CN116947006A - 一种制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法 - Google Patents
一种制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116947006A CN116947006A CN202310959461.0A CN202310959461A CN116947006A CN 116947006 A CN116947006 A CN 116947006A CN 202310959461 A CN202310959461 A CN 202310959461A CN 116947006 A CN116947006 A CN 116947006A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- solvent
- difluorophosphate
- reaction
- hexafluorosilicate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 lithium hexafluorophosphate Chemical compound 0.000 title claims abstract description 87
- IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M lithium;difluorophosphinate Chemical compound [Li+].[O-]P(F)(F)=O IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 58
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 36
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 22
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical group COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 6
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 abstract description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 abstract description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 3
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012258 LiPO Inorganic materials 0.000 description 1
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008284 Si—F Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- SNKMVYBWZDHJHE-UHFFFAOYSA-M lithium;dihydrogen phosphate Chemical compound [Li+].OP(O)([O-])=O SNKMVYBWZDHJHE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002686 phosphate fertilizer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/455—Phosphates containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D15/00—Lithium compounds
- C01D15/005—Lithium hexafluorophosphate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
- C01P2006/82—Compositional purity water content
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明涉及一种制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，属于含氟磷酸盐的制备技术领域。本发明的方法包括以下步骤：提供以六氟硅酸锂和五氧化二磷作为分散质，以六氟硅酸锂的有机良溶剂为分散剂的分散系；向所述分散系中通入氨气进行反应。本发明的方法，原料廉价易得，反应条件温和易控，并且反应过程中能够同时生成二氟磷酸锂和六氟磷酸锂，产品成本低，市场竞争力强。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，属于含氟磷酸盐的制备技术领域。
背景技术
锂离子电池具有工作电压高、容量大，循环寿命长，能量密度大等优点，广泛应用于电动汽车、储能系统、计算机、通讯和消费电子产品中。随着新能源电动汽车市场的扩张以及移动设备和储能系统的大规模应用，其市场需求量越来越大。作为锂离子电池的关键材料，六氟磷酸锂(LiPF6)是商品化锂离子电池中使用最广泛的电解质锂盐，其市场前景广阔。
近年来，二氟磷酸锂(LiPO2F2)作为一种性能表现十分优异的功能添加剂，广泛应用于锂离子二次电池的电解液中。二氟磷酸锂可以在锂离子电池的正负极表面形成低阻抗的界面膜，抑制了电极与电解液之间的副反应，提高了电池的循环寿命。随着二氟磷酸锂的应用日益广泛，其制备研究也越来越受到关注。
当前二氟磷酸锂的制备多以六氟磷酸锂为原料，如申请公布号为CN113651306A的中国发明专利申请公开的二氟磷酸锂的制备方法将六氟磷酸锂、五氧化二磷、氧化锂粉末在无水条件下混合并加热反应，生成二氟磷酸锂；又如申请公布号为CN112028046A的中国发明专利申请公开的二氟磷酸锂的制备方法将将六氟磷酸锂与磷酸二氢锂在无水条件下混合，加热进行反应，得到二氟磷酸锂；再如授权公告号为CN108706565B的中国发明专利公开的制备方法在干燥惰性气体氛围下，将三氧化二硼与六氟磷酸锂加入到非水溶剂中搅拌混合，反应生成二氟磷酸锂；这些二氟磷酸锂的制备方法工艺简单、反应快速，然而其原料六氟磷酸锂价格较高，导致二氟磷酸锂的成本居高不下。其他二氟磷酸锂的制备方法，如授权公告号为CN113184824B中国专利公开的方法将六氟硅酸锂(Li2SiF6)和五氧化二磷(P2O5)混合、烧结，再用有机溶剂溶解、固液分离，所得清液再结晶得二氟磷酸锂。该方法以廉价的六氟硅酸锂为原料，有一定的成本优势，但制备过程需要高温烧结，低价值副产物多又增加了生产成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种低成本的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法。
为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案是：
一种制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，包括以下步骤：提供以六氟硅酸锂和五氧化二磷作为分散质，以六氟硅酸锂的有机良溶剂为分散剂的分散系；向所述分散系中通入氨气进行反应。
本发明的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，原料廉价易得，反应条件温和易控，并且反应过程中能够同时生成二氟磷酸锂和六氟磷酸锂，产品成本低，市场竞争力强。本发明涉及的化学反应有：
2Li2SiF6+2P2O5→2SiO2↓+3LiPO2F2↓+LiPF6。
本发明所采用的六氟硅酸锂可由湿法磷肥副产物氟硅酸与碳酸锂反应制得，成本低廉。
在分散系中通入的氨气起催化作用，催化Si-F键断裂并与P2O5中的O结合生成SiO2。进一步地，向分散系中通入氨气进行反应的过程中，控制分散系的温度不低于室温且不高于所述有机良溶剂的沸点。
进一步地，反应的过程中，持续向分散系中通入氨气。将氨气通过鼓泡式通入分散系中。氨气的通入量为五氧化二磷摩尔数的20-40％，流量为1-20L/min。例如从反应器的底部鼓泡式通入，顶部收集再从底部通入，循环持续进行。
进一步地，六氟硅酸锂的有机良溶剂为二氟磷酸锂的不良溶剂。这样反应过程中产生的二氟磷酸锂因溶解度较小也以沉淀和二氧化硅同时沉淀析出，便于二氟磷酸锂和六氟磷酸锂的分离。进一步地，所述有机良溶剂为碳酸酯类溶剂；向分散系中通入氨气进行反应的过程中，控制分散系的温度为40～60℃；所述反应的时间为4～8h；所述反应在搅拌下进行。所述碳酸酯类溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯中的一种或任意组合。通过对体系进行搅拌，可以降低反应产物对原料五氧化二磷的包裹，促进反应快速进行。进一步地，所述搅拌的转速为400～800rpm。
进一步地，所述分散系是将五氧化二磷分散在六氟硅酸锂溶液中形成的浆料；所述六氟硅酸锂溶液的溶剂为六氟硅酸锂的有机良溶剂。例如所述六氟硅酸锂溶液中的六氟硅酸锂质量分数为5-15％。
进一步地，六氟硅酸锂与五氧化二磷的摩尔比为(1.02-1.08):1。过量的六氟硅酸锂可以确保五氧化二磷完全反应，若过量太多则会增加目标产品的杂质含量。
进一步地，所述六氟硅酸锂与所述有机良溶剂的质量之比为5～15:85～95。
为了得到二氟磷酸锂和六氟磷酸锂的粗品，进一步地，所述的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，还包括以下步骤：将反应结束后的体系进行固液分离，将固液分散所得液体进行浓缩结晶和/或将固液分离所得固体采用二氟磷酸锂的良溶剂进行溶解后，固液分离，然后将得到液体进行浓缩结晶。将固液分离所得固体采用二氟磷酸锂的良溶剂进行溶解时，所采用的二氟磷酸锂的良溶剂为二氟磷酸锂质量的7-20倍。
进一步地，所述二氟磷酸锂的良溶剂为醇类溶剂和醚类溶剂；所述醇类溶剂为甲醇和/或乙醇，所述醚类溶剂为乙二醇二甲醚。
进一步地，将反应结束后的体系进行固液分离所得液体进行的浓缩结晶是将液体挥发掉70-90％的溶剂，然后降温到0-5℃进行结晶；例如在80～90℃挥发掉80-90％的溶剂，然后降温到0-3℃进行结晶。
为了提高六氟磷酸锂的纯度，对浓缩结晶得到的六氟磷酸锂进行重结晶。进一步地，所述的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，还包括以下步骤：将反应结束后的体系进行固液分离所得液体进行浓缩结晶得到的晶体溶于六氟磷酸锂的良溶剂中，去除不溶物后挥发掉70-90％的溶剂，然后降温到0-5℃进行结晶，再对得到晶体进行干燥处理；例如在50～90℃挥发掉85～90％的溶剂后降温到0-5℃进行结晶。六氟磷酸锂的良溶剂为醇类溶剂和醚类溶剂；所述醇类溶剂为甲醇和/或乙醇，所述醚类溶剂为乙二醇二甲醚和/或乙醚。将浓缩结晶得到的晶体溶于六氟磷酸锂的良溶剂中时，所采用的六氟磷酸锂的良溶剂为六氟磷酸锂质量的7-20倍，例如为7～10倍。
进一步地，将固液分离所得固体溶解后进行固液分离得到液体进行的浓缩结晶是将液体挥发掉70-90％的溶剂，然后降温到0-5℃进行结晶；例如在50～90℃挥发掉80～90％的溶剂后降温到0-5℃进行结晶。
为了提高二氟磷酸锂的纯度，将固液分离所得固体溶解后进行固液分离得到液体进行的浓缩结晶得到的晶体进行干燥处理。
进一步地，所述干燥处理为真空干燥处理；所述真空干杂处理的真空度为-60～-90kPa、温度为70-90℃、时间为2-4h。
具体实施方式
以下结合具体实施方式本发明的技术方案作进一步的说明。
实施例1
本实施例的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，包括以下步骤：
1)在六氟硅酸锂质量含量5％的碳酸二甲酯溶液1000g中，加入44.6g五氧化二磷搅拌分散成浆料，升温到40℃，然后在40℃下持续鼓泡式循环通入1.1g氨气反应8h(溢出浆料的氨气收集后再次从浆料底部通入实现氨气的持续鼓泡式通入，控制氨气的流量为1.4L/min)，通入氨气的过程中以400rpm的转速对体系进行搅拌，反应结束后降至室温，然后进行过滤，得六氟磷酸锂溶液和以二氟磷酸锂、二氧化硅为主的滤渣。
2)将得到的六氟磷酸锂溶液在80℃下减压蒸馏除去90％的溶剂，然后降温到0℃进行析晶，析出六氟磷酸锂20.4g，再将析出的六氟磷酸锂溶于150g无水乙醇中，过滤除去不溶物后在70℃下减压蒸馏除去90％的溶剂，然后降温到0℃进行析晶，六氟磷酸锂结晶析出，再将析出的六氟磷酸锂在90℃下于-60kPa真空干燥2h，得六氟磷酸锂产品18.1g，纯度99.96％，含水11ppm。
将上述以二氟磷酸锂和二氧化硅为主的滤渣68.5g溶于1030g无水乙醇中，过滤除去不溶的二氧化硅，对所得滤液在70℃下减压蒸馏除去90％的溶剂，降温到0℃进行析晶，二氟磷酸锂结晶析出，再将析出的二氟磷酸锂在90℃下于-60kPa真空干燥2h，得二氟磷酸锂产品45.9g，纯度99.83％，含水10ppm。
实施例2
本实施例的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，包括以下步骤：
1)在六氟硅酸锂质量含量15％的碳酸二乙酯溶液1000g中，加入127g五氧化二磷搅拌分散成浆料，升温到60℃，然后在60℃下持续鼓泡式循环通入6.0g氨气反应4h(溢出浆料的氨气收集后再次从浆料底部通入实现氨气的持续鼓泡式通入，控制氨气的流量为8.0L/min)，通入氨气的过程中以800rpm的转速对体系进行搅拌，反应结束后降至室温，然后进行过滤，得六氟磷酸锂溶液和以二氟磷酸锂、二氧化硅为主的滤渣。
2)将得到的六氟磷酸锂溶液在90℃下减压蒸馏除去80％的溶剂，然后降温到0℃进行析晶，析出六氟磷酸锂54.6g，再将析出的六氟磷酸锂溶于550g无水乙醚中，过滤除去不溶物后在50℃下减压蒸馏除去85％的溶剂，降温到5℃进行析晶，六氟磷酸锂结晶析出，再将析出的六氟磷酸锂在70℃下于-90kPa真空干燥4h，得六氟磷酸锂产品48.3g，纯度99.86％，含水12ppm。
将上述以二氟磷酸锂和二氧化硅为主的滤渣195.0g溶于3900g无水乙醚中，过滤除去不溶的二氧化硅，对所得滤液在50℃下减压蒸馏除去80％的溶剂，降温到5℃进行析晶，二氟磷酸锂结晶析出，再将析出的二氟磷酸锂在70℃下于-90kPa真空干燥4h，得二氟磷酸锂产品132.8g，纯度99.85％，含水10ppm。
实施例3
本实施例的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，包括以下步骤：
1)在六氟硅酸锂质量含量10％的碳酸甲乙酯溶液1000g中，加入86g五氧化二磷搅拌分散成浆料，升温到50℃，然后在50℃下持续鼓泡式循环通入3.1g氨气反应4h(溢出浆料的氨气收集后再次从浆料底部通入实现氨气的持续鼓泡式通入，控制氨气的流量为4.1L/min)，通入氨气的过程中以600rpm的转速对体系进行搅拌，反应结束后降至室温，然后进行过滤，得六氟磷酸锂溶液和以二氟磷酸锂、二氧化硅为主的滤渣。
2)将得到的六氟磷酸锂溶液在90℃下减压蒸馏除去85％的溶剂，然后降温到3℃进行析晶，析出六氟磷酸锂40.7g，再将析出的六氟磷酸锂溶于330g无水乙二醇二甲醚中，过滤除去不溶物后在90℃下减压蒸馏除去86％的溶剂，降温到3℃进行析晶，六氟磷酸锂结晶析出，再将析出的六氟磷酸锂在85℃下于-80kPa真空干燥3h，得六氟磷酸锂产品36.4g，纯度99.80％，含水9ppm。
将上述以二氟磷酸锂和二氧化硅为主的滤渣129.0g溶于2300g无水乙二醇二甲醚中，过滤除去不溶的二氧化硅，对所得滤液在90℃下减压蒸馏除去86％的溶剂，降温到3℃进行析晶，二氟磷酸锂结晶析出，再将析出的二氟磷酸锂在85℃下于-80kPa真空干燥3h，得二氟磷酸锂产品90.5g，纯度99.90％，含水11ppm。
Claims (10)
1.一种制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，其特征在于：包括以下步骤：
提供以六氟硅酸锂和五氧化二磷作为分散质，以六氟硅酸锂的有机良溶剂为分散剂的分散系；向所述分散系中通入氨气进行反应。
2.根据权利要求1所述的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，其特征在于：向分散系中通入氨气进行反应的过程中，控制分散系的温度不低于室温且不高于所述有机良溶剂的沸点。
3.根据权利要求1或2所述的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，其特征在于：反应的过程中，持续向分散系中通入氨气。
4.根据权利要求1或2所述的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，其特征在于：六氟硅酸锂的有机良溶剂为二氟磷酸锂的不良溶剂。
5.根据权利要求1或2所述的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，其特征在于：所述有机良溶剂为碳酸酯类溶剂；向分散系中通入氨气进行反应的过程中，控制分散系的温度为40～60℃；所述反应的时间为4～8h；所述反应在搅拌下进行。
6.根据权利要求5所述的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，其特征在于：所述分散系是将五氧化二磷分散在六氟硅酸锂溶液中形成的浆料；所述六氟硅酸锂溶液的溶剂为六氟硅酸锂的有机良溶剂。
7.根据权利要求1或2所述的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，其特征在于：六氟硅酸锂与五氧化二磷的摩尔比为(1.02-1.08):1。
8.根据权利要求1或2所述的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，其特征在于：所述六氟硅酸锂与有机良溶剂的质量之比为5～15:85～95。
9.根据权利要求1或2所述的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，其特征在于：还包括以下步骤：将反应结束后的体系进行固液分离，将固液分散所得液体进行浓缩结晶和/或将固液分离所得固体采用二氟磷酸锂的良溶剂进行溶解后，固液分离，然后将得到液体进行浓缩结晶。
10.根据权利要求9所述的制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法，其特征在于：还包括以下步骤：将反应结束后的体系进行固液分离所得液体进行浓缩结晶得到的晶体溶于六氟磷酸锂的良溶剂中，去除不溶物后挥发掉70-90％的溶剂，然后降温到0-5℃进行结晶，再对得到晶体进行干燥处理；
将固液分离所得固体溶解后进行固液分离得到液体进行的浓缩结晶是将液体挥发掉70-90％的溶剂，然后降温到0-5℃进行结晶；
将反应结束后的体系进行固液分离所得液体进行的浓缩结晶是将液体挥发掉70-90％的溶剂，然后降温到0-5℃进行结晶；
所述二氟磷酸锂的良溶剂为醇类溶剂和醚类溶剂；所述醇类溶剂为甲醇和/或乙醇，所述醚类溶剂为乙二醇二甲醚。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310959461.0A CN116947006A (zh) | 2023-08-01 | 2023-08-01 | 一种制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310959461.0A CN116947006A (zh) | 2023-08-01 | 2023-08-01 | 一种制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116947006A true CN116947006A (zh) | 2023-10-27 |
Family
ID=88456422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310959461.0A Pending CN116947006A (zh) | 2023-08-01 | 2023-08-01 | 一种制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116947006A (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101195481A (zh) * | 2006-12-08 | 2008-06-11 | 中南大学 | 高纯六氟磷酸锂的制备方法 |
| US20150263384A1 (en) * | 2012-09-28 | 2015-09-17 | Lanxess Deutschland Gmbh | Production of high-purity lithium difluorophosphate |
| CN109941982A (zh) * | 2017-12-21 | 2019-06-28 | 江苏国泰超威新材料有限公司 | 一种二氟磷酸锂的提纯方法 |
| US20190389726A1 (en) * | 2017-01-31 | 2019-12-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing lithium difluorophosphate |
| CN113184824A (zh) * | 2021-05-12 | 2021-07-30 | 湖南博信新能源科技有限公司 | 一种二氟磷酸锂的制备方法 |
| CN113353910A (zh) * | 2021-07-13 | 2021-09-07 | 河北津宏化工有限公司 | 一种二氟磷酸锂的制备方法 |
| CN113651306A (zh) * | 2021-09-08 | 2021-11-16 | 安阳工学院 | 一种二氟磷酸锂的制备方法 |
-
2023
- 2023-08-01 CN CN202310959461.0A patent/CN116947006A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101195481A (zh) * | 2006-12-08 | 2008-06-11 | 中南大学 | 高纯六氟磷酸锂的制备方法 |
| US20150263384A1 (en) * | 2012-09-28 | 2015-09-17 | Lanxess Deutschland Gmbh | Production of high-purity lithium difluorophosphate |
| US20190389726A1 (en) * | 2017-01-31 | 2019-12-26 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing lithium difluorophosphate |
| CN109941982A (zh) * | 2017-12-21 | 2019-06-28 | 江苏国泰超威新材料有限公司 | 一种二氟磷酸锂的提纯方法 |
| CN113184824A (zh) * | 2021-05-12 | 2021-07-30 | 湖南博信新能源科技有限公司 | 一种二氟磷酸锂的制备方法 |
| CN113353910A (zh) * | 2021-07-13 | 2021-09-07 | 河北津宏化工有限公司 | 一种二氟磷酸锂的制备方法 |
| CN113651306A (zh) * | 2021-09-08 | 2021-11-16 | 安阳工学院 | 一种二氟磷酸锂的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108373142B (zh) | 一种高纯度双氟磺酰亚胺锂盐的制备方法 | |
| CN107720717B (zh) | 一种二氟磷酸锂的制备方法 | |
| KR102036924B1 (ko) | 육불화인산알칼리금속염 제조방법, 육불화인산알칼리금속염, 육불화인산알칼리금속염 함유 전해농축액 제조방법, 및 이차전지 제조방법 | |
| US9343774B2 (en) | Method for producing a lithium hexafluorophosphate concentrated liquid | |
| CN111116429B (zh) | 一种三氟甲磺酸碱金属盐或甲磺酸碱金属盐的合成方法 | |
| CN111224164A (zh) | 一种二氟磷酸锂的制备方法 | |
| CN114751431B (zh) | 一种钠电池用钠盐的制备方法 | |
| CN102153064A (zh) | 一种六氟磷酸锂非水溶剂法的合成方法 | |
| CN111171061A (zh) | 一种二氟草酸硼酸锂的制备方法 | |
| CN113929711A (zh) | 一种二氟草酸硼酸锂的制备方法 | |
| CN116375753B (zh) | 一种锂电池电解液用高纯度双氟草酸硼酸锂的合成方法 | |
| CN102275894A (zh) | 一种六氟磷酸锂的制备方法 | |
| CN116947006A (zh) | 一种制备二氟磷酸锂联产六氟磷酸锂的方法 | |
| CN113620270B (zh) | 一种二氟磷酸锂的制备工艺 | |
| CN115367774A (zh) | 一种六氟磷酸盐的制备方法及其应用 | |
| CN102934276A (zh) | 锂离子电池用电解液的制造方法和使用该电解液的锂离子电池 | |
| CN115285964A (zh) | 一种二氟磷酸锂的制备方法 | |
| CN116873896A (zh) | 一种二氟磷酸锂的制备方法 | |
| CN110690503B (zh) | 一种高稳定性含氟电解液及锂离子电池 | |
| CN112811407B (zh) | 一种二氟磷酸锂的制备方法 | |
| CN111909208B (zh) | 三草酸磷酸锂的制备方法 | |
| CN111943969B (zh) | 一种二氟草酸硼酸锂的制备方法 | |
| KR102596526B1 (ko) | 디플루오로인산리튬염 결정체의 제조방법 및 이의 방법으로 제조한 디플루오로인산리튬염 결정체 | |
| KR102596524B1 (ko) | 디플루오로인산리튬염 결정체의 제조방법 및 이의 방법으로 제조한 디플루오로인산리튬염 결정체 | |
| CN115818610B (zh) | 一种磷酸铁锂液相合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |