CN116914374B - 隔离膜、电化学装置以及电子设备 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种隔离膜、电化学装置以及电子设备，所述隔离膜包括基膜以及设置在所述基膜上的功能性涂层，所述功能性涂层包括第一涂层，所述第一涂层设置在所述基膜的一侧表面，所述第一涂层含有功能性颗粒，所述功能性颗粒用以在热安全测试过程中熔融堵基膜孔，将所述隔离膜配置于电化学装置内，用以改善所述电化学装置的热安全性能。所述隔离膜在化成阶段不熔融堵孔，在高温段能够迅速熔融堵基膜孔，以阻碍阴阳极之间的短路电流，将所述隔离膜配置于电化学装置内，能够改善电化学装置的热安全性能。

Description

隔离膜、电化学装置以及电子设备
技术领域
本申请涉及电池技术领域，尤其涉及一种隔离膜、电化学装置以及电子设备。
背景技术
随着锂离子电池的应用范围越来越广泛，对其安全性能提出了更高的要求，尤其是其热安全性能。具有优异热安全性能的电池隔离膜应具有较低的热失控风险，从而避免电池发生短路或其它异常时电芯发生热失控，热失控最终会导致电池大面积短路，引起着火或爆炸。
目前，隔离膜的闭孔设计主要侧重于基膜闭孔，基膜闭孔对于降低热失控风险的效果得到了广泛的应用与验证，但基膜的性能需要兼顾降低闭孔温度、隔膜拉伸强度、耐热收缩性能以及可加工性，故基膜的闭孔性能不能无限制的降低，因此，亟需提供一种能够进一步提升基膜闭孔性能的隔离膜，以提升锂离子电池的热箱测试通过率以及针刺测试通过率。
发明内容
有鉴于此，本申请提供一种隔离膜、电化学装置以及电子设备，所述隔离膜在锂离子电池的高温化成阶段（80℃~90℃）不熔融堵孔，在其热安全测试的高温段（110℃~130℃）能够迅速熔融堵基膜孔，以阻碍阴阳极之间的短路电流，将所述隔离膜配置于电化学装置内，能够改善电化学装置的热安全性能。
第一方面，本申请提供了一种隔离膜，所述隔离膜包括基膜以及设置在所述基膜上的功能性涂层，所述功能性涂层包括第一涂层，所述第一涂层设置在所述基膜的一侧表面，所述第一涂层含有功能性颗粒，所述功能性颗粒用以在110℃至130℃的温度区间熔融堵住基膜孔，将所述隔离膜配置于电化学装置内，用以改善所述电化学装置的热安全性能。
将所述功能性颗粒在98℃~102℃温度下浸泡特定溶液1h的质量增量为20%至30%，所述特定溶液包括溶剂和LiPF6，所述溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯，所述碳酸乙烯酯、所述碳酸甲乙酯和所述碳酸二乙酯的质量比为(0.8~1.2):(0.8~1.2):(0.8~1.2)，其中，LiPF6在特定溶液中的质量占比为12wt%~13wt%。此时，所述功能性颗粒在高温下的堵孔性能更好，更利于其在热箱测试的高温段熔融堵住基膜孔。
在一些实施方式中，所述基膜为低闭孔温度基膜，优选地，所述低闭孔温度基膜的闭孔温度为134℃~140℃。实际商用基膜的闭孔温度通常达不到130℃，因此，本申请在所述低闭孔温度基膜的一侧表面进一步设置功能性涂层，以使所述低闭孔温度基膜在低于130℃的环境下可以实现基膜闭孔，进而改善电池热失控。
在一些实施方式中，所述功能性颗粒具有核壳结构，所述核壳结构包括内核和外壳，所述内核含有第一组分，所述第一组分的玻璃化转变温度/熔点为30℃~110℃，所述第一组分的吸热功率为1mW/mg~12mW/mg，所述外壳含有第二组分，所述第二组分的玻璃化转变温度/熔点为110℃~130℃。
一方面，本申请所述的功能性颗粒在高温化成阶段（80℃~90℃）可以保持稳定，不影响电芯正常充放电，而在热安全测试的高温段（110℃~130℃）外壳熔融破裂，内核中的低熔点组分（第一组分）能够迅速熔融流淌开堵住基膜孔，且部分熔化的物质还会附着在阴极表面，阻碍电解液与阴极继续发生副反应，改善热安全。另一方面，本申请所述的隔离膜对于针刺实验有明显改善，针刺测试中随着钢针的穿刺，产生的铜铝箔的毛刺会发生短路，其中，产热最大最危险的短路模式是铝箔与阳极活性物质的接触，铝毛刺短路受热会将隔膜闭孔涂层（第一涂层）熔化，所述功能性颗粒熔融后能够隔绝短路点，进而改善针刺测试。
在一些实施方式中，所述第一组分选自聚乙烯蜡、小分子量的聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯、三元共聚聚丙烯腈、聚苯乙烯或涤纶树酯中的至少一种；所述第二组分选自大分子量的聚氯乙烯、聚乙烯、聚萘二甲酸乙二醇酯或聚乙烯和聚丙烯的混合物中的至少一种。以上仅是示例性举例，本申请并不限制其他物质的选择，只要其玻璃化转变温度或者熔点在上述范围内即可，尤其是，对于聚合物的熔点/玻璃化转变温度，可以通过调控其分子量以实现其熔点/玻璃化转变温度在合适范围，具体的调控手段可参见现有技术的常规手段，不再赘述。
在一些实施方式中，所述功能性涂层还包括第二涂层，所述第二涂层为固体填料涂层，此时，所述基膜的孔隙率为20%~55%，所述隔离膜的孔隙率为25%~60%。将含有所述第一涂层和所述第二涂层的隔离膜的电芯经高温化成后，拆解出所述隔离膜，其孔隙率为25%~50%，可见，高温化成后所述第一涂层对隔离膜孔隙率影响小，而将所述隔离膜经过115℃~125℃烘烤1h~2h后，其孔隙率仅为5%~30%，可见，在高温烘烤后，所述第一涂层熔化闭孔对孔隙率影响很大。优选地，所述基膜的孔隙率为30%~55%，所述隔离膜的孔隙率为35%~55%，所述隔离膜经过115℃~125℃烘烤1h~2h后的孔隙率为5%~22%。更优选地，所述基膜的孔隙率为30%~40%，所述隔离膜经过115℃~125℃烘烤1h~2h后的孔隙率为5~10%。
在一些实施方式中，用Gurley透气度仪，新鲜隔离膜透气值增加（相对不涂第一涂层，仅含有固体填料涂层）为20s/100cc~120s/100cc，新鲜电芯中取出的隔离膜透气值增加为(80~300)s/100cc，其经过115℃~125℃烘烤20min~30min后隔离膜透气值增加为(800~10000)s/100cc。可见，本申请所述的隔离膜在常温下透气值增加不大，在新鲜电芯内取出隔离膜透气值增加不大，而在高温烘烤后拆取隔离膜有巨大的透气值增加。在本申请中，所述的新鲜隔离膜是指双面涂布完成的隔离膜，所述的新鲜电芯是指将正极极片、负极极片和隔离膜按照次序卷绕，置于外包装箔中，留下注液口，从注液口灌注电解液，封装后的电芯。
在一些实施方式中，所述功能性颗粒的熔程为5℃~25℃，所述功能性颗粒的D50值为0.4μm~2μm，将所述功能性颗粒的D50值记为D1，将所述内核的D50值记为D2，满足：0.5≤D2/D1≤1。优选地，满足：0.5≤D2/D1≤0.7。优选地，所述功能性颗粒的熔程为10℃~15℃。
在一些实施方式中，将所述隔离膜配置于电化学装置内，在满充状态下，所述隔离膜的DSC图谱中，在95℃~110℃范围内存在内核的特征峰A1，在115℃~135℃范围内存在外壳的特征峰B1，所述特征峰A1的熔融主峰的峰面积为150J/g~200J/g，所述特征峰B1的熔融主峰的峰面积为150J/g~200J/g。
第二方面，本申请提供了一种电化学装置，所述电化学装置包括隔离膜和电解液，所述隔离膜为上述所述的隔离膜，所述电解液包括有机溶剂和添加剂，所述有机溶剂包括直链碳酸酯和环状碳酸酯，所述添加剂包括腈类化合物，所述腈类化合物选自丁二腈、己二腈、戊二腈或丙烯腈中的至少一种。本申请通过将上述隔离膜与合适的电解液进行适配，能够更好地提升所述隔离膜的闭孔性能，进一步改善热安全。所述电化学装置的满充电压为4.45V~4.5V。
在一些实施方式中，所述有机溶剂和所述添加剂的质量比为(3~5):(0.1~0.2)。
在一些实施方式中，基于所述有机溶剂的质量，所述直链碳酸酯的质量百分含量为15wt%~40wt%，所述环状碳酸酯的质量百分含量为60wt%~85wt%。直链碳酸酯占比不宜低于15%，低了会导致溶剂体系粘度高，整体的电导率偏低，影响电性能，且其上限不宜超过40%，直链碳酸酯过高，易沸腾，安全测试易闪爆。当所述直链碳酸酯和所述环状碳酸酯的质量百分含量均在上述范围时，利于与所述隔离膜进行协同适配，能够更好地协同熔融物质堵基膜孔。
在一些实施方式中，基于所述添加剂的质量，所述腈类化合物的质量百分含量为0.15wt%~0.5wt%。此时，适量的所述腈类化合物利于在阴极成膜，高温下增强阴极的稳定性，避免阴极与电解液的副反应产热，进一步改善热安全。
在一些实施方式中，将所述功能性颗粒在75℃~85℃浸泡所述电解液1h，其质量增量为5%~15%。内核的低熔点物质在流淌出来后，在电解液环境下溶胀度随温度升高而升高，该特性有助于低熔点物质进一步实现溶胀堵孔。
在一些实施方式中，将所述电化学装置的欧姆内阻记为R，所述电化学装置在放空状态的电压范围为3.0V~3.5V，经115℃~125℃烘烤20min~30min后的欧姆内阻为(1.2~5.0)R。该特征用以表征功能性颗粒堵孔后隔离膜阻抗的增加。
第三方面，本申请提供了一种电子设备，所述电子设备包括上述的电化学装置。
本申请提供了一种隔离膜、电化学装置以及电子设备，所述隔离膜包括功能性颗粒，所述功能性颗粒具有核壳结构，外壳物质的玻璃化转变温度/熔点明显高于内核物质的玻璃化转变温度/熔点，所述功能性颗粒在电池的化成阶段可以保持稳定，不影响电芯正常充放电，而在高温测试段外壳物质能够迅速熔融破裂，内核中的第一材料能够迅速熔融流淌开堵住基膜孔，以阻碍阴阳极之间的短路电流，且部分熔化的物质还会附着在阴极表面，阻碍电解液与阴极继续发生副反应，改善热安全。而且，本申请所述的隔离膜对于针刺实验有明显改善，针刺测试中随着钢针的穿刺，产生的铜铝箔的毛刺会发生短路，其中，产热最大最危险的短路模式是铝箔与阳极活性物质的接触，铝毛刺短路受热会将隔膜闭孔涂层（第一涂层）熔化，所述功能性颗粒熔融后能够隔绝短路点，进而改善针刺测试。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请所述的隔离膜的结构示意图；
图2为本申请实施例1-1所述隔离膜的DSC测试图谱；
图3为本申请实施例1-1所述的隔离膜涂布完成时的涂层形貌；
图4为本申请实施例1-1所述的隔离膜高温化成后的涂层形貌；
图5为本申请实施例1-1所述的隔离膜热安全测试后的涂层形貌；
图6为本申请实施例1-9所述的隔离膜在高温下熔化堵孔后的涂层形貌；
图7为本申请实施例1-9所述的隔离膜在针刺实验通过电芯的针刺效果图；
图8为本申请对比例1-1所述的隔离膜在针刺实验通过电芯的针刺效果图。
具体实施方式
为了使本申请的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本申请进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本申请，并不用于限定本申请。
隔膜的闭孔设计对热安全的改善是显而易见的，在基膜低闭孔温度受限的条件下，本申请提出在涂层中设计具有闭孔功能涂层，进一步提升隔离膜整体的闭孔性能，闭孔设计可以使隔离膜的通道关闭，防止正负极之间的离子导通，阻止正极之间的物质交换，负极侧的还原性物质不会到正极，正极侧的氧化性物质也不会到负极，从而减少电池内部的副反应热，同时该涂层还有助于提升电芯的针刺实验通过率。
目前，使用闭孔涂层存在的问题，首先，闭孔涂层存在化成热压后熔融堵孔，阻抗偏大；其次，高温下闭孔响应速度偏慢（来不及快速闭孔）导致电芯快速热失控。解决以上常见问题的常用手段有：提高材料的Tg (熔点温度)，避免材料在加工过程熔融（尤其指高温化成80℃~90℃），这样可以一定程度上改善化成后的熔融堵孔，但是随着熔点温度的提升，在高温下（110℃~130℃）需要快速闭孔的温区，难以实现迅速闭孔，导致对热安全的改善效果不佳。
为了解决上述技术问题，本申请提供了一种隔离膜，所述隔离膜在高温化成阶段（80℃~90℃）不熔融堵孔，在高温段（110℃~130℃）能够迅速熔融堵基膜孔，以阻碍阴阳极之间的短路电流，将所述隔离膜配置于电化学装置内，能够改善电化学装置的热安全性能。
电化学装置
本申请提供了一种电化学装置，所述电化学装置包括正极极片、负极极片、隔离膜和电解液，所述隔离膜设置于所述正极极片和所述负极极片之间。
隔离膜
所述隔离膜101包括基膜11以及设置在所述基膜11上的功能性涂层12，所述功能性涂层12包括第一涂层121，所述第一涂层121设置在所述基膜11的一侧表面，所述第一涂层121含有功能性颗粒13，所述功能性颗粒13用以在热安全测试过程中熔融堵基膜孔，将所述隔离膜101配置于电化学装置内，用以改善所述电化学装置的热安全性能。
在一些实施例中，所述功能性颗粒13具有核壳结构，所述核壳结构包括内核131和外壳132，所述内核131含有第一组分，所述第一组分的玻璃化转变温度/熔点为30℃~110℃，所述第一组分的吸热功率为1mW/mg~12mW/mg，所述外壳132含有第二组分，所述第二组分的玻璃化转变温度/熔点为110℃~130℃。优选地，所述第一组分的吸热功率为8mW/mg~12mW/mg。
示例性地，所述第一组分的玻璃化转变温度/熔点为30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃或上述任意两个值组成的范围。
示例性地，所述第一组分的吸热功率为1mW/mg、3mW/mg、5mW/mg、6mW/mg、8mW/mg、10mW/mg、12mW/mg或上述任意两个值组成的范围。
示例性地，所述第二组分的玻璃化转变温度/熔点为110℃、115℃、120℃、125℃、130℃或上述任意两个值组成的范围。
在一些实施例中，所述功能性涂层12还包括第二涂层122，所述第二涂层122为固体填料涂层，所述基膜11的孔隙率为20%~55%，所述隔离膜101的孔隙率为25%~60%，所述隔离膜101经过115℃~125℃烘烤1h~2h后的孔隙率为5%~30%。优选地，所述基膜的孔隙率为30%~55%，所述隔离膜的孔隙率为35%~55%，所述隔离膜经过115℃~125℃烘烤1h~2h后的孔隙率为5%~22%。
示例性地，所述基膜11的孔隙率为20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、55%或上述任意两个值组成的范围。
示例性地，所述隔离膜101的孔隙率为25%、35%、45%、50%、55%、60%或上述任意两个值组成的范围。
示例性地，所述隔离膜101经过115℃~125℃烘烤1h~2h后的孔隙率为5%、8%、10%、13%、15%、18%、20%、22%、25%、28%、30%或上述任意两个值组成的范围。
在一些实施例中，所述功能性颗粒的熔程为5℃~25℃，所述功能性颗粒的D50值为0.4μm~2μm。
示例性地，所述功能性颗粒的熔程为5℃、8℃、10℃、13℃、15℃、18℃、20℃、23℃、25℃或上述任意两个值组成的范围。
示例性地，所述功能性颗粒的D50值为0.4μm、0.5μm、0.6μm、0.8μm、1μm、1.2μm、1.4μm、1.5μm、1.6μm、1.8μm、2μm或上述任意两个值组成的范围。
在一些实施例中，将所述功能性颗粒的D50值记为D1，将所述内核的D50值记为D2，满足：0.5≤D2/D1≤1。
示例性地，D2/D1值为0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1或上述任意两个值组成的范围。
在一些实施例中，将所述隔离膜配置于电化学装置内，在满充状态下，所述隔离膜的DSC图谱中，在95℃~110℃范围内存在内核的特征峰A1，在115℃~135℃范围内存在外壳的特征峰B1，所述特征峰A1的熔融主峰的峰面积为150J/g~200J/g，所述特征峰B1的熔融主峰的峰面积为150J/g~200J/g。
示例性地，所述特征峰A1的熔融主峰的峰面积为150J/g、160J/g、170J/g、180J/g、190J/g、200J/g或上述任意两个值组成的范围。
示例性地，所述特征峰B1的熔融主峰的峰面积为150J/g、160J/g、170J/g、180J/g、190J/g、200J/g或上述任意两个值组成的范围。
隔离膜的示例性制备方法：
（1）功能性颗粒的制备；
示例性地：获取含有原料线性液体的反应溶液，将所述反应溶液和催化剂投入至加氢反应釜中，在55℃~65℃转速550r/min~650r/min，搅拌10min~20min，加入乳化剂后通氢气，使压力表升至1Mpa~1.5Mpa，调节转速至750r/min~850r/min反应3h~4h，反应完成后，泄压保温1h~2h，再加入壳层单体以及适量交联剂，搅拌，保温2h~3h，冷却至室温，冷冻破乳，即得。
（2）第一涂层的制备；
示例性地：步骤a.将去离子水、功能性颗粒、粘接剂和润湿剂混合，其中，功能性颗粒、粘接剂和润湿剂按照质量比为(96.5~99.3)%：(0.5~3)%：(0.2~0.5)%（不包括分散介质去离子水）混合，在搅拌器中充分分散均匀，得到待涂布浆料A；步骤b.将步骤a的待涂布浆料A均匀涂覆在基膜的一侧表面，经烘干后完成第一涂层的制备。
（3）第二涂层的制备；
示例性地：步骤c.将去离子水、固体填料、粘接剂和润湿剂混合，其中固体填料、粘接剂和润湿剂按照质量比为(94.5~99.3)%：(0.5~5)%：(0.2~0.5)%混合，在搅拌器中充分分散均匀，得到待涂布浆料B；步骤d.将步骤c的待涂布浆料B均匀涂覆在基膜的另一侧表面，经烘干后完成第二涂层的制备，即得隔离膜。
电解液
电解液包括有机溶剂和添加剂，所述有机溶剂包括直链碳酸酯和环状碳酸酯，所述添加剂包括腈类化合物，所述腈类化合物选自丁二腈、己二腈、戊二腈或丙烯腈中的至少一种。
在一些实施例中，所述有机溶剂和所述添加剂的质量比为(3~5):(0.1~0.2)。
在一些实施例中，基于所述有机溶剂的质量，所述直链碳酸酯的质量百分含量为15wt%~40wt%，所述环状碳酸酯的质量百分含量为60wt%~85wt%。
示例性地，所述直链碳酸酯的质量百分含量为15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40wt%或上述任意两个值组成的范围。
示例性地，所述环状碳酸酯的质量百分含量为60wt%、65wt%、70wt%、75wt%、80wt%、85wt%或上述任意两个值组成的范围。
在一些实施例中，基于所述添加剂的质量，所述腈类化合物的质量百分含量为0.15wt%~0.5wt%。
示例性地，基于所述添加剂的质量，所述腈类化合物的质量百分含量为0.15wt%、0.2wt%、0.25wt%、0.3wt%、0.35wt%、0.4wt%、0.45wt%、0.5wt%或上述任意两个值组成的范围。
在一些实施例中，所述功能性颗粒在75℃~85℃浸泡所述电解液1h，其质量增量为5%~15%。
示例性地，所述功能性颗粒在75℃~85℃浸泡所述电解液1h的质量增量为5%、8%、10%、13%、15%或上述任意两个值组成的范围。
电解液可以按照本领域常规方法制备。
其他
阴极极片包括阴极集流体以及设置于阴极集流体至少一个表面上的阴极活性材料层，本申请对阴极活性材料层的厚度没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如，阴极活性材料层的厚度为30μm至120μm。所述阴极活性材料层中的阴极活性物质可选自锂钴氧化物、锂镍氧化物、锂锰氧化物、锂镍锰氧化物、锂镍钴锰氧化物、锂镍钴铝氧化物、磷酸铁锂以及上述化合物添加其他过渡金属或非过渡金属得到的化合物中的一种或几种。所述的阴极集流体可以使用金属箔材或多孔金属板等材料，例如使用铝、铜、镍、钛或铁等金属或它们的合金的箔材或多孔板，如 Al（铝）箔。本申请对阴极集流体的厚度没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如，阴极集流体的厚度为5μm至12μm。
在一些实施例中，所述阴极活性物质的克容量为175mAh/g~185mAh/g，所述阴极活性物质经过115℃~125℃烘烤1h~2h后的克容量为40mAh/g~120mAh/g。
示例性地，所述阴极活性物质的克容量为175mAh/g、178mAh/g、180mAh/g、183mAh/g、185mAh/g或上述任意两个值组成的范围。
示例性地，所述阴极活性物质经过115℃~125℃烘烤1h~2h后的克容量为40 mAh/g、60mAh/g、80mAh/g、100mAh/g、120mAh/g或上述任意两个值组成的范围。
阴极极片可以按照本领域常规方法制备。
阳极极片包括阳极集流体以及设置于阳极集流体至少一个表面上的阳极活性材料层，本申请对阳极活性材料层的厚度没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如，阳极活性材料层的厚度为30μm至120μm。所述阳极活性材料层中含有阳极活性材料。在一些实施例中，阳极活性材料可以包括碳材料或硅基材料中的至少一种。在一些实施例中，碳材料包括但不限于天然石墨、人造石墨、中间相微碳球、硬碳或软碳中的至少一种。在一些实施例中，硅基材料包括但不限于硅、硅氧复合材料或硅碳复合材料中的至少一种。本申请对阳极集流体没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如，可以包含铜箔、铜合金箔、镍箔、不锈钢箔、钛箔、泡沫镍、泡沫铜或复合集流体（例如聚合物层表面设置金属层的复合集流体）等。本申请对阳极集流体的厚度没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可，例如，阳极集流体的厚度为5μm至12μm。阳极活性层还可以包括粘结剂和增稠剂，本申请对粘结剂和增稠剂的种类没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可。例如，粘结剂可以包括但不限于聚乙烯醇、聚氯乙烯、羧化的聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、丁苯橡胶或丙烯酸(酯)化的丁苯橡胶中的至少一种；增稠剂可以包括但不限于羧甲基纤维素钠或羧甲基纤维素锂中的至少一种。阳极活性层还可以包括导电剂，本申请对导电剂的种类没有特别限制，只要能够实现本申请目的即可。例如，导电剂可以包括但不限于导电炭黑、碳纳米管（CNTs）、碳纤维、科琴黑、石墨烯、金属材料或导电聚合物中的至少一种。本申请对阳极活性层中负极活性材料、导电剂、粘结剂和增稠剂的质量比没有特别限制，本领域技术人员可以根据实际需要选择，只要能够实现本申请目的即可。可选地，阳极极片还可以包含导电层，导电层位于阳极集流体和阳极活性层之间。本申请对导电层的组成没有特别限制，可以是本领域常用的导电层。例如，导电层包括导电剂和粘结剂。本申请对导电层中的导电剂和粘结剂没有特别限制，例如可以是上述负极活性层中的导电剂和粘结剂中的至少一种。
阳极极片可以按照本领域常规方法制备。
本申请的电化学装置可以包括发生电化学反应的任何装置，它的具体实施例包括所有种类的一次电池或二次电池。特别地，该电化学装置是锂二次电池，包括锂金属二次电池、锂离子二次电池、锂聚合物二次电池或锂离子聚合物二次电池。
电子设备
本申请所述的电子设备包括上述任意一种电化学装置。本申请的电子设备包括，但不限于，手机、笔记本电脑、平板电脑、游戏机、无人机、电动汽车、电动自行车、电动工具和蓝牙耳机等。
以下，举出实施例及对比例来对本申请的实施方式进行更具体地说明。
实施例1-1
（一）锂离子电池的制备
（1）锂离子电池隔离膜的制备
选用闭孔温度为135℃的基膜，在所述基膜的一面涂覆涂布浆料A，经烘干后完成第一涂层的制备，在所述基膜的另一面涂覆涂布浆料B，经烘干后完成第二涂层的制备，即得隔离膜。所述隔离膜的结构示意图见图1，所述隔离膜的DSC图谱见图2，从图2可以看出，内核组分的熔融主峰在114℃，外壳组分的熔融主峰在127℃。
所述涂布浆料A和所述涂布浆料B按照下述方法制备得到：
功能性颗粒的制备：
将原料线性液体聚乙烯蜡（熔点105℃）配制成10%的溶液，加入带有转子的2L的加氢反应釜中，溶液质量1200g，拧紧反应釜防止漏气，然后用高纯氮气冲洗3次，排出釜内空气，将三异丁基铝与环烷酸镍按6：1的摩尔比配置催化剂，配置好的催化剂放入恒温水浴槽恒温30分钟后，缓慢打入反应釜中并在60℃转速600r/min，搅拌15min后，再加入乳化剂羧甲基纤维素钠200g，然后通入氢气，使压力表升为1Mpa，转速800r/min反应3h，反应完成后泄压，保温1h，加入壳层单体氯乙烯，其加入量为内核质量的11%，同时加入适量的交联剂丙烯酸酯类物质，加入量为核层质量的0.5%，慢搅拌300r/min保温2h，最后冷却至室温，冷冻破乳，得到具有核壳结构的功能性颗粒。将制备得到的所述功能性颗粒在100℃浸泡特定溶液1h的质量增量为23%，所述特定溶液包括溶剂和LiPF6，所述溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯，所述碳酸乙烯酯、所述碳酸甲乙酯和所述碳酸二乙酯的质量比为1:1:1，其中，LiPF6在所述特定溶液中的质量占比为12.5wt%。
涂布浆料A的制备：
将去离子水、所述功能性颗粒、PVDF和聚氧乙烯烷基酚醚混合，其中，功能性颗粒、PVDF和聚氧乙烯烷基酚醚按照质量比为98%：2%：0.3%（不包括分散介质去离子水）混合，在搅拌器中充分分散均匀，得到待涂布浆料A。
涂布浆料B的制备：
将去离子水、勃姆石、PVA和聚氧乙烯烷基酚醚混合，其中勃姆石、PVA和聚氧乙烯烷基酚醚按照质量比为99%：0.5%：0.5%混合，在搅拌器中充分分散均匀，得到待涂布浆料B。
对比例1-1与实施例1-1的区别在于，在对比例1-1中基膜的两侧均为陶瓷颗粒涂层，即在对比例1-1中制备涂布浆料A时，将功能性颗粒替换成勃姆石，其他均与实施例1-1相同。
对比例1-2和对比例1-3与实施例1的区别在于，所述对比例1-2和1-3分别调节了所述功能性颗粒中内核的第一组分以及外壳的第二组分的各项参数，详见表2。
实施例1-2至实施例1-15与实施例1-1的区别在于，所述实施例1-2至实施例1-15分别调节了所述功能性颗粒中内核的第一组分以及外壳的第二组分的各项参数，尤其是，对于相近熔点的聚合物，例如，实施例1-9中第二组分熔点为110℃的聚乙烯以及实施例1-10中第二组分熔点为115℃的聚乙烯，虽然其分子量范围相同，但是可以通过微调大分子占比实现熔点的区别，具体参数见表2。
实施例2-1至实施例2-14进一步调节了所述功能性颗粒的D50值，以及所述功能性颗粒的熔程和基膜的孔隙率，详见表3。
（2）阴极极片的制备
将阴极活性物质-钴酸锂LiCoO2、导电炭黑Super-P、粘结剂PVDF按重量比97.6:1.3:1.1在N-甲基吡咯烷酮NMP溶剂体系中，通过真空搅拌机进行充分搅拌，获得阴极浆料；将所述阴极浆料涂覆于9μmAl箔基材的两个表面上，涂布重量为280mg，先后通过干燥、冷压、分条、裁切，得到正极极片，冷压后正极极片厚度为95μm。
（3）阳极极片的制备
将阳极活性材料人造石墨、导电剂乙炔黑、粘结剂丁苯橡胶(SBR)、增稠剂甲基纤维素钠(CMC)按照质量比95:2:2:1在去离子水溶剂中混合均匀，涂覆在9μm Cu箔的一侧表面上烘干，在Cu箔的另一侧表面重复上述步骤，得到双面涂覆有阳极活性层的阳极极片，经冷压、裁切，得到负极极片。
（4）电解液的制备
将碳酸乙烯酯（EC）、碳酸甲乙酯（EMC）及碳酸二乙酯（DEC）按照质量比为1:1:1混合均匀，得到有机溶剂。将LiPF6溶解于上述有机溶剂中，再加入碳酸亚乙烯酯（添加剂）混合均匀，得到电解液。其中，基于电解液的总质量，LiPF6的质量百分含量为12.5%、碳酸亚乙烯酯的质量百分含量为3%。
实施例3-1至实施例3-8进一步调节了电解液中有机溶剂的组分以及各组分的含量，详见表4。
（5）锂离子电池的制备
将阴极极片、隔离膜和阳极极片依次层叠，使隔离膜隔离阴极极片和阳极极片，通过卷绕形成裸电芯，将裸电芯放入待封口的外壳铝塑膜中，经过高温烘烤、注入电解液、真空封装、静置、化成、整形和容量测试等工序后，得到锂离子电池。
实施例4-1至实施例4-5进一步调节了制备得到的锂离子电池的空电电压（指锂离子电池在放空状态的电压）以及阴极活性物质的克容量，详见表5。
图3为本申请实施例1-1所述的隔离膜涂布完成时的涂层形貌， 图4为本申请实施例1-1所述的隔离膜高温化成后的涂层形貌，图5为本申请实施例1-1所述的隔离膜热安全测试后的涂层形貌，结合图3至图5可以看出，本申请所述的隔离膜在高温段能够迅速熔融堵基膜孔。
图6为本申请实施例1-9所述的隔离膜在高温下熔化堵孔后的涂层形貌，从图6可以看出，熔化的低熔点物质流淌开附着在毛刺上起着隔绝短路点的作用，能够减少短路面积，提升针刺测试通过率。
（二）锂离子电池的测试
（1）热安全测试
（a）热箱测试
步骤1：将制备得到的电池以0.5C恒流充电到截止电压4.5V，再恒压充电到截止电流为200mA，再静置5分钟；
步骤2：将满充的电池贴上感温线，贴在两极耳之间，两极耳接线监控电压，将电芯竖直悬挂在箱体内；
步骤3：箱子按照5℃升温速度升温至130℃并保持60min。
评判标准：电池不起火、不爆炸即为通过。
（b）针刺测试
4mm钢针+30mm/s的穿刺速度，对比例1-1以及实施例1-9制备得到的锂离子电池均按照表1条件进行针刺试验：
表1
图7为本申请实施例1-9所述的隔离膜在针刺实验通过电芯的针刺效果图，图8为本申请对比例1-1所述的隔离膜在针刺实验通过电芯的针刺效果图，图7和图8相比较，可以看出，实施例1-9使用闭孔涂层的极片短路区域灼烧面积、灼烧程度均比对比组轻微。
（2）阴极产热测试
将电芯满充（0.2C充到4.5V，再4.5V恒压充电到0.05C）再将电芯拆开，取阴极极片，放在绝热量热仪内测试。
（3）电芯内阻测试
化成后电芯电压在3.8V~4.2V范围内，经过45℃±5℃高温静置24h±3h，再常温25℃静置24h±3h，使用内阻仪，接在电芯的正负极极耳上测试电芯内阻。
（4）溶胀测试
将所述功能性颗粒在100℃浸泡特定溶液1h，计算其质量增量。其中，所述特定溶液包括溶剂和LiPF6，所述溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯，所述碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯的质量比为1:1:1，其中，LiPF6在特定溶液中的质量占比为12.5wt%。
表2
对比例1-1和实施例1-1相比较，可以看出，含有所述功能性颗粒的隔离膜可以显著提升锂离子电池的热箱测试通过率以及针刺测试通过率，且化成后电芯的内阻合适，而对比例1-1在化成后电芯的内阻过高，不利于电芯的正常使用。
对比例1-2和对比例1-3与实施例1-1相比较，可以看出，所述功能性颗粒的溶胀需在合适范围，在合适范围内时，溶胀越大改善热安全性能的效果越明显，但其溶胀过大例如质量增量超过30%时，会严重堵孔，导致电芯内阻过大，影响电芯的电性能，且所述功能性颗粒的溶胀也不能过小，例如质量增量低于20%，此时，不能改善电芯热安全性能。
对比例1-2至对比例1-3以及实施例1-1至实施例1-4相比较，可以看出，内核中所述第一组分的Tg/熔点合适，更利于提升锂离子电池的热安全测试通过率，且化成后电芯的内阻在合适范围内的增大更明显，进而改善热安全性能。
实施例1-5至实施例1-9以及实施例1-14和实施例1-15相比较，可以看出，外壳中所述第二组分的Tg/熔点在合适范围，更利于提升锂离子电池的热安全测试通过率。
实施例1-10至实施例1-13相比较，可以看出，内核中所述第一组分的吸热功率合适，也利于提升锂离子电池的热安全测试通过率，以及在适当范围内提高化成后电芯的内阻。
表3
通过表3可以看出，进一步调节所述功能性颗粒的D50值以及其熔程和基膜的孔隙率等上述参数均在合适范围，更利于提升锂离子电池的热安全测试通过率。
表4
从表4可以看出，将所述功能性涂层与合适的电解液进行适配，不但利于提升所述功能性涂层的熔融堵孔效果，熔融流淌的涂层还会覆盖在阴极活性物质表面，同时电解液中的腈类添加剂也会在阴极成膜，高温下增强阴极的稳定性，阻碍阴极与电解液的副反应，减少产热。其中，实施例3-3，由于环状碳酸酯的占比过高，导致电解液粘度大，不利于锂离子的传输，会导致电芯内阻大。
表5
从表5可以看出，所述功能性涂层熔融堵孔会覆盖在阴极活性物质表面，导致经过115℃~125℃烘烤1h~2h后，拆解出来的阴极极片，用于组装成扣式电池，容量低。
以上所述仅为本申请的较佳实施例而已，并不用以限制本申请，凡在本申请的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (11)

1.一种隔离膜，其特征在于，所述隔离膜包括基膜以及设置在所述基膜上的功能性涂层；
所述功能性涂层包括第一涂层，所述第一涂层设置在所述基膜的一侧表面，所述第一涂层含有功能性颗粒，所述功能性颗粒用以在110℃至130℃的温度区间熔融堵住基膜孔；
所述功能性颗粒在98℃~102℃温度下浸泡特定溶液1h的质量增量为20%至30%，所述特定溶液包括溶剂和LiPF6，所述溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二乙酯，所述碳酸乙烯酯、所述碳酸甲乙酯和所述碳酸二乙酯的质量比为(0.8~1.2):(0.8~1.2):(0.8~1.2)，其中，LiPF6在所述特定溶液中的质量占比为12wt%~13wt%；
所述功能性颗粒具有核壳结构，所述核壳结构包括内核和外壳，所述内核含有第一组分，所述第一组分的玻璃化转变温度/熔点为30℃~110℃，所述外壳含有第二组分，所述第二组分的玻璃化转变温度/熔点为110℃~130℃；
将所述隔离膜配置于电化学装置内，所述功能性涂层熔融堵孔会覆盖在阴极活性物质表面；
所述电化学装置在放空状态的电压范围为3.0V~3.5V，将所述电化学装置的欧姆内阻记为R，经115℃~125℃烘烤20min~30min后的欧姆内阻为1.2R~5.0R。
2.根据权利要求1所述的隔离膜，其特征在于，所述第一组分的吸热功率为1mW/mg~12mW/mg。
3.根据权利要求1所述的隔离膜，其特征在于，所述功能性涂层还包括第二涂层，所述第二涂层为固体填料涂层，所述隔离膜满足以下条件中的至少一者：
（1）所述基膜的孔隙率为20%~55%；
（2）所述隔离膜经过115℃~125℃烘烤1h~2h后的孔隙率为5%~30%。
4.根据权利要求3所述的隔离膜，其特征在于，所述隔离膜满足以下条件中的至少一者：
（1）所述基膜的孔隙率为30%~55%；
（2）所述隔离膜经过115℃~125℃烘烤1h~2h后的孔隙率为5%~22%。
5.根据权利要求2所述的隔离膜，其特征在于，所述隔离膜满足以下条件中的至少一者：
（1）所述功能性颗粒的熔程为5℃~25℃；
（2）所述功能性颗粒的D50值为0.4μm~2μm；
（3）将所述功能性颗粒的D50值记为D1，将所述内核的D50值记为D2，满足：0.5≤D2/D1≤1。
6.根据权利要求1所述的隔离膜，其特征在于，将所述隔离膜配置于电化学装置内，在满充状态下，所述隔离膜的DSC图谱中，在95℃~110℃范围内存在内核的特征峰A1，在115℃~135℃范围内存在外壳的特征峰B1。
7.根据权利要求6所述的隔离膜，其特征在于，所述特征峰A1的熔融主峰的峰面积为150J/g~200J/g，所述特征峰B1的熔融主峰的峰面积为150J/g~200J/g。
8.一种电化学装置，其特征在于，所述电化学装置包括隔离膜和电解液；
所述隔离膜为权利要求1至7任一项所述的隔离膜；
所述电解液包括有机溶剂和添加剂，所述有机溶剂包括直链碳酸酯和环状碳酸酯，所述添加剂包括腈类化合物；
所述腈类化合物选自丁二腈、己二腈、戊二腈或丙烯腈中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的电化学装置，其特征在于，满足以下条件中的至少一者：
（1）所述有机溶剂和所述添加剂的质量比为(3~5):(0.1~0.2)；
（2）基于所述有机溶剂的质量，所述直链碳酸酯的质量百分含量为15wt%~40wt%，所述环状碳酸酯的质量百分含量为60wt%~85wt%；
（3）基于所述添加剂的质量，所述腈类化合物的质量百分含量为0.15wt%~0.5wt%。
10.根据权利要求8所述的电化学装置，其特征在于，将所述功能性颗粒在75℃~85℃浸泡所述电解液1h，其质量增量为5%~15%。
11.一种电子设备，其特征在于，所述电子设备包括权利要求8至10任一项所述的电化学装置。
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Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101343374A (zh) * 2008-08-18 2009-01-14 中国科学院化学研究所 具有温度敏感性的聚丙烯多孔膜及其制法
CN104157811A (zh) * 2013-12-11 2014-11-19 中航锂电（洛阳）有限公司 一种锂离子电池复合隔膜、制备方法和应用
KR20160130716A (ko) * 2015-05-04 2016-11-14 주식회사 엘지화학 내열 입자를 포함하는 다공성 코팅층을 구비한 복합 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자
CN109037555A (zh) * 2018-07-03 2018-12-18 上海恩捷新材料科技股份有限公司 锂离子电池隔离膜及其制备方法
CN109148789A (zh) * 2017-06-16 2019-01-04 宁德时代新能源科技股份有限公司 隔膜及其制备方法以及使用隔膜的锂离子电池
CN111653716A (zh) * 2020-06-19 2020-09-11 江苏卓高新材料科技有限公司 一种具有可逆热关断性能的隔膜及其制备方法和应用
CN111697184A (zh) * 2019-03-15 2020-09-22 华为技术有限公司 一种锂离子电池隔膜及其制备方法和锂离子电池
CN112521779A (zh) * 2020-11-30 2021-03-19 深圳市博盛新材料有限公司 锂离子电池隔膜涂料、锂离子电池隔膜和锂离子电池
CN113972443A (zh) * 2021-11-02 2022-01-25 惠州锂威电子科技有限公司 一种锂离子电池隔膜及制备方法、应用
CN114122617A (zh) * 2021-11-24 2022-03-01 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种热闭孔复合隔膜及其制备方法与应用
CN114665226A (zh) * 2022-05-23 2022-06-24 江苏卓高新材料科技有限公司 粘结性隔膜及其制备方法
CN114824659A (zh) * 2022-06-27 2022-07-29 江苏卓高新材料科技有限公司 高安全性能的隔膜、电池电芯及提高电池安全性能的方法
CN115832623A (zh) * 2022-10-14 2023-03-21 宁德时代新能源科技股份有限公司 隔离膜及其制备方法、二次电池和用电装置
CN115939516A (zh) * 2022-12-13 2023-04-07 国网湖南省电力有限公司 一种分级式阻断热失控的锂离子电池及其制备方法

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101343374A (zh) * 2008-08-18 2009-01-14 中国科学院化学研究所 具有温度敏感性的聚丙烯多孔膜及其制法
CN104157811A (zh) * 2013-12-11 2014-11-19 中航锂电（洛阳）有限公司 一种锂离子电池复合隔膜、制备方法和应用
KR20160130716A (ko) * 2015-05-04 2016-11-14 주식회사 엘지화학 내열 입자를 포함하는 다공성 코팅층을 구비한 복합 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자
CN109148789A (zh) * 2017-06-16 2019-01-04 宁德时代新能源科技股份有限公司 隔膜及其制备方法以及使用隔膜的锂离子电池
CN109037555A (zh) * 2018-07-03 2018-12-18 上海恩捷新材料科技股份有限公司 锂离子电池隔离膜及其制备方法
CN111697184A (zh) * 2019-03-15 2020-09-22 华为技术有限公司 一种锂离子电池隔膜及其制备方法和锂离子电池
CN111653716A (zh) * 2020-06-19 2020-09-11 江苏卓高新材料科技有限公司 一种具有可逆热关断性能的隔膜及其制备方法和应用
CN112521779A (zh) * 2020-11-30 2021-03-19 深圳市博盛新材料有限公司 锂离子电池隔膜涂料、锂离子电池隔膜和锂离子电池
CN113972443A (zh) * 2021-11-02 2022-01-25 惠州锂威电子科技有限公司 一种锂离子电池隔膜及制备方法、应用
CN114122617A (zh) * 2021-11-24 2022-03-01 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种热闭孔复合隔膜及其制备方法与应用
CN114665226A (zh) * 2022-05-23 2022-06-24 江苏卓高新材料科技有限公司 粘结性隔膜及其制备方法
CN114824659A (zh) * 2022-06-27 2022-07-29 江苏卓高新材料科技有限公司 高安全性能的隔膜、电池电芯及提高电池安全性能的方法
CN115832623A (zh) * 2022-10-14 2023-03-21 宁德时代新能源科技股份有限公司 隔离膜及其制备方法、二次电池和用电装置
CN115939516A (zh) * 2022-12-13 2023-04-07 国网湖南省电力有限公司 一种分级式阻断热失控的锂离子电池及其制备方法

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