CN116859684A - 一种感光性薄膜层叠体、固化膜、印刷线路板及电子器件 - Google Patents

一种感光性薄膜层叠体、固化膜、印刷线路板及电子器件 Download PDF

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Abstract

本发明属于膜材料技术领域。本申请提供了一种感光性薄膜层叠体,该感光性薄膜层叠体包括支撑层和感光层;感光层设于支撑层的一侧;对感光层进行热处理,热处理为在100℃温度下处理15分钟,感光层在热处理前具有第一双折射率n1,感光层在热处理后具有第二双折射率n2,在热处理的前后感光层的双折射率的变化率为△n=|n2‑n1|/n1,感光层的双折射率的变化率△n为0~15%。本申请还提供了一种固化膜。本申请还提供了一种固化膜的应用。本申请中感光性薄膜层叠体的感光层在热处理后依然能保持较低的雾度,耐热性能及耐老化性能佳。

Description

一种感光性薄膜层叠体、固化膜、印刷线路板及电子器件
技术领域
本申请属于膜材料技术领域,尤其是涉及一种感光性薄膜层叠体、固化膜、印刷线路板及电子器件。
背景技术
在印刷线路板、集成电路、液晶显示面板与触控面板等零部件的制备过程中,通常会采用正型或负型感光性树脂组合物来制备感光层。
利用感光层的感光特性,可以将感光层设计成特定的图案并最终热固化形成保护层、绝缘层、钝化层或阻焊层等。在液晶显示面板、触控面板或有特定用途的印刷线路板,还要求感光层具有较好的透光性。
但申请人在实现本申请实施例技术方案的过程中,发现上述技术至少存在如下技术问题:
随着微型化和高集成度化的发展趋势,感光层在应用时所处的环境温度越来越高。现有技术中的感光性树脂组合物所制备的感光层,耐热性能及耐老化较差,感光层在受热后会加速老化过程,影响感光层的透明度。
发明内容
本申请提供了一种感光性薄膜层叠体,解决了现有技术中感光层耐热性能较差,在受热后会出现老化加速的问题,提高了感光层的耐热性和耐老化性。
本申请提供了一种感光性薄膜层叠体,该感光性薄膜层叠体包括支撑层和感光层;感光层设于支撑层的一侧;以感光层的延伸方向为感光层的x方向,以感光层的横向方向为感光层的y方向,以垂直于感光层的方向为感光层的z方向,在x方向上感光层具有折射率nx,在y方向上感光层具有折射率ny,在z方向上感光层具有折射率nz,感光层具有双折射率n,双折射率n=(nx-nz)/(ny-nz);对感光层进行热处理,热处理为在100℃温度下处理15分钟,感光层在热处理前具有第一双折射率n1,感光层在热处理后具有第二双折射率n2,在热处理的前后感光层的双折射率的变化率为△n=|n2-n1|/n1,感光层的双折射率的变化率△n为0~15%。
进一步地,在热处理前,感光层具有第一雾度H1,在热处理后感光层具有第二雾度H2,在热处理前后感光层的雾度的变化率为△H=|H2-H1|/H1,感光层的雾度的变化率△H为0~10%。
进一步地,感光层的第一双折射率n1为小于等于2,感光层在400~760nm波长范围光的透射率为大于等于80%。
进一步地,感光层包括感光性树脂组合物,感光性树脂组合物包括第一碱溶性树脂、第一稀释单体、第一光引发剂和第一热固化剂。
进一步地,第一碱溶性树脂包括脂肪族链段,脂肪族链段的重量占第一碱溶性树脂的重量百分含量大于等于30%。
进一步地,第一稀释单体为脂肪族化合物。
进一步地,感光性树脂组合物中还包括无机填料,无机填料的重量百分含量为小于等于8%。
进一步地,感光性薄膜层叠体还包括反射层,反射层设于支撑层与感光层之间;反射层在400~760nm波长范围光的反射率大于等于80%。
进一步地,反射层的厚度与感光层的厚度之和为25~60μm,反射层的厚度大于感光层的厚度。
进一步地,感光层的厚度为5~10μm,反射层的厚度为10~45μm。
进一步地,反射层包括反射性树脂组合物,反射性树脂组合物包括第二碱溶性树脂、第二稀释单体、第二光引发剂、第二热固化剂和白色颜料。
进一步地,白色颜料包括钛白粉或硫酸钡中的至少一种。
本申请提供了一种固化膜,该固化膜由上述任一的感光性薄膜层叠体除去支撑层后经光固化或热固化中至少一种固化方法固化后形成。
本申请提供了一种印刷线路板,该印刷线路板包括上述固化膜。
本申请提供了一种电子器件,该电子器件包括上述固化膜或包括上述印刷线路板。
本申请中感光性薄膜层叠体的感光层在热处理前后的双折射率变化不大,在热处理前后感光层的透光性能变化不大,保证感光层在温度较高的环境中长时间使用时依然能保持较好的透明度,提高了感光层的耐热性能、耐老化性能及透光性能。
附图说明
图1为本申请一种实施方式中感光性薄膜层叠体的结构示意图;
图2为本申请一种实施方式中感光性薄膜层叠体的剖面结构示意图;
图3为本申请另一种实施方式中感光性薄膜层叠体的剖面结构示意图;
图4为本申请另一种实施方式中感光性薄膜层叠体的剖面结构示意图;
图5为本申请另一种实施方式中感光性薄膜层叠体的剖面结构示意图;
图6为本申请一种实施方式中固化膜的剖面结构示意图。
图中:感光性薄膜层叠体100,支撑层11,感光层12,保护层13,反射层14;固化膜200。
具体实施方式
为了使本领域的人员更好地理解本发明方案,下面将结合本发明实施方式中的附图,对本发明具体实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述。
本申请提供一种如图1所示的感光性薄膜层叠体100,感光性薄膜层叠体100包括支撑层11和感光层12,感光层12设于支撑层11一侧。支撑层11充当感光层12的基材。以感光层12的延伸方向为感光层12的x方向,以感光层12的横向方向为感光层12的y方向,以垂直于感光层12的方向为感光层12的z方向。在x方向上感光层12具有折射率nx,在y方向上感光层12具有折射率ny,在z方向上感光层12具有折射率nz,感光层12具有双折射率n,双折射率n=(nx-nz)/(ny-nz)。对感光层12进行热处理,热处理为在100℃温度下处理15分钟,感光层12在热处理前具有第一双折射率n1,感光层12在热处理后具有第二双折射率n2,在热处理的前后感光层12的双折射率的变化率为△n=|n2-n1|/n1,感光层12的双折射率的变化率△n为0~15%。在热处理前后感光层12的双折射率的变化率△n较小,能够保证在热处理的前后,感光层12的透光质量不发生较大变化。也即能够保证感光层12具有较好的耐热性能。
作为一种可选的实施方式,在热处理前,感光层12具有第一雾度H1,在热处理后感光层12具有第二雾度H2。第一雾度H1小于等于8%,优选地,第一雾度H1小于等于5%,更优选地,第一雾度H1小于等于3%。雾度是表征材料透光性能的重要指标,雾度越低,透光性能越好。第一雾度H1较小,能够保证感光层12的浑浊程度低,使感光膜在热处理前具有较高的清晰度和较好的透光性能。在热处理前后感光层12的雾度的变化率为△H=|H2-H1|/H1,感光层12的雾度的变化率△H为0~10%。感光层12的雾度的变化率△H较低能够保证感光层12在温度较高的环境中长时间使用时,依然能够保持较好的透光性能。
作为一种可选的实施方式,感光层12的第一双折射率n1为小于等于2,感光层12在400~760nm波长范围光的透射率为大于等于80%。双折射率越大,越容易使图像产生歪影等现象。感光层12的第一双折射率n1为小于等于2可以保证感光层12具有较高的透光质量。感光层12在400~760nm波长范围光的透射率为大于等于80%可以保证感光层12具有较好的透光性能。
作为一种可选的实施方式,如图2所示,感光层12的厚度为5~45μm,保证感光层12既具有一定的强度,又能够保持较好的透光性能。支撑层11的厚度为10~40μm,保证支撑层11能够起到很好的支撑作用。
作为一种可选的实施方式,支撑层11包括PET膜、PP膜、PE膜、PEN膜、PVDF膜、PEO膜、PSS膜、聚醋酸乙烯酯皂化物膜或环氧乙烷共聚物膜中的至少一种。这些薄膜具有良好的力学性能,冲击强度高,耐折性好,透光性好,能够保证支撑层11能够起到很好的支撑作用同时不影响后续可能存在的曝光处理的效果。PET膜、PP膜、PE膜、PEN膜、PVDF膜、PEO膜、PSS膜、聚醋酸乙烯酯皂化物膜和环氧乙烷共聚物膜的抗腐蚀性高且价格低廉,能够提高支撑层11的可靠性并降低感光性薄膜层叠体100的制作成本。
作为一种可选的实施方式,感光层12包括感光性树脂组合物。感光性树脂组合物可以使感光层12具有感光的特性。利用感光层12的感光特性,可以将感光层12设计成特定的图案。感光性树脂组合物包括第一碱溶性树脂、第一稀释单体、第一光引发剂和第一热固化剂,保证感光性树脂组合物制得的感光层12具有较好的透光性能。
作为一种可选的实施方式,第一碱溶性树脂包括脂肪族树脂链段(脂肪链和脂环),脂肪族链段的重量占第一碱溶性树脂的重量百分含量大于等于30%,优选地,第一碱溶性树脂为非芳香族树脂。第一稀释单体为脂肪族化合物。感光性树脂组合物中还包括无机填料,无机填料的重量百分含量为小于等于8%,感光性树脂组合物中无机填料的重量百分含量为小于等于8%,保证感光层12具有较好的透光度和固化效果。
作为一种可选的实施方式,第一碱溶性树脂包括丙烯酸类树脂和/或碱溶性聚酰亚胺树脂;丙烯酸酯类树脂的单体单元选自衣康酸、巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸半酯、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、乙烯基乙酸及其酸酐、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酸乙酯、N,N-二乙基(甲基)丙烯酸乙酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酸丙酯、N,N-二乙基(甲基)丙烯酸丙酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酸丁酯、N,N-二乙基(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-丙烯酰胺、N-丁氧基甲基-丙烯酰胺、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯或(烷氧基化)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯中的任意一种或多种。第一碱溶性树脂的酸值为10~150mg KOH/g,第一碱溶性树脂的重均分子量为2000~150000。
作为一种可选的实施方式,第一稀释单体为含有烯属不饱和基团的单体,也可以从常规的可光聚合单体中进行选择,包括但不限于单官能团(甲基)丙烯酸酯类、双官能团(甲基)丙烯酸酯类、三官能团(甲基)丙烯酸酯类或多官能团(甲基)丙烯酸酯类,具体的,如(乙氧基)苯酚(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三环葵烷二甲醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯、乙氧化(丙氧化)双酚A二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚丙二醇(600)二丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯或双季戊四醇六丙烯酸酯中的任意一种或多种。
作为一种可选的实施方式,第一光引发剂选自常规的光聚合引发剂和光敏剂,如二茂钛系、苯乙酮系、肟酯系、氧化膦系、蒽酮系、安息香醚、二苯甲酮系、蒽醌系、噻吨酮类化合物、六芳基双咪唑类化合物或吖啶类化合物等,具体包括2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、2-(乙酰氧基亚氨基甲基)噻吨-9-酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(O-乙酰肟)、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-[4-(2-羟基)-苯基]-3-羟基-2-甲基-1-丙酮-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基氧化磷、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、2,4-乙二酸二乙酯、2,4-二乙基噻唑酮、2-异丙基硫杂蒽酮、2-乙基蒽醌、2,4-二乙基硫杂蒽酮或二苯甲酮中的一种或多种。
作为一种可选的实施方式,第一热固化剂包括环氧树脂、异氰酸酯或异氰尿酸酯类化合物或三嗪类化合物中的一种或多种;环氧树脂包括双酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、酚醛环氧树脂、含有萘环的环氧树脂、脂环式环氧树脂中的一种或多种;双酚型环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂中的一种或多种;酚醛环氧树脂包括苯酚酚醛型环氧树脂或酚醛型环氧树脂中的一种或多种。环氧树脂的环氧当量为50~350g/eq,软化点为40~150℃。
作为一种可选的实施方式,无机填料包括二氧化硅、滑石粉、硫酸钡、碳酸钙或氧化锌中的至少一种。
作为一种可选的实施方式,按照质量份数计,感光性树脂组合物包括100份第一碱溶性树脂、10~50份第一稀释单体、0.5~10份第一光引发剂、5~50份第一热固化剂和0~5份无机填料。
作为一种可选的实施方式,如图3所示,感光性薄膜层叠体100还包括保护层13,保护层13设于感光层12远离支撑层11的一侧。保护层13可以保护感光层12,防止感光层12损坏。保护层13的厚度为10~40μm,保证其能够提供较好的保护能力并对整体的透光性能影响较小。
作为一种可选的实施方式,保护层13包括PET膜、PP膜、PE膜、PEN膜、PVDF膜、PEO膜、PSS膜、聚醋酸乙烯酯皂化物膜或环氧乙烷共聚物膜中的至少一种。这些薄膜具有良好的力学性能,冲击强度高,耐折性好,能够保证保护层13能够起到很好的支撑作用。PET膜、PP膜、PE膜、PEN膜、PVDF膜、PEO膜、PSS膜、聚醋酸乙烯酯皂化物膜和环氧乙烷共聚物膜的抗腐蚀性高且价格低廉,能够提高保护层13的可靠性并降低感光性薄膜层叠体100的制作成本。
作为一种可选的实施方式,如图4所示,感光性薄膜层叠体100还包括反射层14,反射层14设于支撑层11与感光层12之间。反射层14可以使感光性薄膜层叠体100具有高反射性,应用于显示器件中能够提高光线的利用率、提高亮度和衬度。将反射层14与感光层12结合使用还能够解决常规单层感光膜由于反射率过高而带来的深层固化、侧蚀及黄变等问题,同时仍能达到和常规感光膜同等的高反射效果。反射层14在400~760nm波长范围光的反射率大于等于80%,反射层14的厚度与感光层12的厚度之和为25~60μm,反射层14的厚度大于感光层12的厚度。保证反射层14与感光层12层叠后的结构较为轻薄且具有一定的强度,保证在单位体积内颜料含量在一定限度内的同时反射性不受影响,若反射层14厚度太薄,则需要大幅提高反射层14单位体积内颜料含量,而颜料含量过多将会影响该层的柔韧性、分辨率和该层与其它层之间的粘接效果。具体地,反射层可以选用白色的反射层,进一步保证反射层的反射率。
作为一种可选的实施方式,当感光性薄膜层叠体100设置反射层14时,感光层的厚度优选为5~10μm,反射层的厚度优选为10~45μm,保证感光性薄膜层叠体100具有较好的深层固化性。
作为一种可选的实施方式,如图5所示,感光性薄膜层叠体100中保护层13和反射层14可同时设置。
作为一种可选的实施方式,反射层14由反射性树脂组合物固化形成,反射性树脂组合物包括第二碱溶性树脂、第二稀释单体、第二光引发剂、第二热固化树脂和白色颜料。
作为一种可选的实施方式,第二碱溶性树脂包括丙烯酸类树脂和/或碱溶性聚酰亚胺树脂;丙烯酸酯类树脂的单体单元选自衣康酸、巴豆酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸半酯、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、乙烯基乙酸及其酸酐、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酸乙酯、N,N-二乙基(甲基)丙烯酸乙酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酸丙酯、N,N-二乙基(甲基)丙烯酸丙酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酸丁酯、N,N-二乙基(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-丙烯酰胺、N-丁氧基甲基-丙烯酰胺、苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯或(烷氧基化)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯中的任意一种或多种。碱溶性树脂的酸值为10~200mg KOH/g,碱溶性树脂的重均分子量为2000~150000。
作为一种可选的实施方式,第二稀释单体为含有烯属不饱和基团的单体,也可以从常规的可光聚合单体中进行选择,包括但不限于单官能团(甲基)丙烯酸酯类、双官能团(甲基)丙烯酸酯类、三官能团(甲基)丙烯酸酯类或多官能团(甲基)丙烯酸酯类,具体的,如(乙氧基)苯酚(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三环葵烷二甲醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯、乙氧化(丙氧化)双酚A二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚丙二醇(600)二丙烯酸酯、乙氧基(丙氧基)三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯或双季戊四醇六丙烯酸酯中的任意一种或多种。
作为一种可选的实施方式,第二光引发剂选自常规的光聚合引发剂和光敏剂,如二茂钛系、苯乙酮系、肟酯系、氧化膦系、蒽酮系、安息香醚、二苯甲酮系、蒽醌系、噻吨酮类化合物、六芳基双咪唑类化合物或吖啶类化合物等,具体包括2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮、2-(乙酰氧基亚氨基甲基)噻吨-9-酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮1-(O-乙酰肟)、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-[4-(2-羟基)-苯基]-3-羟基-2-甲基-1-丙酮-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基氧化磷、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡基-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、2,4-乙二酸二乙酯、2,4-二乙基噻唑酮、2-异丙基硫杂蒽酮、2-乙基蒽醌、2,4-二乙基硫杂蒽酮或二苯甲酮中的一种或多种。
作为一种可选的实施方式,第二热固化剂包括环氧树脂、异氰酸酯或异氰尿酸酯类化合物或三嗪类化合物中的一种或多种;环氧树脂包括双酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、酚醛环氧树脂、含有萘环的环氧树脂、脂环式环氧树脂中的一种或多种;双酚型环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂中的一种或多种;酚醛环氧树脂包括苯酚酚醛型环氧树脂或酚醛型环氧树脂中的一种或多种。环氧树脂的环氧当量为50~350g/eq,软化点为40~150℃。
作为一种可选的实施方式,白色颜料包括钛白粉或硫酸钡中的至少一种。钛白粉的耐候性较好,不易发生黄变,着色能力强。硫酸具有优异的耐候及紫外线隔绝性能,光泽度高。钛白粉和硫酸钡均可使反射层14具有较高的光的反射率。
作为一种可选的实施方式,钛白粉选为金红石型钛白粉,金红石型钛白粉的内部单晶更小,摆列更加紧密。因此金红石型钛白粉具有更好的热稳定性和耐候性,使反射层14不易发生黄变,提高反射层14的可靠性。
作为一种可选的实施方式,按照质量份数计,反射性树脂组合物包括100份第二碱溶性树脂、1~40份第二稀释单体、1~5份第二光引发剂、1~40份第二热固化剂和50~100份白色颜料。
本申请还提供了一种如图6所示的固化膜200,固化膜200由上述感光性薄膜层叠体100除去支撑层11后经光固化或热固化中至少一种固化方法固化后形成。优选地,由固化膜200感光性薄膜层叠体100除去支撑层11后经光热双重固化后形成。光固化可以利用感光层12的感光特性,可以将感光层12设计成特定的图案热固化能够进一步固化封装材料实现整个固化过程。
本申请还提供了一种印刷线路板,印刷线路板包括上述固化膜200。上述固化膜200具有较好的透光性能,雾度低,透明度高,双折射率低,在温度较高的环境中长时间使用时,依然能保持较好的透光效果。
本申请还提供了一种电子器件,电子器件包括上述固化膜200或上述的印刷线路板。电子器件包括触控面板、手机、电脑和显示屏等。
下面结合实施例对本申请作进一步描述,但本申请的保护范围不仅局限于实施例。
按照表1-1和表1-2设置实施例和对比例。
表1-1:实施例1~7
表1-2:实施例8~12及对比例1~2
说明:
A1:日本化药ZFR-1401H,双酚F型,固体成分60%,酸值98mgKOH/g;
A2:大赛璐CYCLOMER P(ACA)Z250,脂环族,固体成分45%,酸值70mgKOH/g;
B1:沙多玛SR350 NS,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯;
B2:巴斯夫Laromer LR8863,乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯;
C1:汽巴精化Irgacure184;
C2:巴斯夫Irgacare OXE-01;
D1:三菱化学jER828,环氧当量189g/eq;
E1:二氧化硅(昌泰微纳CT-103);
a1:日本化药ZFR-1401H,双酚F型,固体成分60%,酸值98mgKOH/g;
b1:沙多玛SR350 NS,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯;;
c1:IGM Omnirad TPO
d1:三菱化学jER828,环氧当量189g/eq;
e1:金红石型钛白粉(科慕R902+);
e2:硫酸钡(堺化学BARIACE B-30)。
结构:如图2所示,实施例1~2、实施例5、实施例10~12和对比例1中,感光层设于支撑层的一侧。如图3所示,实施例3~4、实施例7中,感光层设于支撑层的一侧,保护层设于感光层远离支撑层的一侧。如图4所示,实施例6、实施例8~9中,感光层设于支撑层的一侧,反射层设于感光层与支撑层之间。如图5所示,实施例7中,感光层设于支撑层的一侧,保护层设于感光层远离支撑层的一侧,反射层设于感光层与支撑层之间。对比例2中,反射层设于支撑层的一侧。
双折射率:如图1所示,实施例1~12和对比例1~2中,以感光层的延伸方向为感光层的x方向,以感光层的横向方向为感光层的y方向,以垂直于感光层的方向为感光层的z方向,在x方向上感光层具有折射率nx,在y方向上感光层具有折射率ny,在z方向上感光层具有折射率nz,以上折射率值均用阿贝折射仪测得。感光层具有双折射率n,双折射率n=(nx-nz)/(ny-nz)。对感光层进行热处理,热处理为在150℃温度下处理60分钟,感光层在热处理前具有第一双折射率n1,感光层在热处理后具有第二双折射率n2,在热处理的前后感光层的双折射率的变化率为△n=|n2-n1|/n1
一、性能测试:
对上述实施例及对比例中的感光性薄膜层叠体进行性能测试。
1.透光率测试:使用分光测色计(彩谱CS-700),在6500K色温,10°观察窗条件下,在测试样品表面随机选取5处,测量各处透过率,所得结果取平均值。
2.雾度测试:测试方法参照标准GB/T 2410-2008,用紫外-可见分光光度计测定胶膜在可见光波段雾度。
3.双折射测试:使用日本ATAGO NAR-3T阿贝折光仪测试各轴向折射率并计算双折射。
4.耐热老化性能:将在1000mJ/cm2能量下光固化、并在150℃下放置60min热固化处理的样品在85℃/85%RH恒温恒湿箱中放置1000h,测试老化后的透光度值并将其与老化前的透光度值进行比较。
5.解析度测试:利用加热压辊在覆铜板上进行层叠感光层。在此,利用具有曝光部分和未曝光部分的宽度为1:1(10~100μm)的布线图案的掩模进行曝光,用显影去除时间的1.5倍显影后,利用放大镜进行观察图案,通过能完全除去未曝光部分,并且线条不出现扭曲、缺损而残留的线宽的最小值来评价解析性,该数值越小,则表示解析性越好。
6.深层固化性评价:测试方法参照标准GB/T9286-98,采用百格法,通过观察有无脱落来评价附着力(反映深层固化性好坏)。
二、性能测试结果:
上述实施例和对比例封装胶膜性能测试结果如表2-1所示。
表2-1:测试结果
由表可知,实施例1~5、10~12中的感光层在热处理后的透光率较高,在热老化处理后透光率变化较小,具有极好的耐热性能和耐老化性能。实施例1~5、10~12与对比例1对比可知,实施例中能达到对比例1中常规感光层的高透光率和低解析度,且具有更好的耐热性和耐老化性,保证感光层在高温环境长时间使用时,仍能保持较好的透明度。由实施例6~9与对比例2对比可知,反射层与感光层结合使用,能够改善单层反射层的深层固化问题。
应当理解的是,对于本领域普通技术人员来说,可以根据上述说明加以改进或变换,而所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (10)

1.一种感光性薄膜层叠体,其特征在于,包括:
支撑层;
感光层,设于所述支撑层的一侧;
以所述感光层的延伸方向为所述感光层的x方向,以所述感光层的横向方向为所述感光层的y方向,以垂直于所述感光层的方向为所述感光层的z方向,在x方向上所述感光层具有折射率nx,在y方向上所述感光层具有折射率ny,在z方向上所述感光层具有折射率nz,所述感光层具有双折射率n,所述双折射率n=(nx-nz)/(ny-nz);
对所述感光层进行热处理,所述热处理为在100℃温度下处理15分钟,所述感光层在所述热处理前具有第一双折射率n1,所述感光层在所述热处理后具有第二双折射率n2,在所述热处理的前后所述感光层的双折射率的变化率为△n=|n2-n1|/n1,所述感光层的双折射率的变化率△n为0~15%。
2.根据权利要求1所述的感光性薄膜层叠体,其特征在于:
在所述热处理前,所述感光层具有第一雾度H1,在所述热处理后所述感光层具有第二雾度H2,在所述热处理前后所述感光层的雾度的变化率为△H=|H2-H1|/H1,所述感光层的雾度的变化率△H为0~10%。
3.根据权利要求1所述的感光性薄膜层叠体,其特征在于:
所述感光层的第一双折射率n1为小于等于2,所述感光层在400~760nm波长范围光的透射率为大于等于80%。
4.根据权利要求1所述的感光性薄膜层叠体,其特征在于:
所述感光层包括感光性树脂组合物,所述感光性树脂组合物包括第一碱溶性树脂、第一稀释单体、第一光引发剂和第一热固化剂;
优选地,所述第一碱溶性树脂包括脂肪族链段,所述脂肪族链段的重量占所述第一碱溶性树脂的重量百分含量大于等于30%;
优选地,所述第一稀释单体为脂肪族化合物;
优选地,所述感光性树脂组合物中还包括无机填料,所述无机填料的重量百分含量为小于等于8%。
5.根据权利要求1所述的感光性薄膜层叠体,其特征在于:
所述感光性薄膜层叠体还包括反射层,所述反射层设于所述支撑层与所述感光层之间;所述反射层在400~760nm波长范围光的反射率大于等于80%。
6.根据权利要求5所述的感光性薄膜层叠体,其特征在于:
所述反射层的厚度与所述感光层的厚度之和为25~60μm,所述反射层的厚度大于所述感光层的厚度;
优选地,所述感光层的厚度为5~10μm,所述反射层的厚度为10~45μm。
7.根据权利要求5所述的感光性薄膜层叠体,其特征在于:
所述反射层包括反射性树脂组合物,所述反射性树脂组合物包括第二碱溶性树脂、第二稀释单体、第二光引发剂、第二热固化剂和白色颜料;
优选地,所述白色颜料包括钛白粉或硫酸钡中的至少一种。
8.一种固化膜,其特征在于:
所述固化膜由权利要求1至7任一所述的感光性薄膜层叠体除去支撑层后经光固化或热固化中至少一种固化方法固化后形成。
9.一种印刷线路板,其特征在于:
所述印刷线路板包括权利要求8所述的固化膜。
10.一种电子器件,其特征在于:
所述电子器件包括如权利要求8所述的固化膜或包括如所述权利要求9所述的印刷线路板。
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