CN116960343A - 硅基负极浆料、硅基负极极片及两者的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请提供了一种硅基负极浆料、硅基负极极片及两者的制备方法。硅基负极浆料包括硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂及纤维素，纤维素包括初级纤维和次级纤维，初级纤维和次级纤维相互交织形成三维网状结构，初级纤维和次级纤维的直径比≥5。三维网状结构的纤维素，使得浆料能够在硅基负极极片中形成完整的三维导电网络，提高了硅基负极材料的导电性，及硅基负极极片内离子的迁移效率，提升了电池性能；三维网状结构的纤维素具备不同强度的韧性，使硅基负极材料体积膨胀量在较宽的范围内都能得到相应强度韧性的限制，降低了硅负极的体积膨胀，降低了硅负极断裂和粉化的可能性，提高了电池的循环性能。
Description
技术领域
本申请涉及锂电池技术领域，特别是涉及一种硅基负极浆料、硅基负极极片及两者的制备方法。
背景技术
随着人们对电池能量密度要求的不断提高，传统锂离子电池已经很难满足日益提高的比容量的需求，本领域技术人员逐渐将研发目光从传统锂离子电池转向了具有高比容量优势的固态锂金属电池。但由于传统的商业正极材料，如磷酸铁锂电池(LFP)、NCM锂电池已经逼近其容量极限，所以如何提高负极材料的克容量成为重要的研究方向之一，其中硅基负极材料作为一种高能量密度的负极材料，理论克容量可高达4200mAh/g。
然而，硅负极在充放电过程中容易出现巨大的体积膨胀现象，体积膨胀较大容易导致硅负极的断裂和粉化，使其失去与导电剂的接触，以及易造成箔材褶皱等问题，从而导致电池容量迅速衰减、电池循环性能大幅度衰减，所以硅基负极材料难以被大规模商业化应用。
发明内容
基于此，本申请的第一方面提供了一种硅基负极浆料，包括以下组分：硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂以及纤维素，所述纤维素包括初级纤维，和次级纤维，初级纤维和次级纤维相互交织形成三维网状结构，初级纤维和次级纤维的直径比≥5。
在一些实施方式中，一种硅基负极浆料，以质量百分数计，包括以下组分：15％～35％的硅基材料；35％～60％的碳基材料；1％～15％的导电剂；1％～10％的粘结剂；0.1％～1％的纤维素；余量为水。
在一些实施方式中，初级纤维和次级纤维的直径比≥10。
在一些实施方式中，初级纤维的数量为多个，次级纤维的数量为多个，各初级纤维独立地与不少于100个次级纤维连接。
在一些实施方式中，各初级纤维独立地与不少于500个次级纤维连接。
在一些实施方式中，初级纤维和次级纤维的长度均≥1000nm。
在一些实施方式中，初级纤维和次级纤维的长度均≥2000nm。
在一些实施方式中，次级纤维的直径≤100nm。
在一些实施方式中，次级纤维的直径≤50nm。
在一些实施方式中，硅基材料选自硅粉、硅纳米线、硅碳复合材料与硅氧复合材料中的一种或多种。优选地，硅基材料为硅碳复合材料。
在一些实施方式中，硅碳复合材料选自包覆型硅碳复合材料、负载型硅碳复合材料与分散型硅碳复合材料中的一种或多种。
在一些实施方式中，碳基材料为石墨和/或硬碳。优选地，碳基材料为石墨。
在一些实施方式中，导电剂选自炭黑(SP)、单壁碳纳米管(SWCNT)、多壁碳纳米管(MWCNT)、石墨烯、聚苯胺、聚噻吩、聚乙炔与聚吡咯中的一种或多种。优选地，导电剂为炭黑(SP)和单壁碳纳米管(SWCNT)。
在一些实施方式中，粘结剂选自苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯腈(PAN)聚四氟乙烯(PTFE)、羧甲基纤维素钠(CMC)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、丁腈橡胶(NBR)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、海藻酸钠与海藻酸锂中的一种或多种。优选地，粘结剂为聚丙烯酸(PAA)。
本申请的第二方面提供了一种硅基负极浆料的制备方法，包括以下步骤：
将硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂、纤维素和水混合制得初级浆料；将初级浆料过筛处理，制得硅基负极浆料；或
将硅基材料、碳基材料、导电剂及粘结剂混合过筛处理制得混合料；
将混合料与纤维素和水混合，制得硅基负极浆料。
本申请的第三方面提供了一种硅基负极极片的制备方法，包括以下步骤：
将上述第一方面提供的硅基负极浆料或者根据上述第二方面提供的制备方法制备得到的硅基负极浆料涂覆于集流体表面，烘烤处理后制得硅基负极极片。
在一些实施方式中，集流体为铜箔。优选地，集流体为6um涂炭铜箔。
本申请的第四方面提供了一种硅基负极极片，该硅基负极极片为根据上述第三方面提供的硅基负极极片的制备方法制备得到。
与现有技术相比较，本申请具有如下有益效果：
本申请第一方面提供的硅基负极浆料，首先，通过向硅基负极浆料中添加初级纤维与次级纤维的直径比≥5的三维网状结构的纤维素，使得导电浆料能够在硅基负极极片中形成完整的三维导电网络，有效提高了硅基负极材料的导电性，提高了硅基负极极片内离子的迁移效率，减少了电池极化，提升了电池性能。其次，由于构成三维网状结构的初级纤维和次级纤维的直径相差较大，使得最终构成的三维网状结构的纤维素具备不同强度的韧性，使得硅基负极材料发生的体积膨胀量在较宽的变化范围内都能得到相应强度韧性的限制，进而降低硅基负极材料的体积膨胀，降低硅基负极断裂和粉化的可能性，提高电池的循环性能。再者，通过在硅基负极浆料中，添加三维网络状纤维素，有利于降低硅基负极浆料的固含量，随着浆料固含量的降低，后期浆料涂覆工艺中对涂覆装备的精度要求也随之降低，降低了生产成本。
本申请的第二方面提供的硅基负极浆料的制备方法，将硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂、纤维素和水混合后进行过筛处理，或者将硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂先混合过筛，再与纤维素和水混合后，便可制得硅基负极浆料。该制备方法制备工艺简单，适用于大规模工业化生产和应用。制备的硅基负极浆料中，由于纤维素的存在，使得导电浆料能够在硅基负极极片中形成完整的三维导电网络，有效提高硅基负极材料的导电性，以及降低硅基负极材料的体积膨胀。
附图说明
为了更清楚地说明本申请具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本申请的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请一实施例中提供的一种硅基负极浆料的制备方法的流程示意图。
图2为本申请另一实施例中提供的一种硅基负极浆料的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本申请进一步详细的说明。本申请可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本申请公开内容理解更加透彻全面。
在本申请的描述中，需要理解的是，若有出现这些术语“第一”、“第二”、“第三”，这些术语仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”、“第三”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。
在本申请的描述中，“若干”、“多个”的含义是至少两个，例如两个、三个等，除非另有明确具体的限定。
当本文中公开一个数值范围时，上述范围视为连续，且包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值。进一步地，当范围是指整数时，包括该范围的最小值与最大值之间的每一个整数。此外，当提供多个范围描述特征或特性时，可以合并该范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之所有范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。
本文中“包括”、“包括”、“含”、“含有”、“具有”或其它变体意在涵盖非封闭式包括，这些术语之间不作区分。术语“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。本申请的组合物和方法/工艺包括、由其组成和基本上由本文描述的必要元素和限制项以及本文描述的任一的附加的或任选的成分、组份、步骤或限制项组成。
除非另有定义，本申请所使用的所有的技术和科学术语与属于本申请的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。在本申请的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在限制本申请。
基于以上技术问题，本申请第一方面提供一种硅基负极浆料，包括硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂以及纤维素。其中，纤维素包括初级纤维和次级纤维，初级纤维和次级纤维相互交织形成三维网状结构，初级纤维和次级纤维的直径比≥5。
本申请通过向硅基负极浆料中添加直径比≥5的初级纤维和次级纤维之间的相互交织形成的三维网状结构的纤维素，使得导电浆料能够在硅基负极极片中形成完整的三维导电网络，有效提高硅基负极材料的导电性，提高硅基负极极片内离子的迁移效率，减少电池极化，提升电池性能。同时，由于构成三维网状结构的初级纤维和次级纤维的直径相差较大，使得最终构成的三维网状结构的纤维素具备不同强度的韧性，使得硅基负极材料发生的体积膨胀量在较宽的变化范围内都能得到相应强度韧性的限制，进而降低硅基负极材料的体积膨胀，降低硅基负极断裂和粉化的可能性，提高电池的循环性能。
本申请通过在硅基负极浆料中，添加三维网络状的纤维素，有利于降低浆料的固含量，随着浆料固含量的降低，后期浆料涂覆工艺中对涂覆装备的精度要求也随之降低，降低了生产成本。
在一些实施方式中，以质量百分数计，硅基负极浆料包括：
在一些实施方式中，硅基材料选自硅粉、硅纳米线、硅碳复合材料与硅氧复合材料中的一种或多种。优选地，硅基材料为硅碳复合材料。
在一些实施方式中，硅碳复合材料可以为包覆型硅碳复合材料、负载型硅碳复合材料、分散型硅碳复合材料等。
可以理解地，在本申请中，硅基负极浆料中硅基材料的百分含量包括但不限于15％、17％、20％、23％、25％、28％、30％、33％、35％。优选地，硅基负极浆料中硅基材料的百分含量为20％～30％。
在一些实施方式中，碳基材料为石墨和/或硬碳，优选地，碳基材料为石墨。
可以理解地，在本申请中，硅基负极浆料中碳基材料的百分含量包括但不限于35％、40％、45％、50％、55％、60％。优选地，硅基负极浆料中碳基材料的百分含量为50％～60％。
在一些实施方式中，导电剂选自炭黑(SP)、乙炔黑(例如KETCHENTM黑或DENKATM黑)、单壁碳纳米管(SWCNT)、多壁碳纳米管(MWCNT)、石墨烯、聚苯胺、聚噻吩、聚乙炔与聚吡咯中的一种或多种。优选地，导电剂为炭黑(SP)和单壁碳纳米管(SWCNT)。
可以理解地，在本申请中，硅基负极浆料中导电剂的百分含量包括但不限于1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％、15％。优选地，硅基负极浆料中导电剂的百分含量为1％～4％。
在一些实施方式中，粘结剂选自苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、聚丙烯酸(PAA)、聚丙烯腈(PAN)、聚四氟乙烯(PTFE)、羧甲基纤维素钠(CMC)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、丁腈橡胶(NBR)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、海藻酸钠与海藻酸锂中的一种或多种。优选地，粘结剂为聚丙烯酸(PAA)。
可以理解地，在本申请中，硅基负极浆料中粘结剂的百分含量包括但不限于1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％。优选地，硅基负极浆料中粘结剂的百分含量为4％～6％。
可以理解的是，上述关于硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂的举例仅仅是示意性的，在不违背本申请发明构思的基础上，任何已知的硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂均能用于本申请中。且基于实际的使用需求而添加的已知的添加剂也应视为本申请的保护范围之内。
在一些实施方式中，纤维素可以采用植物纤维素、动物纤维素、微生物纤维素等原料制备得到，也可以直接采用化学合成的方法制备得到。本申请中对纤维素的制备方法在此不作特别限定。
在一些实施方式中，纤维素的制备方法包括以下步骤：
1)、浆料疏解及PFI处理；
2)、TEMPO氧化处理；
3)、高压均质化处理。
在步骤1)中的浆料疏解及PFI处理中，浆料经清洗及浸渍后，置于解离机完成解离，之后将解离后的浆料置于PFI磨中研磨；其中解离温度、解离转数以及打浆温度和打浆转数可以依据浆料性质而定；浆料为纤维素材料浆料，纤维素材料选自木质纤维素或非木质纤维素或其混合物。
具体地，木质纤维素可选自桦木纤维、桉树纤维、阿拉伯胶纤维、白杨纤维、枫木纤维、杨木纤维、刺槐纤维，或其混合物；非木质纤维素可以选自木棉、丝绵、草、甜菜、甘蔗渣、亚麻、大麻、剑麻、蕉麻、谷类作物的秸秆、竹子，或其混合物。
在步骤2)中的TEMPO氧化处理中，将步骤1)中已经PFI处理完成的浆料用稀酸酸化处理，之后用TEMPO/NaClO/NaBr氧化处理。
具体地，稀酸酸化可以选用HCl酸化，之后将浆料加入到TEMPO和NaBr的混合溶液中，并用NaOH调节混合液为弱碱性，之后浆料混合液中加入NaClO溶液进行氧化反应，并保持混合液反应体系为弱碱性，并在PH值不变时计入无水乙醇终止反应；最后用离心机离心清洗氧化后的浆料直至浆料为中性。
在步骤3)中，将离心洗涤至中性的浆料稀释至所需浓度后，加入高压均质器中进行均质化处理，均质的压力和次数可以根据实际选用的纤维素材料而定；最后将均质化后的浆料进行过筛，选出所需等级的纤维素。
在一些实施方式中，初级纤维和次级纤维的直径比≥10。
在一些实施方式中，初级纤维的数量为多个，次级纤维的数量为多个，各初级纤维独立地与不少于100个次级纤维连接。优选地，各初级纤维独立地与不少于500个次级纤维连接。
在一些实施方式中，初级纤维和次级纤维的长度均≥1000nm，次级纤维的直径≤100nm。进一步地，初级纤维和次级纤维的长度均≥2000nm，次级纤维的直径≤50nm。
本申请中向硅基负极浆料中添加的纤维素，初级纤维和次级纤维均具有较低的直径和较长的长度，初级纤维和次级纤维之间相互交织形成三维网状结构，该网状结构形成对硅基负极材料的有效束缚，极大程度的限制了硅负极的膨胀，硅负极满电反弹降低。
如图1所示，本申请的第二方面提供了一种制备上述硅基负极浆料的制备方法。
在一些实施方式中，本申请的硅基负极浆料的制备方法，包括以下步骤：
将硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂、纤维素和水搅拌混合均匀，制得初级浆料；
将初级浆料过筛处理，制备硅基负极浆料。上述硅基负极浆料的制备方法中，将硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂、纤维素和水混合后进行过筛处理，便可制得硅基负极浆料。制备工艺简单，适用于大规模工业化生产和应用。制备的硅基负极浆料中，由于纤维素的存在，使得导电浆料能够在硅基负极极片中形成完整的三维导电网络，有效提高硅基负极材料的导电性，以及降低硅基负极材料的体积膨胀，避免硅负极的断裂和粉化。
如图2所示，在另一实施方式中，本申请的硅基负极浆料的制备方法，包括以下步骤：
将硅基材料、碳基材料、导电剂及粘结剂混合过筛处理，制备混合料；
将混合料与纤维素和水混合，制备硅基负极浆料。
在本实施例中，将硅基材料、碳基材料、导电剂及粘结剂先进行混合过筛，后加入纤维素进行混浆获得的硅基负极浆料，相较于将硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂、纤维素和水直接混合过筛获得到硅基负极浆料，本实施例中制备得到的硅基负极浆料应用于电池时抗膨胀效果更好，具有更高的循环保持率。
在一些实施方式中，通过100～200目的筛网对初级浆料或者对硅基材料、碳基材料、导电剂及粘结剂组成的混合物进行过筛处理。
本申请的第三方面提供了一种硅基负极极片的制备方法，包括以下步骤：将上述第一方面提供的硅基负极浆料或者根据上述第二方面提供的制备方法制备得到的硅基负极浆料涂覆于集流体表面，烘烤处理后制得硅基负极极片。
在一些实施方式中，集流体为铜箔，进一步地，集流体为6um涂炭铜箔。
在一些实施方式中，烘烤处理的温度为60℃～120℃。
本申请的第四方面提供了一种硅基负极极片，该硅基负极极片根据上述本申请第三方面提供的硅基负极极片的制备方法制备得到的。
本申请还提供了一种电池，该电池包括上述的硅基负极极片，不仅导电性能优异，提升了电池的倍率充放电性能，而且能够有效抑制硅基负极材料的体积膨胀变化，降低硅基负极断裂及粉化的可能性，提升电池的循环稳定性。
下面将结合本申请具体实施例，对本申请中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，本申请所描述的实施例仅是本申请的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
以下实施例中所用的原料，如无特别说明，均为市售产品，可从商业途径得到。
实施例1.
步骤1：称取31.1g的硅碳、57.8g的石墨、4.5g的聚丙烯酸(PAA)、0.9g的单壁碳纳米管(SWCNT)、0.2g的炭黑(SP)、0.9g的纤维素(初级纤维的直径为100nm～200nm，长度为2000nm～3500nm；次级纤维的直径为10nm～40nm，长度为1500nm～3500nm)以及150g的去离子水，在1500rpm的搅拌转速下，搅拌0.5h后混合搅拌均匀，制得初级浆料。
步骤2：将步骤1中的初级浆料用100目筛网过筛处理，制得硅基负极浆料。
步骤3：将步骤2中的硅基负极浆料涂覆到6um涂炭铜箔上，60℃烘烤处理后，制得硅基负极极片。
步骤4：将步骤3中的硅基负极极片与正极极片(活性物质为镍钴锰酸锂)组装成扣式电池。
实施例2.
步骤1：称取31.1g的硅碳、57.8g的石墨、4.5g的聚丙烯酸(PAA)、0.9g的单壁碳纳米管(SWCNT)以及0.2g的炭黑(SP)，混合均匀后用100目筛网过筛处理，制得混合料。
步骤2：再称取0.9g的纤维素(初级纤维的直径为100nm～200nm，长度为2000nm～3500nm；次级纤维的直径为10nm～40nm，长度为1500nm～3500nm)和150g的去离子水，将步骤1中的混合料与纤维素加入到去离子水中，在1500rpm的搅拌转速下，搅拌0.5h后混合搅拌均匀，制得硅基负极浆料。
步骤3：将步骤2中的硅基负极浆料涂覆到6um涂炭铜箔上，60℃烘烤处理后，制备硅基负极极片。
步骤4：将步骤3中的硅基负极极片与正极极片(活性物质为镍钴锰酸锂)组装成扣式电池。
对比例1
步骤1：称取31.1g的硅碳、57.8g的石墨、4.5g的聚丙烯酸(PAA)、0.9g的单壁碳纳米管(SWCNT)、0.2g的炭黑(SP)以及150g的去离子水，在1500rpm的搅拌转速下，搅拌0.5h后混合搅拌均匀，制得初级浆料。
步骤2：将步骤1中的初级浆料用100目筛网过筛处理，制得硅基负极浆料。
步骤3：将步骤2中的硅基负极浆料涂覆到6um涂炭铜箔上，60℃烘烤处理后，制得硅基负极极片。
步骤4：将步骤3中的硅基负极极片与正极极片(活性物质为镍钴锰酸锂)组装成扣式电池。
性能测试实验
1.倍率性能测试：
在温度为25℃，电压区间为2.0-4.6V，测试0.1C下实施例1-2以及对比例1中制备的扣式电池的克容量。实验结果见下表1。
2.循环容量保持率性能测试：
对实施例1～2以及对比例1中制备的扣式电池进行循环容量保持率性能测试。
a.在室温下以0.2C或规定电流进行充电至终止电压，截止电流0.05C，静置30min；
b.以0.2C进行放电至放电终压，记录放电容量，静置30min；
循环a、b，测试室温下循环50周的循环容量保持率。实验结果见下表1
表1
由上述表1中的测试结果可知，相较于未添加纤维素的对比例1，本申请实施例1-2中通过向硅基负极浆料中添加初级纤维和次级纤维直径比≥5的三维网状结构的纤维素，静置1d后无明显沉淀。同时，扣电池的倍率性能以及循环性能均得到了提升。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本申请的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对申请专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。因此，本申请专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种硅基负极浆料，其特征在于，包括以下组分：硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂以及纤维素，所述纤维素包括初级纤维和次级纤维，所述初级纤维和所述次级纤维相互交织形成三维网状结构，所述初级纤维与所述次级纤维的直径比≥5。
2.根据权利要求1所述的硅基负极浆料，其特征在于，以质量百分数计，包括以下组分：15％～35％的所述硅基材料；35％～60％的所述碳基材料；1％～15％的所述导电剂；1％～10％的所述粘结剂；0.1％～1％的所述纤维素；余量为水。
3.根据权利要求1所述的硅基负极浆料，其特征在于，所述初级纤维的数量为多个，所述次级纤维的数量为多个，各所述初级纤维独立地与不少于100个所述次级纤维连接。
4.根据权利要求1所述的硅基负极浆料，其特征在于，所述初级纤维和次级纤维的长度均≥1000nm。
5.根据权利要求1所述的硅基负极浆料，其特征在于，所述次级纤维的直径≤100nm。
6.根据权利要求1-5任一项所述的硅基负极浆料，其特征在于，所述硅基材料选自硅粉、硅纳米线、硅碳复合材料与硅氧复合材料中的一种或多种。
7.根据权利要求1-5任一项所述的硅基负极浆料，其特征在于，所述碳基材料为石墨和/或硬碳。
8.一种硅基负极浆料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将硅基材料、碳基材料、导电剂、粘结剂、纤维素和水混合制得初级浆料；
将所述初级浆料过筛处理，制得所述硅基负极浆料；或
将硅基材料、碳基材料、导电剂及粘结剂混合过筛处理制得混合料；
将所述混合料与纤维素和水混合，制得所述硅基负极浆料。
9.一种硅基负极极片的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将权利要求1-7中任一项所述的硅基负极浆料或者根据权利要求8所述的制备方法制备的硅基负极浆料涂覆于集流体表面，烘烤处理后制得所述硅基负极极片。
10.一种硅基负极极片，其特征在于，所述硅基负极极片根据权利要求9所述的硅基负极极片的制备方法制得。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CN202310980568.3A CN116960343A (zh) | 2023-08-04 | 2023-08-04 | 硅基负极浆料、硅基负极极片及两者的制备方法 |
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| CN (1) | CN116960343A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117954576A (zh) * | 2024-03-26 | 2024-04-30 | 宁波大学 | 一种兼具高容量和低应变的合金负极 |
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2023
- 2023-08-04 CN CN202310980568.3A patent/CN116960343A/zh active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117954576A (zh) * | 2024-03-26 | 2024-04-30 | 宁波大学 | 一种兼具高容量和低应变的合金负极 |
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