,延长了从涂布工序至固化工序为止的时间。在涂布工序中,将形成于透明保护膜(COP膜)上的涂膜的厚度设为1.2μm。
实施例3的层叠光学膜在厚度方向上依次具备起偏镜膜(厚度5μm)、粘接剂层、以及透明保护膜(厚度23μm)。
[比较例1]
除下述操作以外,与实施例1的层叠光学膜同样地制作了比较例1的层叠光学膜(从涂布工序至固化工序之间的线速度与实施例1相同)。
在制备工序中,制备了表1所示的组成(成分,配合量)的粘接剂组合物。单体中,使用了共荣社化学株式会社制的“LIGHT ACRYLATE 1.9ND-A”(1,9-壬二醇二丙烯酸酯)36质量份和共荣社化学株式会社制的“LIGHT ACRYLATE HPP-A”(羟基特戊酸新戊二醇丙烯酸加成物)12.5质量份来代替“LIGHT ACRYLATE POB-A”和“LIGHT ACRYLATE P2H-A”,不使用“Aronix M-220”。
在涂布工序中,将形成于透明保护膜(COP膜)上的涂膜的厚度设为0.93μm。
比较例1的层叠光学膜在厚度方向上依次具备起偏镜膜(厚度5μm)、粘接剂层、以及透明保护膜(厚度23μm)。
〈粘接剂层的厚度〉
如下所述地对实施例1~3及比较例1的各层叠光学膜中的粘接剂层的厚度T1进行了测定。首先,从层叠光学膜切出了5mm×10mm的膜片(层叠光学膜)。接下来,通过冷冻切片法对层叠光学膜进行了切削,具体地,将层叠光学膜冷却至-30℃,然后沿着该膜的厚度方向用硬质刀进行切削,然后恢复至室温。接下来,对由此形成了切削面的层叠光学膜的切削面实施了厚度5nm以下的导电处理,由此,得到了观察用试样。接下来,通过观察用试样的SEM观察对粘接剂层的厚度进行了测定。具体地,使用扫描电子显微镜(商品名“REGULUS8220”,HITACHI公司制)进行观察用试样中的上述切削面的二次电子像的观察及拍摄,对粘接剂层的厚度进行了测定。在该观察中,将加速电压设为3.0kV,将电流量设为10μA,将工作距离设为8mm,将倍率设为10万倍,将检测模式设为Upper+Lower模式。将粘接剂层的厚度T1(μm)示于表1。
〈粘接剂原料成分含有部的厚度〉
如下所述地对实施例1~3及比较例1的各层叠光学膜中的粘接剂原料成分含有部的厚度T2进行了测定。首先,对于从层叠光学膜切出的膜片的透明保护膜,通过切片机从该透明保护膜的表面侧削薄至给定深度,由此,得到了测定试样。接下来,对于测定试样,通过飞行时间型二次离子质谱分析法(TOF-SIMS)从透明保护膜侧进行了分析,分析使用了飞行时间型二次离子质谱分析装置(品名“TRIFT-V nanoTOF,LVAC-PHI株式会社制)。在本分析中,交替地反复进行蚀刻用离子束的照射和之后的测定用离子束(一次离子束)的照射。在蚀刻用离子束的照射中,使用了Ar气簇离子(簇尺寸(中央值)为2500),将加速电压设为20kV,将离子束电流值设为10nA,将照射范围设为1000μm×1000μm,将照射时间设为5秒钟。在测定用离子束的照射中,使用铋簇的双电荷离子(Bi3 ++)作为照射一次离子,将加速电压设为30kV,将照射范围设为蚀刻用离子束照射区域的中央部200μm×200μm,使用了对分析中的试样的带电进行修正的中和枪。另外,本分析在室温下进行。通过本分析获得了二次离子(正离子、负离子)强度的质谱的深度方向轮廓(深度轮廓)。如果是正离子,则将二次离子强度换算成以C3H5 +的值作为基准值1时的值,如果是负离子,则将二次离子强度换算成以C2H-的值作为基准值1时的值。接下来,基于获得的深度方向轮廓,在透明保护膜中特定了检测出检测极限值(正/负二次离子强度0.1counts/秒)以上的粘接剂原料成分的区域(边界区域)。然后,根据该边界区域的厚度和粘接剂层的上述的厚度T1求出了粘接剂原料成分含有部的厚度T2,将该厚度T2(μm)示于表1。另外,将厚度T2相对于厚度T1的比率也示于表1。
〈剥离强度〉
对实施例1~3及比较例1的各层叠光学膜中的透明保护膜与起偏镜膜之间的剥离强度进行了调查。首先,从层叠光学膜切出第1边200mm×第2边15mm的尺寸的样品膜,第1边是在起偏镜膜的拉伸方向上延伸的边,第2边是在与上述拉伸方向正交的方向上延伸的边。接下来,将样品膜的起偏镜膜侧隔着强粘合剂贴合于玻璃板。接下来,通过Tensilon万能试验机(商品名“RTC”,A&D公司制)对第1透明保护膜与起偏镜膜的90°剥离强度(N/15mm)进行了测定。在本测定中,将测定温度设为25℃,将剥离角度设为90°,将剥离速度设为1000mm/分。将测得的90°剥离强度作为剥离强度F1示于表1。
〈压入弹性模量〉
通过纳米压痕法对实施例1~3及比较例1的各层叠光学膜中的粘接剂层的弹性模量进行了调查。具体而言,首先,从层叠光学膜切出5mm×10mm尺寸的膜片(层叠光学膜);接下来,通过冷冻切片法对层叠光学膜进行了切削,具体地,将层叠光学膜冷却至-30℃,然后沿着该膜的厚度方向用硬质刀进行切削,然后恢复至室温,由此得到了测定用的试样。接下来,使用纳米压痕机(商品名“TI950 Triboindenter”,Hysitron公司制),基于JIS Z 2255:2003实施了对测定试样的粘接剂层的露出表面的负载-位移测定,得到了负载-位移曲线。在本测定中,将测定模式设为单一压入测定,将测定温度设为25℃,将使用压头设为Berkovich(三角锥)型的金刚石压头,将负载施加过程中的压头对测定试样的最大压入深度(最大位移hmax)设为200nm,将该压头的压入速度设为10nm/秒,将负载解除过程中的压头从测定试样的拔出速度设为10nm/秒(第1测定条件)。然后,通过“TI950 Triboindenter”的专用解析软件(Ver.9.4.0.1)对所得到的测定数据进行了处理。具体而言,基于所得到的负载(f)-位移(h)曲线,得到了最大负载fmax(在最大位移hmax下作用于压头的负载)、接触投影面积S(最大负载时的压头与试样之间的接触区域的投影面积)、以及负载解除过程开始时的负载-位移曲线的切线的斜率D。然后,根据斜率D和接触投影面积S计算出粘接剂层的压入弹性模量(=(π1/2D)/(2S1/2)),将其值作为压入弹性模量M1(GPa)示于表1(压入弹性模量M1为上述的第1压入弹性模量)。另外,将剥离强度F1相对于压入弹性模量M1的比率(F1/M1)也示于表1。
另一方面,将最大压入深度由200nm变更为50nm,除此以外,在与第1测定条件相同的测定条件(第2测定条件)下实施了利用纳米压痕机的负载-位移测定。然后,通过“TI950Triboindenter”的专用解析软件(Ver.9.4.0.1)对所得到的测定数据进行处理,计算出粘接剂层的压入弹性模量,将其值作为压入弹性模量M2(GPa)示于表1(压入弹性模量M2为上述的第2压入弹性模量)。另外,将剥离强度F1相对于压入弹性模量M2的比率(F1/M2)也示于表1。
〈高温高湿弯曲试验〉
如下所述地对实施例1~3及比较例1的各层叠光学膜实施了高温高湿弯曲试验。
首先,制作了评价用的样品。具体地,首先,将层叠光学膜的起偏镜膜的露出面与单面带剥离衬的粘合剂层的粘合剂表面进行了贴合。在该贴合中,在23℃的环境下通过使2kg的辊往复1次的操作,将层叠光学膜中的起偏镜膜表面与粘合剂层表面进行了压接(后述的贴合也在同样的条件下实施)。接下来,将剥离衬从粘合剂层剥离后,在由此露出的粘合片露出面贴合了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(品名“DIAFOIL”,厚度125μm,三菱化学株式会社制),由此而得到了多层膜。上述单面带剥离衬的粘合剂层是如下所述地制作的。
首先,在具备回流冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器内,在55℃下于氮气气氛中对包含丙烯酸正丁酯100质量份、丙烯酸3质量份、丙烯酸2-羟基乙酯0.1质量份、作为热聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.3质量份、以及作为溶剂的乙酸乙酯的混合物搅拌了8小时(聚合反应),由此,得到了含有丙烯酸基础聚合物的聚合物溶液。该聚合物溶液中的丙烯酸基础聚合物的重均分子量为约220万。接下来,在聚合物溶液中,相当于每100质量份丙烯酸基础聚合物添加交联剂(商品名“Coronate L”,日本聚氨酯制)0.5质量份、和硅烷偶联剂(品名“KMB-403”,γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,信越化学工业制)0.075质量份并进行混合,制备了粘合剂溶液。接下来,将粘合剂溶液涂布于剥离衬的剥离处理面上,形成了涂膜(厚度20μm)。该剥离衬是实施了给定的剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度38μm)。接下来,使剥离衬上的涂膜干燥而形成了粘合剂层。
在评价用样品的制作中,接下来,从如上所述地准备的多层膜切出了评价用的样品。具体地,以使切出的样品中起偏镜膜的吸收轴方向与长边方向平行的方式从层叠膜切出25mm×100mm的矩形的样品。
接下来,对于该样品,通过面状体无负荷U字伸缩试验机(YUASA SYSTEM Co.,Ltd.制)实施了弯曲试验。在本试验中,对于样品的长边方向的两端部,分别在距样品端部边缘20mm的范围安装弯曲夹具,将样品固定于试验机(样品的长边方向的中央60mm的区域处于未被固定的状态)。另外,在本试验中,在温度60℃及相对湿度90%的条件的恒温恒湿槽内,在起偏镜膜侧的面成为内侧的弯曲形态与非弯曲形态之间,以弯曲速度60rpm使样品重复变形(弯曲)了20万次。本试验中的弯曲形态具体是指,作用于样品的弯曲转矩的轴向与起偏镜膜的吸收轴方向正交的形态,在该弯曲形态下,将样品的弯曲半径设为3mm,将弯曲角度设为180°。然后,对于这样的弯曲试验中的膜(透明保护膜、起偏镜膜)间的剥离抑制性,将弯曲次数20万为止未在膜间发生剥离的情况评价为“优”,将弯曲次数为8万以上且小于20万时发生了剥离的情况评价为“良”,将弯曲次数小于8万时发生了剥离的情况评价为“不良”,将其评价结果示于表1。
工业实用性
本发明的层叠光学膜可以作为例如可折叠显示器面板等显示器面板的层叠结构中所含的要素使用。
Claims (4)
1.一种层叠光学膜,其在厚度方向上依次具备第1光学膜、粘接剂层、以及第2光学膜,
所述粘接剂层与所述第1光学膜接合,并且与所述第2光学膜接合,
所述第2光学膜在所述粘接剂层侧具有含有来自所述粘接剂层的粘接剂原料成分的边界区域,
粘接剂原料成分含有部的厚度T2相对于所述粘接剂层的厚度T1的比率为1.01以上,所述粘接剂原料成分含有部是使所述粘接剂层与所述边界区域合在一起而成的。
2.根据权利要求1所述的层叠光学膜,其中,
所述厚度T1为5μm以下。
3.根据权利要求1所述的层叠光学膜,其中,
所述第2光学膜与所述第1光学膜在25℃下的90°剥离强度为0.8N/15mm以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的层叠光学膜,其中,
所述第1光学膜为起偏镜膜。
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