CN116891328A - 一种乙酰甲胺磷生产废水的资源化处理方法 - Google Patents
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Abstract
本申请属于精细化工废水处理技术领域，具体涉及一种乙酰甲胺磷生产废水的资源化处理方法。该处理方法在废水处理装置中完成，废水处理装置包括：进气单元、储液单元、混合单元、换热单元、氧化反应单元与分离回收单元；进气单元中的气体与储液单元中的液体在混合单元内混合，得到的混合物经换热单元进行热传递后转移至氧化反应单元内反应制得包含无机盐的溶液，该包含无机盐的溶液返流至换热单元内经换热后进入分离回收单元完成气液分离，分离出的液体经处理后制得副产工业盐。本申请设计的处理方法解决了现有处理方法不能对乙酰甲胺磷生产废水进行有效资源化处理的问题。
Description
技术领域
本申请属于精细化工废水处理技术领域，具体涉及一种乙酰甲胺磷生产废水的资源化处理方法。
背景技术
乙酰甲胺磷又名高灭磷，是一种高效低毒广谱型有机磷杀虫剂，化学式为C4H10NO3PS，结构式如下：
。
目前国内生产乙酰甲胺磷的原料有甲基氯化物、氨水、二氯乙烷、乙酐、硫酸二甲酯等，通过胺化、酰化、异构化等反应步骤而得。但生产过程中会排放出高浓度有机废水，该类废水表现为：高COD、气味大、有机磷含量高、氨氮含量高、含盐量高、毒性大、废水中有许多属“三致”类化合物和不可生物降解物。
目前对废水中的有机磷无法实现低成本、高效的资源化处理。
发明内容
本申请的技术目的是解决现有处理方法不能对乙酰甲胺磷生产废水进行低成本、高效资源化处理的问题。
为解决上述技术问题，本申请提供了一种乙酰甲胺磷生产废水的资源化处理方法，所述方法在废水处理装置中完成，所述废水处理装置包括：进气单元、储液单元、混合单元、换热单元、氧化反应单元与分离回收单元；
所述进气单元中的气体与所述储液单元中的液体在所述混合单元内混合，得到的混合物经换热单元进行热传递后转移至氧化反应单元内反应制得包含无机盐的溶液，所述包含无机盐的溶液返流至换热单元内经换热后进入所述分离回收单元完成气液分离，分离出的液体经处理后制得副产工业盐；
所述进气单元中的气体包含空气或氧气；
所述储液单元中的液体包含乙酰甲胺磷生产废水和氧化剂。
本申请提供的处理方法可对乙酰甲胺磷生产废水进行氧化处理，该氧化处理需要的反应温度主要来自于换热单元，氧化处理需要的氧化环境主要来源于进气单元的气体，且经氧化处理以后的包含无机盐的溶液具备的热量可被换热单元循环利用，此外，该无机盐经过后续处理工序制得副产工业盐，实现了对含有机磷废水的有效资源化处理。
在本申请的一些实施方式中，所述氧化反应单元内的反应条件包含如下一种或两种：
（1.1）温度不高于200℃，优选为110℃~200℃，更优选为110℃~180℃；
（1.2）压力不大于3MPa，优选为1MPa~3MPa，更优选为1.5Mpa~3Mpa。
在本申请的一些实施方式中，进入所述分离回收单元的包含无机盐的溶液温度不高于60℃，优选为20℃~60℃。
在本申请的一些实施方式中，所述换热单元包含换热装置；
所述氧化反应单元包括氧化反应器，所述氧化反应器上设有进料口与出料口，所述进料口、出料口分别连接换热单元。
在本申请的一些实施方式中，所述氧化剂为双氧水、过硫酸钠、过硫酸钾、过碳酸钠、高锰酸钾、高铁酸盐、次氯酸钠中的一种或两种以上。
在本申请的一些实施方式中，所述氧化剂为双氧水与过硫酸钠的混合物。
在本申请的一些实施方式中，所述氧化剂为双氧水。
在本申请的一些实施方式中，所述氧化剂为次氯酸钠。
在本申请的一些实施方式中，所述双氧水的体积（mL）为所述乙酰甲胺磷生产废水体积（mL）的1%~4%，优选为2%~4%。
在本申请的一些实施方式中，除双氧水以外的其他氧化剂（g）为所述乙酰甲胺磷生产废水体积（mL）的1%~4%。在本申请的一些实施方式中，所述氧化反应单元内的反应在催化剂中进行。
在本申请的一些实施方式中，所述催化剂包含铁基催化剂或锰系催化剂中的一种或两种。
在本申请的一些实施方式中，所述催化剂的质量（g）为所述乙酰甲胺磷生产废水体积（mL）的0.05%~1%，优选为0.1%~0.5%。
在本申请的一些实施方式中，所述催化剂包含铁基催化剂、锰系催化剂、铜系催化剂中的一种或两种。
在本申请的一些实施方式中，所述催化剂包含羟基氧化铁、七水合硫酸亚铁、二氧化锰、硫酸铜、硝酸铜中的一种或两种以上。
在本申请的一些实施方式中，所述分离出的液体包含如下一种或两种以上的处理方式：
（2.1）蒸发除盐；
（2.2）冷冻结晶；
（2.3）沉淀。
附图说明
图1为本申请部分实施例涉及的乙酰甲胺磷生产废水处理装置的结构示意图；
图2为本申请部分实施例涉及的乙酰甲胺磷生产废水处理方法的工艺流程图。
其中，附图中各部件的编号如下：
1、气体压缩机；2、缓冲罐；3、废水罐；4、进水泵；5、管道混合器；6、一级换热器；7、加热器；8、二级换热器；9、氧化反应器；10、气液分离器；11、出水罐；12、出水泵；13、尾气吸收塔。
通过阅读下文优选实施方式的详细描述，各种其他的优点和益处对于本领域普通技术人员将变得清楚明了。附图仅用于示出优选实施方式的目的，而并不认为是对本申请的限制。而且在整个附图中，用相同的附图标记表示相同的部件。
具体实施方式
目前对有机磷废水的处理方式包含芬顿氧化、生化法、吸附法、湿式氧化等中的一种或多种，然而在处理过程中仍存在药剂加入量大、处理成本高、无法对废水中的总磷进行有效的资源化，同时还会产生大量的固体污泥，处理效率较低等缺陷。
因此，针对乙酰甲胺磷生产废水的复杂性、有机磷浓度高、难生物降解等特点，亟需要寻求一种能低成本、高效处理该废水的方法。
本申请的第一方面是公开了一种乙酰甲胺磷生产废水的资源化处理方法，该处理方法在废水处理装置中完成，其中，废水处理装置包括：进气单元、储液单元、混合单元、换热单元、氧化反应单元与分离回收单元；进气单元中的气体与储液单元中的液体在混合单元内混合，得到的混合物经换热单元进行热传递后转移至氧化反应单元内反应制得包含无机盐的溶液，该包含无机盐的溶液返流至换热单元内经换热后进入分离回收单元完成气液分离，分离出的液体经处理后制得副产工业盐；与此同时，进气单元中的气体包含空气或氧气；储液单元中的液体包含乙酰甲胺磷生产废水和氧化剂。
本申请中的乙酰甲胺磷生产废水与由进气单元通入的空气或氧气在混合单元内混合形成气液混合物，该气液混合物在换热单元内受热后送入氧化反应单元，乙酰甲胺磷生产废水中的含磷有机物会转化为无机盐，由于包含无机盐的溶液仍具备一定热量，其可以返流至换热单元内经充分换热后再进行后续处理工序。
本申请提供的处理方法可对乙酰甲胺磷生产废水进行氧化处理，该氧化处理需要的反应温度主要来自于换热单元，氧化处理需要的氧化环境主要来源于进气单元的气体，且经氧化处理以后的包含无机盐的溶液具备的热量可被换热单元循环利用，此外，该无机盐经过后续处理工序制得副产工业盐，实现了对含有机磷废水的有效资源化处理。
在本申请的一些实施例中，氧化反应单元内的反应条件包含反应温度不高于200℃。
本申请中通过控制反应温度不高于200℃，能够减缓反应压力增加速度，有利于提高反应的稳定性。
在本申请的一些实施例中，氧化反应单元内的反应条件包含反应温度为110℃~200℃。
本申请中通过控制反应温度为110℃~200℃，既有利于提高反应的稳定性，又有利于有机磷的分解速度。
在本申请的一些实施例中，氧化反应单元内的反应条件包含反应温度为110℃~180℃。
本申请中通过控制反应温度为110℃~180℃，既有利于有机磷的分解速度，又可不必要对氧化反应单元进行额外加热，借助于换热单元中加热装置提供的热量即方便完成氧化反应。
在本申请的一些实施例中，反应温度可以是110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、195℃、200℃中的任一种或满足任意范围值中的任一种。
在本申请的一些实施例中，氧化反应单元内的反应条件包含反应压力不大于3Mpa。
本申请中通过控制住反应压力不大于3Mpa，方便有效控制氧化反应速度。
在本申请的一些实施例中，氧化反应单元内的反应条件包含反应压力为1MPa~3Mpa。
本申请中控制反应压力为1MPa~3Mpa，既方便控制反应速度，又不至于对氧化反应单元或相关管道增加风险。
在本申请的一些实施例中，氧化反应单元内的反应条件包含反应压力为1.5Mpa~3Mpa。
本申请中控制反应压力为1.5Mpa~3Mpa，既有利于有机磷的分解反应，又在一定温度条件下对设备要求较低，易操控同时安全性更好。
在本申请的一些实施例中，反应压力可以是1MPa、1.2MPa、1.5MPa、2MPa、2.2MPa、2.5MPa、2.8MPa、3MPa中的任一种或满足任意范围值中的任一种。
在本申请的一些实施例中，进入分离回收单元的包含无机盐的溶液温度不高于60℃。
本申请中，经氧化处理以后的包含无机盐的溶液仍然具备一定热量，如果对其进行直接成盐处理，比如降温等会带来热量损失，本申请采取循环回收热量并对文降后的溶液温度进行监测，方便后续后处理。
在本申请的一些实施例中，进入分离回收单元的包含无机盐的溶液温度为20℃~60℃
本申请中，如果乙酰甲胺磷生产废水中的有机磷浓度越高，进入分离回收单元的包含无机盐的溶液温度就相对越低，并方便采用冷冻析出和/或沉淀的方法制得副产工业盐。但包含无机盐的溶液温度不能低于20℃，以减少无机盐的低温析出在管路中的损失。
在本申请的一些实施例中，换热单元包含换热装置，氧化反应单元包括氧化反应器，氧化反应器上设有进料口与出料口，进料口、出料口分别连接换热装置。
本申请中的氧化反应器包含本领域常规的任意反应装置，方便乙酰甲胺磷生产废水在该氧化反应器中连续、有效的进行氧化反应。
本申请的处理装置包含图1示意的结构，结合图1可知，进气单元包含气体压缩机1和缓冲罐2，该气体压缩机1连接外部气源，该缓冲罐2的一端连接气体压缩机1，另一端连接管道混合器5，缓冲罐2中的气体与废水罐3内的液体在管道混合器5内混合形成气液混合物。管道混合器5的出口连接换热单元；换热单元包含一级换热器6、加热器7，氧化反应单元包括氧化反应器9，其中，一级换热器6与加热器7相连后再连接氧化反应器9的进料口，氧化反应器9的出料口也连接一级换热器6，如果经氧化处理以后的包含无机盐的溶液在一级换热器6中的温降不足以低至60℃以下，还选择在与一级换热器6相连的二级换热器8内进行换热。本申请的分离回收单元包含气液分离器10、出水罐11与尾气吸收塔13，其中，出水罐11中的溶液经过后续处理工序制得副产工业盐。
在本申请的一些实施例中，储液单元包含废水罐3，该废水罐3内用于存储乙酰甲胺磷生产废水，且与废水罐3相连的进水管路上还设有进水泵4。检测乙酰甲胺磷生产废水的pH值，如果偏大或偏小，都对其进行调整至pH值为4~5。
在本申请的一些实施例中，氧化剂为双氧水、过硫酸钠、过硫酸钾、过碳酸钠、高锰酸钾、高铁酸盐、次氯酸钠中的一种或两种以上。
在本申请的一些实施例中，氧化剂为双氧水。
在本申请的一些实施方式中，所述氧化剂为双氧水与过硫酸钠的混合物。
在本申请的一些实施方式中，所述氧化剂为次氯酸钠。
本申请选择双氧水、过硫酸钠、过硫酸钾、过碳酸钠、高锰酸钾、高铁酸盐、次氯酸钠中的一种或两种以上作为氧化剂，其中，氧化剂与空气或氧化剂与氧气配合，在氧化反应单元内为氧化反应提供充足的氧化氛围，本领域技术人员知晓的，氧化剂容易分解，本申请设置的一定氧化反应温度及反应压力不考虑氧化剂的分解，无论是氧化剂自身，还是氧化分解产生的氧气都足以保证氧化反应的顺利进行。
在本申请的一些实施例中，双氧水的体积（mL）为乙酰甲胺磷生产废水体积（mL）的1%~4%。
本申请中，双氧水的浓度为30%左右，虽然对双氧水的受热分解情况不作过分限定，但对双氧水的使用量进行限定，双氧水与气体配合有利于氧化反应。本申请通过控制双氧水的用量并与气体配合使氧化反应器8内的压力不大于3Mpa。
在本申请的一些实施例中，双氧水的体积（mL）为乙酰甲胺磷生产废水体积（mL）的2%~4%。
在本申请的一些实施方式中，除双氧水以外的其他氧化剂（g）为所述乙酰甲胺磷生产废水体积（mL）的1%~4%。
在本申请的一些实施例中，氧化反应单元内的反应在催化剂中进行。
本申请的氧化反应在催化剂中进行有利于提高反应速度，其中，该催化剂可提前置于氧化反应单元内，也可以采取投加至乙酰甲胺磷生产废水中，对于第一种方式，催化剂置于催化反应床内。
在本申请的一些实施例中，催化剂包含铁基催化剂、锰系催化剂、铜系催化剂中的一种或两种以上。
本申请选择的铁基催化剂和/或锰系催化剂和/或铜系催化剂在本申请设定的氧化反应条件：反应温度不高于200℃，反应压力不大于3Mpa下有利于发挥自身催化功能。
在本申请的一些实施例中，催化剂包含羟基氧化铁、七水合硫酸亚铁、二氧化锰、硫酸铜、硝酸铜中的一种或两种以上。
在本申请的一些实施例中，催化剂的质量为乙酰甲胺磷生产废水质量的0.05%~1%。
本申请中催化剂的使用量满足有效催化的技术目的即可。
在本申请的一些实施例中，催化剂的质量为乙酰甲胺磷生产废水质量的0.1%~0.5%。
本申请中，催化剂的适宜用量，再配合其特定的种类，对于采取将催化剂直接投加至乙酰甲胺磷生产废水并实现催化的技术目的影响不大，与此同时，催化剂还能促进氧化剂过氧化氢的分解及加快后续处理工序制备副产工业盐的速度。
在本申请的一些实施例中，后续处理工序包含如下一种或两种以上的处理方式：
（2.1）蒸发除盐；
（2.2）冷冻结晶；
（2.3）沉淀。
本申请中的蒸发除盐、冷冻结晶、沉淀包含本领域常规的工艺，得到的副产工业盐包含但不限于磷酸钠、磷酸镁铵、磷酸铁铵、磷酸铵、氯化钠等。
为更好的解释本申请，以下结合具体实施例详细讨论本申请，本申请使用的化学试剂包含本领域常规的任意型号及种类。
下述实施例中检测指标的含义及标准如下：
COD：化学需氧量，检测方法为重铬酸盐法，检测标准为HJ828-2017。
色度：水的颜色，检测方法为稀释倍数法，检测标准为HJ1182-2021。
含盐量（TDS）：总溶解固体，检测方法为TDS测定仪或者称重法，检测标准为GB/T5750.4-2006 8.1。
实施例1
提供了一种乙酰甲胺磷生产废水的处理方法，该乙酰甲胺磷生产废水取自江苏某化工厂的乙酰甲胺磷生产过程中产生的一氯二氯混合废水，水质情况如表1示意；
该处理方法包含如下步骤：
S1：向乙酰甲胺磷生产废水中的一氯二氯混合废水中加稀盐酸，调整溶液pH=4；取200mL调整pH后的溶液转移至废水罐内，继续加入占比0.1%（g/mL）的羟基氧化铁和占比3%（mL/mL）的双氧水得混合液；
S2：自缓冲罐向一级换热器内通入空气，并与进入一级换热器的步骤S1制得的混合液充分混匀，然后在加热器内受热，进一步被转移至氧化反应器内，控制氧化反应器内温度为1~1.5MPa，反应温度为150℃，反应2h左右，将经氧化处理以后的包含无机盐的溶液返流至一级换热器中进行温降至60℃，得氧化出水，观察氧化出水接近无色，也无异味，检测COD=4453mg/L，无机磷含量=3950mg/L，总磷含量=4085mg/L；
S3：对氧化出水进行气液分离，分理出的气体进入尾气吸收塔，分离出的液体存储至出水罐，取出水罐中部分氧化出水加入六水合氯化镁和无水氯化铵固体，经络合沉淀得磷酸铵镁、磷酸铁镁等。
S4：对步骤S3的沉淀滤下物继续进行蒸发除盐处理，得到蒸出水COD=3935mg/L，生化需氧量（BOD）/COD=0.38，蒸发得到的氯化钠盐为白色，经检测，氯化钠盐满足《GB/T5462-2015工业盐》中工业湿盐二级标准。
表1 废水情况列表
其中，结合表1可知，总磷含量在处理后的浓度有所降低，可能是受反应过程中的其他反应影响。
实施例2
提供了一种乙酰甲胺磷生产废水的处理方法，该处理方法与实施例1不同之处在于氧化温度为200℃左右，氧化压力为2.5Mpa~3Mpa之间，氧化剂选择双氧水占比1%（mL/mL）和过硫酸钠占比3%（g/mL）的混合液。
表2 废水情况列表
实施例3
提供了一种乙酰甲胺磷生产废水的处理方法，该处理方法与实施例1不同之处在于氧化温度为110℃左右，氧化压力为1.5Mpa~2.5Mpa之间。
表3 废水情况列表
实施例4
提供了一种乙酰甲胺磷生产废水的处理方法，该处理方法与实施例1不同之处在于催化剂选择占比1%（g/mL）的二氧化锰和占比1%的双氧水的混合液。
表4 废水情况列表
对比例1
提供了一种乙酰甲胺磷生产废水的处理方法，该处理方法与实施例1不同之处在于氧化温度为250℃左右，氧化压力为4Mpa左右。
实验过程中发现，如果氧化温度高于200℃，氧化压力大于3Mpa，对氧化反应器内反应带来巨大压力，易发生危险，且处理成本和设备造价也会增加。
对比例2
提供了一种乙酰甲胺磷生产废水的处理方法，该处理方法与实施例1不同之处在于氧化温度为90℃左右，氧化压力为3Mpa左右。
实验结果发现，有机磷的转化效率明显低于上述实施例1。
实施例5
提供了一种乙酰甲胺磷生产废水的处理方法，该乙酰甲胺磷生产废水取自江苏某化工厂的乙酰甲胺磷生产过程中产生的精胺废水，水质情况如表5示意；
该处理方法包含如下步骤：
S1：向乙酰甲胺磷生产废水中的精胺废水中加稀盐酸，调整溶液pH=4；取200mL调整pH后溶液转移至废水罐内，继续加入占比0.05%（g/mL）的七水合硫酸亚铁和占比3%（g/mL）的次氯酸钠得混合液；
S2：自缓冲罐向一级换热器内通入氧气，并与进入一级换热器的步骤S1制得的混合液充分混匀，然后在加热器内受热，进一步被转移至氧化反应器内，控制氧化反应器内温度为1.1~1.6MPa，反应温度为150℃，反应2h左右，将经氧化处理以后的包含无机盐的溶液返流至一级换热器中进行温降至60℃，得氧化出水，观察氧化出水接近无色，也无异味，检测COD=17314mg/L，无机磷含量=8583mg/L，总磷含量=8640mg/L；
S3：对氧化出水进行气液分离，分理出的气体进入尾气吸收塔，分离出的液体存储至出水罐，取出水罐中部分氧化出水直接蒸发除盐，得到蒸出水COD=3047mg/L，生化需氧量（BOD）/COD=0.40，蒸发得到的磷酸铵盐为白色。
表5废水情况列表
实施例6
提供了一种乙酰甲胺磷生产废水的处理方法，该乙酰甲胺磷生产废水取自江苏某化工厂的乙酰甲胺磷生产过程中产生的醋酸钠废水，水质情况如表6示意；
该处理方法包含如下步骤：
S1：向乙酰甲胺磷生产废水中的醋酸钠废水中加稀盐酸，调整溶液pH=5；取200mL调整pH后溶液转移至废水罐内，继续加入占比0.1%（g/mL）的羟基氧化铁和占比3%的双氧水得混合液；
S2：自缓冲罐向一级换热器内通入空气，并与进入一级换热器的步骤S1制得的混合液充分混匀，然后在加热器内受热，进一步被转移至氧化反应器内，控制氧化反应器内温度为0.9~1.5MPa，反应温度为150℃，反应2h左右，将经氧化处理以后的包含无机盐的溶液返流至一级换热器中进行温降至60℃，得氧化出水，观察氧化出水接近淡黄色，也无异味，COD=149530mg/L（COD主要由醋酸提供），无机磷含量=10319mg/L，总磷含量=10437mg/L。
S3：对氧化出水放置在5℃条件下，冷冻一段时间后，结晶得到磷酸钠盐，经检测，磷酸钠满足《HG/T 2517-93》表1中工业磷酸三钠合格品要求；向滤液中加入六水合氯化镁和无水氯化铵，经络合沉淀得磷酸铵镁、磷酸铁镁等。
S4：对步骤S3的沉淀滤下物继续进行蒸发除盐处理，得到蒸出水COD=33861mg/L，生化需氧量（BOD）/COD=0.43，蒸发得到的醋酸钠盐为白色。
表6废水情况列表
本申请还探究了在处理过程中不添加氧化剂过氧化氢，结果发现有机磷的转化效率相较上述实施例并不高。
与此同时，现有技术（公开号：CN 114314802 A）公开了生产乙酰甲胺磷的有机磷废水的处理装置及方法，该处理方式更侧重于对装置本身的改进，可能造成成本较高，除此以外，其催化氧化使用的是臭氧，臭氧的溶解条件比较苛刻，对装置要求高。而本申请提供的处理方法并不存在这些问题。
因此，本申请设计的处理方法与常规处理方法进行比较，具有如下明显优势：处理成本较低、处理效果好、有机磷分解率高，并且可以对处理后的废水进行有效的资源化，实现危废减量化，回收废水中所含的磷酸钠、磷酸铵、磷酸镁铵、氯化钠等副产工业盐，能产生显著的经济效益。
综上所述，本申请提供了一种能有效处理乙酰甲胺磷生产废水的处理方法。
以上所述，仅为本申请较佳的具体实施方式，但本申请的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此，本申请的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种乙酰甲胺磷生产废水的资源化处理方法，其特征在于：所述方法在废水处理装置中完成，所述废水处理装置包括：进气单元、储液单元、混合单元、换热单元、氧化反应单元与分离回收单元；
所述进气单元中的气体与所述储液单元中的液体在所述混合单元内混合，得到的混合物经换热单元进行热传递后转移至氧化反应单元内反应制得包含无机盐的溶液，所述包含无机盐的溶液返流至换热单元内经换热后进入所述分离回收单元完成气液分离，分离出的液体经处理后制得副产工业盐；
所述进气单元中的气体包含空气或氧气；
所述储液单元中的液体包含乙酰甲胺磷生产废水和氧化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氧化反应单元内的反应条件包含如下一种或两种：
（1.1）温度不高于200℃；
（1.2）压力不大于3MPa。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氧化反应单元内的反应条件包含如下一种或两种：
（2.1）温度为110℃~200℃；
（2.2）压力为1MPa~3MPa。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氧化反应单元内的反应条件包含如下一种或两种：
（3.1）温度为110℃~180℃；
（3.2）压力为1.5MPa~3MPa。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：进入所述分离回收单元的包含无机盐的溶液温度不高于60℃。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的方法，其特征在于：所述换热单元包含换热装置；
所述氧化反应单元包括氧化反应器，所述氧化反应器上设有进料口与出料口，所述进料口、出料口分别连接所述换热装置。
7.根据权利要求1~5中任一项所述的方法，其特征在于：所述氧化剂为双氧水、过硫酸钠、过硫酸钾、过碳酸钠、高锰酸钾、高铁酸盐、次氯酸钠中的一种或两种以上；
所述氧化剂的体积或质量为所述乙酰甲胺磷生产废水体积的1%~4%。
8.根据权利要求1~5中任一项所述的方法，其特征在于：所述氧化反应单元内的反应在催化剂中进行；
所述催化剂包含铁基催化剂或锰系催化剂或铜系催化剂中的一种或两种以上；
所述催化剂的质量为所述乙酰甲胺磷生产废水体积的0.05%~1%。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述催化剂的质量为所述乙酰甲胺磷生产废水体积的0.1%~0.5%；
所述催化剂包含羟基氧化铁、七水合硫酸亚铁、二氧化锰、硫酸铜、硝酸铜中的一种或两种以上。
10.根据权利要求1~5中任一项所述的方法，其特征在于：所述分离出的液体包含如下一种或两种以上的处理方式：
（2.1）蒸发除盐；
（2.2）冷冻结晶；
（2.3）沉淀。
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