CN116947915A - 一种铝氢催化的乙烯基锡烷化合物的制备方法 - Google Patents

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CN116947915A CN202210413850.9A CN202210413850A CN116947915A CN 116947915 A CN116947915 A CN 116947915A CN 202210413850 A CN202210413850 A CN 202210413850A CN 116947915 A CN116947915 A CN 116947915A
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Abstract

本发明提供了一种铝氢LAlH2(L＝HC(CMeNAr)2，Ar＝2，6‑Et2C6H3)催化的乙烯基锡烷化合物的制备方法，属于有机锡烷化合物的制备技术领域，能够解决锡烷类化合物的制备方法中迫切需要解决的难题，所述方法包括，在惰性氛围下，将炔类化合物、锡氢化合物和铝氢催化剂进行混合；反应体系在60～80℃下反应24～36h，其后暴露在空气中终止反应，经柱层析纯化得到所述乙烯基锡烷化合物，惰性氛围是氮气。本发明解决了该乙烯基锡烷化合物的制备方法中使用的催化剂价格昂贵、催化剂环境不友好、操作过程复杂等迫切需要解决的难题。

Description

一种铝氢催化的乙烯基锡烷化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及有机锡烷化合物的制备技术领域，尤其涉及一种铝氢LAlH2(L＝HC(CMeNAr)2,Ar＝2,6-Et2C6H3)催化的乙烯基锡烷化合物的制备方法。
背景技术
有机锡烷具有很高的合成通用性，特别是C-C交叉偶联反应，是有机合成中特别重要的有机金属试剂。开发有效的方法来制备有机锡，已经引起了广泛的关注。
有机锡烷合成方法有很多种：一个锡金属化合物R3-SnM与烷基卤化物的反应；有机金属试剂RM与卤化锡的反应；锡氢化物与炔烃、烯烃等的整体加成。炔烃锡氢化作为合成乙烯基锡的最有效和最直接的途径已经被广泛研究。在乙烯基金属中，锡发挥了独特的作用。这是由于它们具有重要的稳定性和对官能团的耐受性。最常用的锡氢化试剂是三正丁基锡氢(Bu3SnH)，因为其价格廉价、易于处理、反应性强。三甲基和和三苯基氢化锡也被广泛使用，但是前者有毒易挥发，而后者对炔烃的加成比三正丁基锡氢更慢。
文献报道的关于合成乙烯基锡烷化合物的催化有金属Cu催化(Yoshida,H.；Shinke,A.；Kawano,Y.；Takaki,K.Chem.Commun.2015,51,10616-10619.)。该方法在惰性氛围下，使用Cu(OAc)2作为催化剂，在110℃下反应2h进行了苯乙炔的锡氢化反应。该方法在的操作步骤较为复杂，首先在Schlenk管中加入Cu(OAc)2(0.015mmol)、三叔丁基膦(20wt％的甲苯溶液，0.053mmol)和MeOH(2.5mL)。混合物在80℃搅拌0.5小时后，在室温下真空除去溶剂。室温下真空除去溶剂。向残余物中加入甲苯(0.2mL)、六甲基二锡烷(0.39mmol)，一个炔烃(0.30mmol)和水(0.90mmol)，并将得到的混合物在110℃下搅拌。混合产物用乙酸乙酯稀释并通过硅藻土过滤。乙酸乙酯稀释，并在蒸发溶剂前通过硅藻土塞子过滤。然后将残留物用甲苯稀释并通过中性氧化铝(活性＝IV)过滤。蒸发溶剂，然后进行凝胶渗透色谱法(氯仿作为洗脱剂)得到相应的产品。除此之外，该方法在过程中，反应的温度较高，为100℃，催化剂为过渡金属不属于环境友好型金属。
采用环境友好型金属催化剂，简化操作流程，降低成本是该炔类化合物的制备方法迫切要解决的难题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种合成铝氢催化的乙烯基锡烷化合物的制备方法，采用了经济，环境友好的催化剂，降低了催化剂的成本，简化了操作流程，解决了该有机锡烷类化合物的制备方法迫切要解决的难题。
本发明的技术方案如下：
一种铝氢催化的乙烯基锡烷化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1：在惰性氛围下，将炔类化合物、锡氢化合物和LAlH2进行混合；
步骤2：反应体系在60～80℃下反应24～36h，其后暴露在空气中终止反应，得到所述乙烯基锡烷化合物。
步骤1中惰性氛围是氮气。
所述炔类化合物是脂肪族炔类化合物、芳香族炔类化合物或杂环炔类化合物。
所述脂肪族炔类化合物是1-庚炔，3,3-二甲基-1-丁炔或5-癸炔。
所述芳香族炔类化合物是苯乙炔，4-氟苯乙炔，4-异丁基苯乙炔，4-甲氧基苯乙炔，3-氟苯乙炔，3-甲基苯乙炔，3-甲氧基苯乙炔或2-氯苯乙炔。
所述杂环炔类化合物是1-乙炔基环己烯。
所述锡氢化合物为三正丁基锡氢。
所述炔类化合物与锡氢化合物的摩尔比为1:(1.05～1.1)。
所述铝氢的摩尔量为所述炔类化合物摩尔量的8～10％。
本发明提供了一种铝氢催化的乙烯基锡烷化合物的制备方法，铝是常用金属，而非稀土金属，易获得，价格便宜，且催化剂环境友好，解决了该类乙烯基锡烷化合物的制备方法中使用的催化剂污染环境、催化剂成本高，不易得等需要解决的难题。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
根据本发明的技术方案，一种具体的应用方法包括以下步骤：
(1)铝氢LAlH2(L＝HC(CMeNAr)2,Ar＝2,6-Et2C6H3)的合成。
(2)在惰性氛围下，即在氮气保护的手套箱内，将炔类化合物，锡氢与LAlH2按摩尔比为进行混合；
(3)将(2)所得混合体系在60～80℃下反应24～36h，其后暴露在空气中终止反应，得到所述乙烯基锡烷化合物。
其中，所述锡氢优选为三正丁基锡氢，其反应式如下：
其中，R1选自H、烷基、或芳基中的任一种，R2选自烷基或芳基。
铝氢催化苯乙炔与三正丁基锡氢的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将苯乙炔(1mmol)、三正丁基锡氢(1.1mmol)、0.039g(10mmol％)的LAlH2于10mL的反应瓶中进行混合；
步骤2：将所得混合体系在60℃油浴锅中加热24h，其后暴露在空气中终止反应，粗产品以石油醚为洗脱体系，采用柱层析纯化得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1HNMR、13C NMR和119Sn NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ:7.33(d,J＝7.4Hz,2H,ArH),7.24(t,J＝7.5Hz,2H,ArH)7.19–7.16(m,1H,ArH),6.88–6.70(m,2H,CH＝CHSn),1.47(m,J＝8.3,6.4Hz,6H,CH2),1.32–1.21(m,6H,CH2),0.92–0.73(m,15H,CH2CH3).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ146.07,138.89,129.58,128.47,127.50,126.00,29.15,27.32,13.72,9.64
119Sn NMR(149MHz,CDCl3)δ-43.58,-56.27.
经计算产物1H NMR产率为99％，(α/β＝99:1,E/Z＝90:10)。
实施例2
通过实施例1的过程制备乙烯基锡烷化合物，区别仅在于加入0.018g(5mmol％)的LAlH2，其后在60℃油浴锅中加热24h，暴露在空气中终止反应，得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，经计算产物1H-NMR产率为90％(α/β＝99:1,E/Z＝85:15)。
实施例3
通过实施例1的过程制备乙烯基锡烷化合物，区别仅在于加入0.0273g(7mmol％)的LAlH2，其后在60℃油浴锅中加热24h，暴露在空气中终止反应，得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，经计算产物1H-NMR产率为94％(α/β＝99:1,E/Z＝88:12)。
实施例4
通过实施例1的过程制备乙烯基锡烷化合物，区别仅在于在60℃油浴锅中加热16h，暴露在空气中终止反应，得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，经计算产物1H-NMR产率为80％(α/β＝99:1,E/Z＝80:10)。
实施例5
通过实施例1的过程制备乙烯基锡烷化合物，区别仅在于在40℃油浴锅中加热24h，暴露在空气中终止反应，得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，经计算产物1H-NMR产率为85％(α/β＝99:1,E/Z＝85:15)。
实施例6
通过实施例1的过程制备乙烯基锡烷化合物，区别仅在于在80℃油浴锅中加热24h，暴露在空气中终止反应，得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，经计算产物1H-NMR产率为99％(α/β＝99:1,E/Z＝90:10)。
实施例7
通过实施例1的过程制备乙烯基锡烷化合物，区别仅在于加入1ml甲苯作为反应溶剂，其后在60℃油浴锅中加热24h，暴露在空气中终止反应，得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，经计算产物1H-NMR产率为72％(α/β＝99:1,E/Z＝75:25)。
实施例8
通过实施例1的过程制备乙烯基锡烷化合物，区别仅在于加入1ml正己烷作为反应溶剂，其后在60℃油浴锅中加热24h，暴露在空气中终止反应，得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，经计算产物1H-NMR产率为70％(α/β＝99:1,E/Z＝70:30)。
实施例9
铝氢催化4-氟苯乙炔与三正丁基锡氢的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将4-氟苯乙炔(1mmol)、三正丁基锡氢(1.1mmol)、0.039g(10mmol％)的LAlH2于10mL的反应瓶中进行混合；
步骤2：将所得混合体系在60℃油浴锅中加热24h，其后暴露在空气中终止反应，粗产品以石油醚为洗脱体系，采用柱层析纯化得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1HNMR、13C NMR和119Sn NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.29(dd,J＝8.6,5.6Hz,2H,ArH),6.92(t,J＝8.7Hz,2H,ArH),6.72(d,J＝16.0Hz,2H,CH＝CHSn),1.52–1.42(m,6H,CH2),1.31–1.13(m,6H,CH2),0.92–0.71(m,15H,CH2CH3).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ162.55,160.10,143.69,134.12,128.20,126.39,114.37,28.10,26.28,12.67,8.60.
119Sn NMR(149MHz,CDCl3)δ-36.40,-48.12.
经计算产物1H-NMR产率为92％(α/β＝99:1,E/Z＝87:13)。
实施例10
铝氢催化4-异丁基苯乙炔与三正丁基锡氢的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将4-异丁基苯乙炔(1mmol)、三正丁基锡氢(1.1mmol)、0.039g(10mmol％)的LAlH2于10mL的反应瓶中进行混合；
步骤2：将所得混合体系在60℃油浴锅中加热24h，其后暴露在空气中终止反应，粗产品以石油醚为洗脱体系，采用柱层析纯化得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1HNMR、13C NMR和119Sn NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.27(s,4H,ArH),6.75(d,J＝11.8Hz,2H,CH＝CHSn),1.47(t,J＝8.0Hz,6H,CH2),1.27–1.22(m,15H，CH2),0.90–0.74(m,15H,CH2CH3).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ150.61,145.85,136.25,128.39,125.70,125.39,34.57,31.34,29.15,27.31,13.72,9.63.
119Sn NMR(149MHz,CDCl3)δ-43.08,-56.21.
经计算产物1H-NMR产率为97％(α/β＝99:1,E/Z＝84:16)。
实施例11
铝氢催化4-甲氧基苯乙炔与三正丁基锡氢的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将4-甲氧基苯乙炔(1mmol)、三正丁基锡氢(1.1mmol)、0.039g(10mmol％)的LAlH2于10mL的反应瓶中进行混合；
步骤2：将所得混合体系在60℃油浴锅中加热24h，其后暴露在空气中终止反应，粗产品以石油醚为洗脱体系，采用柱层析纯化得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1HNMR、13C NMR和119Sn NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.26(dd,J＝8.9,2.7Hz,2H,CH＝CHSn),6.81–6.53(m,4H,ArH),3.70(s,3H,OMe),1.55–1.37(m,6H,CH2),1.26(q,J＝7.3Hz,6H,CH2),0.95–0.71(m,15H,CH2CH3).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.29,145.47,132.06,127.17,126.41,113.88,55.28,29.18,27.34,13.73,9.64.
119Sn NMR(149MHz,CDCl3)δ-43.24,-56.41.
经计算产物1H-NMR产率为98％(α/β＝99:1,E/Z＝88:12)。
实施例12
铝氢催化3-氟苯乙炔与三正丁基锡氢的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将3-氟苯乙炔(1mmol)、三正丁基锡氢(1.1mmol)、0.039g(10mmol％)的LAlH2于10mL的反应瓶中进行混合；
步骤2：将所得混合体系在60℃油浴锅中加热24h，其后暴露在空气中终止反应，粗产品以石油醚为洗脱体系，采用柱层析纯化得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1HNMR、13C NMR和119Sn NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.22–7.16(m,1H,ArH),7.10–6.94(m,2H,CH＝CHSn),6.92–6.69(m,3H,ArH),1.53–1.39(m,6H,CH2),1.27(q,J＝7.3Hz,6H,CH2),0.93–0.73(m,15H,CH2CH3).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ164.48,162.05,144.75,141.20,131.69,129.88,121.93,114.11,112.39,29.11,27.29,13.69,9.65.
119Sn NMR(149MHz,CDCl3)δ-43.21,-56.08.
经计算产物1H-NMR产率为97％(α/β＝99:1,E/Z＝92:8)。
实施例13
铝氢催化3-甲基苯乙炔与三正丁基锡氢的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将3-甲基苯乙炔(1mmol)、三正丁基锡氢(1.1mmol)、0.039g(10mmol％)的LAlH2于10mL的反应瓶中进行混合；
步骤2：将所得混合体系在60℃油浴锅中加热24h，其后暴露在空气中终止反应，粗产品以石油醚为洗脱体系，采用柱层析纯化得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1HNMR、13C NMR和119Sn NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.17–6.94(m,4H,ArH),6.86–6.67(m,2H,CH＝CHSn),2.27(s,3H,CH3),1.51–1.41(m,6H,CH2),1.32–1.22(m,6H,CH2),0.91–0.73(m,15H,CH2CH3).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ146.19,138.85,138.00,129.23,128.38,128.30,126.72,123.18,29.15,27.32,21.41,13.72,9.63.
119Sn NMR(149MHz,CDCl3)δ-43.58,-56.36.
经计算产物1H-NMR产率为92％(α/β＝99:1,E/Z＝86:14)。
实施例14
铝氢催化3-甲氧基苯乙炔与三正丁基锡氢的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将3-甲氧基苯乙炔(1mmol)、三正丁基锡氢(1.1mmol)、0.039g(10mmol％)的LAlH2于10mL的反应瓶中进行混合；
步骤2：将所得混合体系在60℃油浴锅中加热24h，其后暴露在空气中终止反应，粗产品以石油醚为洗脱体系，采用柱层析纯化得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1HNMR、13C NMR和119Sn NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.15(t,J＝7.9Hz,1H,ArH),6.92(dd,J＝7.8,1.4Hz,1H,ArH),6.88(t,J＝2.0Hz,1H,ArH),6.77(s,2H,CH＝CHSn),6.72–6.68(m,1H,ArH),3.73(s,3H,OMe),1.52–1.40(m,6H,CH2),1.26(q,J＝7.5Hz,6H,CH2),0.92–0.79(m,15H,CH2CH3).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.90,145.88,140.37,129.99,129.42,118.78,113.30,111.15,55.22,29.13,27.31,13.71,9.64.
119Sn NMR(149MHz,CDCl3)δ-43.27.
经计算产物1H-NMR产率为98％(α/β＝99:1,E/Z＝96:4)。
实施例15
铝氢催化2-氯苯乙炔与三正丁基锡氢的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将2-氯苯乙炔(1mmol)、三正丁基锡氢(1.1mmol)、0.039g(10mmol％)的LAlH2于10mL的反应瓶中进行混合；
步骤2：将所得混合体系在60℃油浴锅中加热24h，其后暴露在空气中终止反应，粗产品以石油醚为洗脱体系，采用柱层析纯化得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1HNMR、13C NMR和119Sn NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.50(dd,J＝7.7,1.7Hz,1H,ArH),7.26–7.22(m,1H,ArH),7.17(dd,J＝4.4,1.3Hz,1H,ArH),7.15–7.12(m,1H,CH＝CHSn),7.07(td,J＝7.6,1.8Hz,1H,ArH),6.80(d,J＝19.4Hz,1H,CH＝CHSn),1.52–1.44(m,6H,CH2),1.30–1.24(m,6H,CH2),0.88(dt,J＝31.9,7.7Hz,15H,CH2CH3).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.00,136.89,133.65,132.67,129.59,128.36,126.73,126.59,29.12,27.29,13.71,9.77.
119Sn NMR(149MHz,CDCl3)δ-42.75,-55.69.
经计算产物1H-NMR产率为98％(α/β＝99:1,E/Z＝96:4)。
实施例16
铝氢催化1-庚炔与三正丁基锡氢的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将1-庚炔(1mmol)、三正丁基锡氢(1.1mmol)、0.039g(10mmol％)的LAlH2于10mL的反应瓶中进行混合；
步骤2：将所得混合体系在60℃油浴锅中加热24h，其后暴露在空气中终止反应，粗产品以石油醚-乙酸乙酯为洗脱体系，采用柱层析纯化得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR、13C NMR和119Sn NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.97–5.57(m,2H,CH＝CHSn),2.00(dd,J＝42.7,7.0Hz,2H,CH2),1.47–1.37(m,6H,CH2),1.35–1.30(m,2H,CH2),1.23(t,J＝7.2Hz,8H,CH2),0.82(td,J＝8.3,7.3,3.4Hz,20H,CH2CH3).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.33,126.60,36.14,30.70,29.64,28.22,26.33,21.64,12.66,9.24,8.40.
119Sn NMR(149MHz,CDCl3)δ-50.52,-60.83.
经计算产物1H-NMR产率为88％(α/β＝99:1,E/Z＝78:22).
实施例17
铝氢催化3,3-二甲基-1-丁炔与三正丁基锡氢的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将3,3-二甲基-1-丁炔(1mmol)、三正丁基锡氢(1.1mmol)、0.039g(10mmol％)的LAlH2于10mL的反应瓶中进行混合；
步骤2：将所得混合体系在60℃油浴锅中加热24h，其后暴露在空气中终止反应，粗产品以石油醚-乙酸乙酯为洗脱体系，采用柱层析纯化得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR、13C NMR和119Sn NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.56(d,J＝14.0Hz,1H,CH＝CHSn),5.48(d,J＝14.0Hz,1H,CH＝CHSn),1.45–1.40(m,6H,CH2),1.26–1.21(m,6H,CH2),0.94(d,J＝9Hz,9H,C(CH)3),0.84–0.79(m,15H,CH2CH3).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ158.81,120.60,34.23,28.82,26.34,12.66,8.39.
119Sn NMR(149MHz,CDCl3)δ-46.37,-59.78.
经计算产物1H-NMR产率为82％(α/β＝99:1,E/Z＝31:69)
实施例18
铝氢催化5-癸炔与三正丁基锡氢的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将5-癸炔(1mmol)、三正丁基锡氢(1.1mmol)、0.039g(10mmol％)的LAlH2于10mL的反应瓶中进行混合；
步骤2：将所得混合体系在60℃油浴锅中加热24h，其后暴露在空气中终止反应，粗产品以石油醚-乙酸乙酯为洗脱体系，采用柱层析纯化得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1H NMR、13C NMR和119Sn NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ5.91(t,J＝7.1Hz,1H,CH＝CHSn),2.07(t,J＝6.9Hz,2H,CH2),1.90(d,J＝6.9Hz,2H,CH2),1.41(dd,J＝7.5,4.4Hz,6H,CH2),1.27–1.18(m,14H,CH2),0.82(t,J＝7.6Hz,21H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.28,139.60,39.40,33.74,31.95,31.60,29.63,28.27,26.45,21.55,21.24,12.97,12.64,9.26.
119Sn NMR(149MHz,CDCl3)δ-53.36,-83.15.
经计算产物1H-NMR产率为93％(α/β＝99:1,Z/E＝98：2)
实施例19
铝氢催化1-乙炔基环己烯与三正丁基锡氢的反应
步骤1：在氮气保护的手套箱内，将1-乙炔基环己烯(1mmol)、三正丁基锡氢(1.1mmol)、0.039g(10mmol％)的LAlH2于10mL的反应瓶中进行混合；
步骤2：将所得混合体系在60℃油浴锅中加热24h，其后暴露在空气中终止反应，粗产品以石油醚为洗脱体系，采用柱层析纯化得到乙烯基锡烷化合物，用CDCl3溶解产物，取样，进行1HNMR、13C NMR和119Sn NMR谱测试，所得产物的核磁数据如下：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.45(d,J＝19.4Hz,1H,CH＝CHSn),5.97(d,J＝19.4Hz,1H,CH＝CHSn),5.67(d,J＝4.7Hz,1H),2.08(dt,J＝6.4,3.1Hz,4H),1.56–1.50(m,4H),1.42(dd,J＝7.5,3.0Hz,6H),1.24(dd,J＝7.5,3.1Hz,6H),0.82(t,J＝7.1Hz,15H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.85,136.65,128.38,122.57,28.12,26.30,24.85,22.87,21.70,21.53,12.67,8.47.
119Sn NMR(149MHz,CDCl3)δ-44.15,-56.50.
经计算产物1H-NMR产率为97％(α/β＝99:1,E/Z＝70:30)。

Claims (9)

1.一种铝氢催化的乙烯基锡烷化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
步骤1：在惰性氛围下，将炔类化合物、锡氢化合物与催化剂进行混合；
步骤2：反应体系在60～80℃下反应24～36h，其后暴露在空气中终止反应，得到所述乙烯基锡烷化合物。
2.根据权利要求1所述的乙烯基锡烷化合物的制备方法，其特征在于：步骤1中惰性氛围是氮气。
3.根据权利要求1所述的乙烯基锡烷化合物的制备方法，其特征在于：所述炔类化合物是芳香族炔类化合物、脂肪族炔类化合物或杂环炔类化合物。
4.根据权利要求3所述的有乙烯基锡烷化合物的制备方法，其特征在于：所述脂肪族酯类化合物是1-庚炔，3，3-二甲基-1-丁炔或5-癸炔。
5.根据权利要求3所述的乙烯基锡烷化合物的制备方法，其特征在于：所述芳香族酯类化合物是苯乙炔，4-氟苯乙炔，4-异丁基苯乙炔，4-甲氧基苯乙炔，3-氟苯乙炔，3-甲基苯乙炔，3-甲氧基苯乙炔或2-氯苯乙炔。
6.根据权利要求3所述的乙烯基锡烷化合物的制备方法，其特征在于：所述杂环炔类化合物是1-乙炔基环己烯。
7.根据权利要求1所述的乙烯基锡烷化合物的制备方法，其特征在于：所述锡氢化合物为三正丁基锡氢。
8.根据权利要求1所述的乙烯基锡烷化合物的制备方法，其特征在于：所述炔类化合物与锡氢化合物的摩尔比为1∶(1.05～1.1)。
9.根据权利要求1所述的乙烯基锡烷化合物的制备方法，其特征在于：所述铝氢的摩尔量为所述炔类化合物摩尔量的8～10％。
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