CN116903455A - 一种2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2‑羟基‑1,4‑萘醌的安全生产方法及其应用。本发明混合2‑萘酚、钒催化剂、碱性水溶液、高碳醇类消泡剂和氧化剂，反应生成2‑羟基‑1,4‑萘醌。本发明以2‑萘酚与氧化剂为原料，通过在钒催化剂和碱性水溶液的混合体系中加入少量的高碳醇类消泡剂来实现2‑羟基‑1,4‑萘醌的安全生产，无需甲苯等大量的有机溶剂，即可获得高收率和高纯度的2‑羟基‑1,4‑萘醌，适合工业化放大生产，具有广泛的应用前景。

Description

一种2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法及其应用
技术领域
本发明涉及2-羟基-1,4-萘醌合成技术领域，具体涉及一种无需有机溶剂的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法及其应用。
背景技术
2-羟基-1,4-萘醌是无毛劳森(hensonia)叶提取物的活性成分。它具有潜在的抗菌活性，可用于检测纸张表面上的潜在指印。它是灭螨醌(acequinocyl)合成的主要原料。示例的，灭螨醌可由2-羟基-3-十二烷基-1,4-萘醌(羟基灭螨醌)和乙酰氯反应制得，而羟基灭螨醌则可以2-羟基-1,4-萘醌为原料合成获得，具体可参见公开号为CN115093316A、CN113698378A的中国专利申请，公告号为EP0330186B1的专利技术，以及文献(Molecules(2015),20(7),11994-12015)等。
文献中2-羟基-1,4-萘醌的合成方法主要有以下几种：
路线一：专利申请JPH1135517A以1,4-萘醌与次氯酸钠为原料在邻二甲苯及水中，在碱性水溶液中反应，然后在硫酸中开环合成产品，该专利虽然可得到产品，但是反应原料1,4-萘醌成本较高，而且该反应路线相对较长，后处理复杂，因此不适合于工业化生产。
路线二：专利申请CN107922302A以2-萘酚与双氧水为原料，在有机溶剂及碱性水溶液中用催化剂进行反应，可得到产品，该路线原料成本低，但是由于反应中使用双氧水用量大，使用溶剂在大量氧气中均在爆炸极限内，该路线不适合工业化大生产，安全风险较大。
发明内容
针对上述技术问题以及本领域存在的不足之处，本发明提供了一种2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，以2-萘酚与氧化剂为原料，通过在钒催化剂和碱性水溶液的混合体系中加入少量的高碳醇类消泡剂来实现2-羟基-1,4-萘醌的安全生产，无需甲苯等大量的有机溶剂，即可获得高收率和高纯度的2-羟基-1,4-萘醌，由于双氧水等氧化剂在碱性条件及有机溶剂中反应具有重大安全风险，本发明使用催化量的高碳醇类消泡剂代替使用有机溶剂，使得反应安全性大大提高，使反应适合工业化放大生产，具有广泛的应用前景。
具体技术方案如下：
一种2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，混合2-萘酚、钒催化剂、碱性水溶液、高碳醇类消泡剂和氧化剂，反应生成2-羟基-1,4-萘醌。
本发明方法合成路线可表示如下：
在无有机溶剂的情况下，本发明方法使用高碳醇类消泡剂进行反应，高收率且高纯度地安全生产可作为树脂制造原料、洁面乳中间体、医药农药中间体等有用的2-羟基-1,4-萘醌。
市售高碳醇类消泡剂的主要有效成分是高级脂肪醇，一般情况下还会包含聚醚、高效消泡物、乳化剂等其它辅助组分。所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，所述高碳醇类消泡剂中的高级脂肪醇的碳数优选为20～30。
所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，所述高碳醇类消泡剂中高级脂肪醇的质量百分含量可以在35％以上。
所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，所述2-萘酚与所述高碳醇类消泡剂的质量比优选为1:0.01～0.1，进一步优选为1:0.01～0.02。
所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，所述钒催化剂优选为五氧化二钒。
所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，所述2-萘酚与所述钒催化剂的质量比优选为1:0.01～0.1，进一步优选为1:0.02～0.03。
所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，所述碱性水溶液中的碱优选为氢氧化钠。
所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，所述2-萘酚与所述碱性水溶液中的碱的摩尔比优选为1:3～20，进一步优选为1:4～6。
所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，所述碱性水溶液中碱的质量浓度优选为10％～50％，进一步优选为25％～30％。
所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，所述2-萘酚与所述氧化剂的摩尔比优选为1:3～20，进一步优选为1:5～7。
所述氧化剂可为过氧碳酸钠(2Na2CO3·3H2O2)和/或H2O2。
所述H2O2可以双氧水溶液的形式加入，所述双氧水溶液中H2O2的质量浓度可为10％～60％，优选为20％～30％，进一步优选为20％～25％。本发明方法可降低双氧水溶液浓度，提高安全性。
在一实施例中，所述2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法包括将氧化剂加至2-萘酚、钒催化剂、碱性水溶液和高碳醇类消泡剂的混合液中，反应生成2-羟基-1,4-萘醌。
进一步的，加入所述氧化剂的过程中，可选择性的加入所述高碳醇类消泡剂。
进一步的，制备2-萘酚、钒催化剂、碱性水溶液和高碳醇类消泡剂的混合液的加料顺序可选择性的为：依次投加2-萘酚、钒催化剂、碱性水溶液和高碳醇类消泡剂。
在一优选例中，所述2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法在反应生成2-羟基-1,4-萘醌并取样分析合格后，加入还原剂淬灭反应。
出于安全考虑，本发明加入还原剂以消除多余的氧化剂。所述还原剂可以为亚硫酸钠、硫代硫酸钠等中的至少一种。
进一步优选的，所述2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，在加入还原剂淬灭反应后，加入盐酸和二氯乙烷，冷却、收集析出的结晶并洗涤、干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。
所述2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，所述反应的温度优选为15～100℃，进一步优选为35～42℃。
所述2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，所述反应的时间优选为1～100h，进一步优选为6～10h。
本发明还提供了所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法在生产灭螨醌中的应用。
本发明还提供了一种生产灭螨醌的方法，先采用所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法生产2-羟基-1,4-萘醌，然后以2-羟基-1,4-萘醌为原料生产灭螨醌。示例的，2-羟基-1,4-萘醌可与月桂醛反应得到2-羟基灭螨醌，并最终制备得到灭螨醌(acequinocyl)。
本发明与现有技术相比，有益效果有：
本发明方法用少量高碳醇类消泡剂代替大量的有机溶剂，反应条件温和、环境友好、反应收率高、产品纯度高、生产安全性高、适合于工业化大规模生产。
附图说明
图1为实施例1反应液取样样品的高效液相色谱(HPLC)谱图。
图2为实施例1产品样品2-羟基-1,4-萘醌的高效液相色谱(HPLC)谱图。
图3为实施例2反应液取样样品的高效液相色谱(HPLC)谱图。
图4为实施例2产品样品2-羟基-1,4-萘醌的高效液相色谱(HPLC)谱图。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的操作方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。如无特殊说明，以下各实施例、对比例所用试剂和原料均市售可得。
实施例1
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、1134g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量2.0％的高碳醇类消泡剂江苏腾达助剂有限公司T30C，然后滴加1157g 30wt％双氧水，大约滴加8-10h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后(参见图1)，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌(取样测试结果如图2所示)。收率95.0％，纯度99.75％。
实施例2
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、910g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量2.0％的高碳醇类消泡剂江苏腾达助剂有限公司T30C，然后缓慢加入1068g过氧碳酸钠，大约加6-8h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后(参见图3)，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌(取样测试结果如图4所示)。收率97.0％，纯度99.59％。
实施例3
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、1134g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量2.0％的高碳醇类消泡剂江苏腾达助剂有限公司T30C，然后滴加1388g 25wt％双氧水，大约滴加8-10h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率97.0％，纯度99.74％。
实施例4
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、1134g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量2.0％的高碳醇类消泡剂江苏腾达助剂有限公司T30C，然后滴加1735g 20wt％双氧水，大约滴加8-10h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率96.0％，纯度99.7％。
实施例5
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、1134g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量2.0％的高碳醇类消泡剂江苏腾达助剂有限公司T5800，然后滴加1157g 30wt％双氧水，大约滴加8-10h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率95.3％，纯度99.2％。
实施例6
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、910g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量2.0％的高碳醇类消泡剂江苏腾达助剂有限公司T5800，然后缓慢加入1068g过氧碳酸钠，大约加6-8h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率96.3％，纯度99.2％。
实施例7
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、1134g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量1.5％的高碳醇类消泡剂惠州市华盛源新材料有限公司TC250，然后滴加1157g 30wt％双氧水，大约滴加8-10h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率95.4％，纯度99.4％。
实施例8
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、910g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量1.5％的高碳醇类消泡剂惠州市华盛源新材料有限公司TC250，然后缓慢加入1068g过氧碳酸钠，大约加6-8h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率96.4％，纯度99.4％。
实施例9
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、1134g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量1.8％的高碳醇类消泡剂广东天峰消泡剂有限公司F142，然后滴加1157g 30wt％双氧水，大约滴加8-10h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率95.2％，纯度99.7％。
实施例10
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、910g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量1.8％的高碳醇类消泡剂广东天峰消泡剂有限公司F142，然后缓慢加入1068g过氧碳酸钠，大约加6-8h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率96.2％，纯度99.7％。
实施例11
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、1134g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量1.5％的高碳醇类消泡剂厦门瑞克曼化工科技有限公司RK1530，然后滴加1157g 30wt％双氧水，大约滴加8-10h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率95.0％，纯度99.0％。
实施例12
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、910g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量1.5％的高碳醇类消泡剂厦门瑞克曼化工科技有限公司RK1530，然后缓慢加入1068g过氧碳酸钠，大约加6-8h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率95.5％，纯度99.0％。
实施例13
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、1134g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量1.0％的高碳醇类消泡剂广州市腾唐化工有限公司T2-601，然后滴加1157g 30wt％双氧水，大约滴加8-10h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率94.8％，纯度99.1％。
实施例14
在5L四口瓶内先投入250g 2-萘酚、7.5g五氧化二钒、910g 30wt％氢氧化钠溶液，开启搅拌，升温至35℃，加入2-萘酚质量1.0％的高碳醇类消泡剂广州市腾唐化工有限公司T2-601，然后缓慢加入1068g过氧碳酸钠，大约加6-8h，滴加完毕后，保温反应1h，取样分析合格后，加入25g亚硫酸钠淬灭反应，搅拌2h，然后滴加1242g 35wt％盐酸，再加入250mL二氯乙烷，将反应液冷却至10℃以下。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率95.8％，纯度99.1％。
比较例1
在250mL反应瓶中加入28wt％氢氧化钠水溶液35.8g、0.273g五氧化二钒、30mL甲苯、7.20g 2-萘酚，在45℃下经4h滴加29.1g 35wt％过氧化氢。反应过程中产气明显，通过检测反应中溶剂爆炸极限为1.5～3％，而溶剂甲苯爆炸极限为1.2～7.0％(v/v)，反应过程处于爆炸风险内，工业生产安全风险大，在反应液中滴加35wt％盐酸31.3g，将反应液冷却至10℃。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率86％，纯度99％。
比较例2
在250mL反应瓶中加入28wt％氢氧化钠水溶液35.8g、0.273g五氧化二钒、30mL二氯乙烷、7.20g 2-萘酚，在45℃下经4h滴加29.1g 30wt％过氧化氢。反应过程中产气明显，通过检测反应中溶剂爆炸极限为6.5～8％，而溶剂二氯乙烷爆炸极限为6.2～16％(v/v)，反应过程处于爆炸风险内，工业生产安全风险大，在反应液中滴加35wt％盐酸31.3g，将反应液冷却至10℃。过滤收集析出的结晶，并用水进一步清洗、自然干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。收率88％，纯度99％。
比较例3
在250mL反应瓶中加入28wt％氢氧化钠水溶液35.8g、0.273g五氧化二钒、7.20g2-萘酚，在45℃下经4h滴加29.1g 30wt％过氧化氢。反应过程中产气明显，大约滴加四分之一双氧水，反应已经产生大量泡沫，出现冲料现象。得不到2-羟基-1,4-萘醌产品。
实验结果表明，不加高碳醇类消泡剂产气明显。缺少有机溶剂或高碳醇类消泡剂，实验无法继续进行。
比较例4
在250mL反应瓶中加入28wt％氢氧化钠水溶液28.64g、0.273g五氧化二钒、7.20g2-萘酚，在45℃下经4h缓慢加入26.86g过氧碳酸钠。反应过程中产气明显，大约加入三分之一过氧碳酸钠，反应已经产生大量泡沫，出现冲料现象。得不到2-羟基-1,4-萘醌产品。
实验结果表明，不加高碳醇类消泡剂产气明显。缺少有机溶剂或高碳醇类消泡剂，实验无法继续进行。
比较例5
在250mL反应瓶中加入28wt％氢氧化钠水溶液35.8g、0.273g五氧化二钒、7.20g2-萘酚，加入2-萘酚质量5.0％的有机硅类消泡剂江苏腾达助剂有限公司TSA-850，在45℃下经4h滴加29.1g 30wt％过氧化氢。反应过程中产气明显，大约滴加四分之一双氧水，反应已经产生大量泡沫，出现冲料现象。得不到2-羟基-1,4-萘醌产品。
实验结果表明，加有机硅类消泡剂产气明显。实验无法继续进行。
按本发明方法获得的2-羟基-1,4-萘醌可与月桂醛进一步反应得到2-羟基灭螨醌，并最终制备得到灭螨醌。
此外应理解，在阅读了本发明的上述描述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.一种2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，其特征在于，混合2-萘酚、钒催化剂、碱性水溶液、高碳醇类消泡剂和氧化剂，反应生成2-羟基-1,4-萘醌。
2.根据权利要求1所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，其特征在于，所述高碳醇类消泡剂中的高级脂肪醇的碳数为20～30；
所述高碳醇类消泡剂中高级脂肪醇的质量百分含量在35％以上；
所述2-萘酚与所述高碳醇类消泡剂的质量比为1:0.01～0.1，优选为1:0.01～0.02。
3.根据权利要求1所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，其特征在于，所述钒催化剂为五氧化二钒；
所述2-萘酚与所述钒催化剂的质量比为1:0.01～0.1，优选为1:0.02～0.03。
4.根据权利要求1所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，其特征在于，所述碱性水溶液中的碱为氢氧化钠；
所述2-萘酚与所述碱性水溶液中的碱的摩尔比为1:3～20，优选为1:4～6；
所述碱性水溶液中碱的质量浓度为10％～50％，优选为25％～30％。
5.根据权利要求1所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，其特征在于，所述2-萘酚与所述氧化剂的摩尔比为1:3～20，优选为1:5～7；
所述氧化剂为过氧碳酸钠和/或H2O2；
所述H2O2以双氧水溶液的形式加入；
所述双氧水溶液中H2O2的质量浓度为10％～60％，优选为20％～30％，进一步优选为20％～25％。
6.根据权利要求1所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，其特征在于，所述2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法包括将氧化剂加至2-萘酚、钒催化剂、碱性水溶液和高碳醇类消泡剂的混合液中，反应生成2-羟基-1,4-萘醌；
加入所述氧化剂的过程中，可选择性的加入所述高碳醇类消泡剂；
制备2-萘酚、钒催化剂、碱性水溶液和高碳醇类消泡剂的混合液的加料顺序可选择性的为：依次投加2-萘酚、钒催化剂、碱性水溶液和高碳醇类消泡剂。
7.根据权利要求1或6所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，其特征在于，所述2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法在反应生成2-羟基-1,4-萘醌并取样分析合格后，加入还原剂淬灭反应；
可选的，所述还原剂为亚硫酸钠、硫代硫酸钠中的至少一种；
在加入还原剂淬灭反应后，加入盐酸和二氯乙烷，冷却、收集析出的结晶并洗涤、干燥，得到2-羟基-1,4-萘醌。
8.根据权利要求1所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法，其特征在于，所述反应的温度为15～100℃，优选为35～42℃；
所述反应的时间为1～100h，优选为6～10h。
9.根据权利要求1～8任一项所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法在生产灭螨醌中的应用。
10.一种生产灭螨醌的方法，其特征在于，先采用权利要求1～8任一项所述的2-羟基-1,4-萘醌的安全生产方法生产2-羟基-1,4-萘醌，然后以2-羟基-1,4-萘醌为原料生产灭螨醌。
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