CN116854149A - 一种镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料的制备方法及所制备的材料和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料的制备方法及所制备的材料和用途，将生物质材料粉末分散在强碱和尿素的水溶液中，加入纳米碳材料溶液，低温冷冻‑解冻循环后得到混合溶液，然后将镍钴锰酸锂粉末加入到所述混合溶液中，混合得到混合浆液，进行喷雾干燥得到复合材料粉末，再将复合材料粉末放入马弗炉低温煅烧得到前驱体，最后将所述前驱体放入管式炉在惰性气体氛围中煅烧得到一种镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料。该方法所制备的复合材料具有更高电导率和锂离子扩散速率，作为锂离子电池正极使用，可以显著提升其倍率性能。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池正极材料制备技术领域，具体为涉及一种镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料的制备方法及所制备的材料和用途。
背景技术
在过去的几十年间，随着混合动力汽车和电动汽车的快速发展及普及，大量动力电池将面临退役报废后的处理问题。如果这些报废后的电池未经回收处理直接丢弃，将造成严重资源浪费和环境污染。因此，为了真正意义上实现我国可持续发展的目标，无论从价值回收的角度还是从保护环境的角度出发，建立“电池原材料→动力电池系统→报废电池回收→电池原材料”的锂电池闭环产业链已成为一项迫在眉睫的工作。目前，废旧动力锂电池的湿法回收工艺针对其中有价金属分选富集回收，同时需消耗大量的化学试剂，成本高，工艺复杂，产生大量废液而对环境造成污染。火法冶金其能耗较高且回收出来的产品纯度较低、回收率较低、电池电解质和电极中其它成分的燃烧容易引起大气污染等缺点限制了该工艺技术大规模的产业化应用。因此，开发一种环保、高效的电极材料全元素回收和再生新型电极材料的工艺显得尤为迫切。
众多正极材料中，相比于磷酸铁锂、锰酸锂、钴酸锂等正极材料，三元正极材料LiNi1-x-yCoxMnyO2(NCM)由于其Ni-Co-Mn三元协同效应具有高放电比容量、高电压平台、低成本、良好的结构稳定性以及低温特性等优点，被认为是动力锂离子电池具有广阔发展潜力正极材料之一。但由于其制备工艺和自身结构性能的限制，LiNi1-x-yCoxMnyO2作为动力锂离子电池正极材料使用时，高倍率充/放电性能仍需进一步提高。导致LiNi1-x-yCoxMnyO2储锂性能较差的主要原因有：(1)层状镍钴锰酸锂三元正极材料受合成工艺的影响容易发生Li+和Ni2+的“阳离子混排”效应，形成电化学惰性的“岩盐磁畴”，导致晶体局部结构坍塌使得整体稳定性降低，材料的循环性能变差；(2)活性材料在充/放电过程中与电解液接触，表面发生氧化物侵蚀，造成过渡金属离子溶解在电解质中，形成表面结构塌陷，热稳定性差变差。
针对上述镍钴锰酸锂自身存在的缺陷，为进一步改善镍钴锰酸锂材料的高倍率性能，其相关的改性研究主要通过表面包覆、体相掺杂改性和颗粒物相调控等途径，提高材料的循环和倍率性能。表面包覆改性是改善镍钴锰酸锂材料导电性最有效的方法之一，通过在镍钴锰酸锂材料颗粒间以及颗粒表面分散或包覆少量导电碳材料，增强镍钴锰酸锂粒子与粒子之间的导电性，同时可以避免电极材料与电解液直接接触发生副反应，抑制过渡金属的溶出，减缓长循环过程中电极材料结构的塌陷，提高正极材料的结构稳定性和循环性能。此外，颗粒表面的碳材料可以抑制晶粒的长大，缩短锂离子的迁移路径，提高锂离子的扩散速率。碳材料中掺杂的氮原子不仅有助于提高碳材料电子导电性，还可以诱导缺陷降低锂离子扩散的活化能，增强锂离子的扩散动力学。此外，氮掺杂可以提高碳材料的电化学活性，诱导形成活性位置吸收锂离子从而提高材料容量。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料的制备方法，该方法所制备的复合材料具有更高电导率和锂离子扩散速率，作为锂离子电池正极使用，可以显著提升其循环和倍率性能。
为实现上述目的，本发明采取以下技术方案：
一种镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将生物质材料粉末分散在强碱和尿素的水溶液中，加入纳米碳材料溶液，低温冷冻-解冻循环后得到生物质/纳米碳材料混合溶液，所述强碱和尿素的水溶液中强碱的浓度为0.05～3mol/L，强碱与尿素的质量比为0.25-4:1；
步骤S2：将镍钴锰酸锂粉末加入到所述混合溶液中，混合得到镍钴锰酸锂/生物质/纳米碳材料混合浆液，然后进行喷雾干燥，得到镍钴锰酸锂/生物质/纳米碳复合材料粉末；
步骤S3：将所述复合材料粉末低温煅烧后水洗干燥，得到镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料前驱体，所述低温煅烧的温度为200～380℃，煅烧时间1～12小时；
步骤S4：将所述前驱体在惰性气体氛围中煅烧，烧结温度为600～1000℃，保温时间为1～10h，得到多元镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料。
优选的，步骤S1中所述的生物质材料为甲壳素、纤维素中的一种或者两种以任意比例组成的混合物；所述的强碱为氢氧化锂或与氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或者两种任意比例的混合物。
优选的，步骤S1中所述的纳米碳材料溶液为酸化碳纳米管或氧化石墨烯水溶液；所述纳米碳材料溶液的浓度为0.1-5mg·mL-1，所述的生物质材料与强碱的质量之比为1：4-12。
优选的，所述强碱和尿素的水溶液中强碱的浓度为1～2mol/L，强碱与尿素的质量比为1-3:1；所述的生物质材料与强碱的质量之比为1：5-12；所述步骤S3中，所述低温煅烧的温度为200～300℃。
优选的，所述步骤S3中，喷雾干燥的参数设置为：进口温度150～260℃，出口温度80～130℃，雾化器工作压力为100～250kPa，进料速率为60-200mL/h；所述步骤S4中惰性气氛为高纯氮气或氩气，加热升温速率为2～10℃/min。
优选的，所述步骤S2中，镍钴锰酸锂与纳米碳材料的质量比为60-100：1。
优选的，所述步骤S2中的镍钴锰酸锂为锂离子电池商用镍钴锰酸锂正极材料；或废旧镍钴锰酸锂材料通过如下方法获得：将废旧镍钴锰酸锂正极极片在有机溶剂中加热超声溶胀，使正极材料与集流体分离，获得的正极材料干燥后置于强碱和尿素混合溶液中，反复进行冷冻/溶解，使正极材料中的粘接剂溶解于所述强碱和尿素混合溶液，过滤干燥得到正极材料镍钴锰酸锂；所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种混合；有机溶剂的温度为40～110℃；超声功率为500～950W；所述强碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂，强碱和尿素混合溶液中强碱的浓度为0.05～1.5mol/L，强碱与尿素的质量比为1～4：1。
本发明的另外两个目的是提供上述方法制备的镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料以及该复合材料作为锂离子电池正极材料的用途。
本发明具有如下有益效果：
本发明提出通过碱/尿素水性体系下低温冷冻/溶解的方法，使生物质材料与纳米碳材料通过静电、氢键以及亲水疏水相互作用，形成相互交织的多维网络结构碳质材料前驱体包覆在镍钴锰酸锂表面，相比于传统的单一碳源包覆，多元碳源包覆复合镍钴锰酸锂正极材料包覆效果相对更均匀且致密，从而可以在很大程度的提高镍钴锰酸锂的导电性能，为镍钴锰酸锂正极材料的发展拓宽了思路。
本发明以可再生的天然生物质为氮源，与镍钴锰酸锂在惰性气体下直接煅烧合成生物质氮掺杂碳包覆镍钴锰酸锂正极材料，其生物质原材料来源广泛，成本低廉且可再生，环保易获取。多元碳材料的包覆可以避免电极材料与电解液直接接触发生副反应，抑制过渡金属的溶出，减缓长循环过程中电极材料结构的塌陷，提高正极材料的结构稳定性和循环性能。碱性溶液中生物质材料中氮原子的亲水性，有助于提升其可润湿性和活性材料亲附能力，增强与正极材料之间的相互作用，降低锂离子扩散活化能；同时还有助于提升电解液的亲和力和润湿性，从而提高镍钴锰酸锂中的电子传导和锂离子扩散性能。氮原子可为镍钴锰酸锂表层的碳材料导带提供载流子，提高材料电子电导率，还可以诱导缺陷降低锂离子扩散的活化能，增强锂离子的扩散动力学，提高镍钴锰酸锂的离子传导率和电子传导率，继而提高材料的倍率性能。
与现有电极材料湿法和火法冶金回收工艺不同，本发明给出了通过有机溶剂加热超声溶胀结合低温冷冻/溶解的方式解离溶解粘结剂，回收去除粘接剂的正极活性物质。随后采用低温碱/尿素水溶剂体系下反复低温冷冻/溶解生物质材料，与回收的镍钴锰酸锂粉末、纳米碳材料混合、喷雾干燥和两步焙烧工艺，制备出多元镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料；实现了废旧镍钴锰酸锂电极的全元素的回收和再利用。
本发明工艺简单、易于规模化制备，具有良好的应用前景和工业化潜力。此外，该制备方法为生物质材料的高附加值利用提供了一种全新的途径，同时拓宽镍钴锰酸锂动力电池的商业化应用。
附图说明
图1为是本发明实施例1中镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料的XRD谱图；
图2为是本发明实施例1制备出的镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料的SEM谱图；
图3为是本发明实施例1制备出的多元镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料组装的半电池在1C倍率下的充/放电曲线；
图4为是本发明实施例1制备出的多元镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料组装的半电池在1C倍率下的循环稳定性曲线。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明：
实施例1
将废旧锂离子电池放电处理后拆解分离出镍钴锰酸锂正极极片裁剪后置于到加热到60℃的NMP溶液中辅助超声处理，使其正极材料溶胀，与铝箔集流体剥离，去除铝箔固液分离后，收集固体材料干燥箱中干燥，干燥温度为70℃。加入的正极极片与NMP溶液的固液比为60g/L，超声处理功率为950W，时间为0.5小时，使溶液中固液分离，从滤液中回收正极材料。
将剥离得到的正极材料置于氢氧化钠/尿素质量比为2:1的溶液体系中，通过反复低温冷冻/溶解的过程，使其电极材料中的电解质和粘结剂溶解于碱性溶液中，抽滤分离，洗涤后，低温干燥回收得到正极材料。氢氧化钠浓度为0.1mol/L，废旧正极材料和氢氧化钠溶液的质量比为0.1:1，反复低温冷冻/溶解的次数为3，得到镍钴锰酸锂粉末。
将2克的纤维素粉末分散在250mL氢氧化锂/尿素质量比为3：1的混合水溶液体系中，其中氢氧化锂浓度为2mol/L，含氢氧化锂12克，尿素4克，纤维素粉末与氢氧化锂的质量之比为1:6。加入60mL浓度为1mg·mL-1的氧化石墨烯溶液，通过低温冷冻-解冻循环后得到均匀的生物质/氧化石墨烯混合溶液，反复低温冷冻/溶解的次数为3次。
将6g的回收的镍钴锰酸锂粉末加入到上述混合溶液中，充分混合均匀得到镍钴锰酸锂/生物质/氧化石墨烯混合浆液；随后进行喷雾干燥，得到镍钴锰酸锂/生物质/氧化石墨烯复合材料粉末；喷雾干燥机工作参数设置为：进口温度190℃，出口温度110℃，雾化器工作压力为120kPa，进料速率为60mL/h。
将喷雾干燥所得粉末放入马弗炉，在温度为280℃下低温煅烧3小时后用去离子水抽滤洗涤3次，然后转移至鼓风干燥箱中，80℃条件下干燥6小时，得到镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料前驱体。
将上述镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料前驱体放入管式炉，在氩气氛围中以2℃/min的速率升温至600℃，保温10h，得到镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料。
将所制备的镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料进行XRD和SEM表征，结果如图1和图2所示。
从XRD图谱(图1)中可以看出，图谱中尖锐的主要特征衍射峰比较明显，且均属于R-3m空间群的六方α-NaFeO2层状结构的衍射峰。在2θ＝18.5°、36.6°、44.3°、48.6°、58.6°和68.2°处的特征峰分别对应(003)、(101)、(104)、(105)、(107)和(113)晶面；此外，从图中可以明显的看出(006)/(102)和(108)/(110)两组明显的分裂峰，表明三元材料结晶性良好，具有更稳定的层状结构，无杂质相出现，表明回收的镍钴锰酸锂晶体结构得到修复，且碳质材料的复合未对镍钴锰酸锂的晶体结构造成明显的影响。此外，在2θ＝15.2°和22.3°处出现的两个特征衍射峰，表明了复合材料中的生物质材料被安全碳化为氮掺杂碳材料和氧化石墨烯被还原为石墨烯。在15.2°处的强度较弱且宽的特征峰归因于石墨化氮化碳的(001)峰，表明N原子掺杂进入石墨碳中。在22.3°处的宽特征衍射峰表明所得碳材料石墨化程度较低。基于以上结果，表明所制备的复合材料由镍钴锰酸锂和碳质材料组成，高温热解过程实现了生物质材料向氮掺杂碳材料和氧化石墨烯向石墨烯的转变。图谱中并未发现其他杂质峰，可以说明制备的材料纯度较高。
从SEM图谱(图2)中可观察到，镍钴锰酸锂粒子为准球型，由大量的一次粒子组成；大量一次粒子之间的空隙有利于增大电解液与活性材料之间的接触面积，缩短锂离子的扩散距离。在球形颗粒的表面被透明薄纱状物质所包覆，这是生物质热分解后生成的氮掺杂碳和氧化石墨烯还原得到的石墨烯。这些分布在颗粒表面和内部的碳材料，一方面，在镍钴锰酸锂颗粒表面形成良好的导电网络，不仅加强了颗粒间的接触，而且提高了颗粒间的电导率，为充/放电过程中电子的传输提供了良好的通道，减少了极化；另一方面，包覆在镍钴锰酸锂颗粒表面的碳层可以在晶体生长过程中抑制晶粒的长大，减小晶粒尺寸，缩短锂离子的脱嵌路径，提高锂离子的扩散系数。进一步可提高复合材料的电化学储锂性能。
实施例2
将废旧锂离子电池放电处理后拆解分离出镍钴锰酸锂正极极片裁剪后置于到加热到60℃的NMP溶液中辅助超声处理，使其正极材料溶胀，与铝箔集流体剥离，去除铝箔固液分离后，收集固体材料干燥箱中干燥，干燥温度为70℃。加入的正极极片与NMP溶液的固液比为40g/L，超声处理功率为550W，时间为2小时，使溶液中固液分离，从滤液中回收正极材料。
将剥离得到的正极混合材料置于氢氧化钠/尿素质量比为3:1的溶液体系中，通过反复低温冷冻/溶解的过程，使其电极材料中的电解质和粘结剂溶解于碱性溶液中，抽滤分离，洗涤后，低温干燥回收得到正极材料。氢氧化钠浓度为0.2mol/L，废旧正极材料和氢氧化钠溶液的质量比为0.2:1，反复低温冷冻/溶解的次数为2，得到镍钴锰酸锂粉末。
将0.5克的甲壳素粉末分散在250mL氢氧化锂/尿素质量比为2：1的混合水溶液体系中，其中氢氧化锂浓度为1mol/L，含氢氧化锂6克，尿素3克，甲壳素粉末与氢氧化锂的质量之比为1:12。加入50mL浓度为1.5mg·mL-1酸化碳纳米管(合0.075g酸化碳纳米管)水溶液，通过低温冷冻-解冻循环后得到均匀的生物质/碳纳米管混合溶液，反复低温冷冻/溶解的次数为4次。
将一定量4.5g的镍钴锰酸锂粉末加入到上述所得混合溶液中(镍钴锰酸锂粉末与酸化碳纳米管的质量比为60:1)，充分混合均匀得到镍钴锰酸锂/生物质/碳纳米管混合浆液；随后进行喷雾干燥，得到磷酸铁锂/生物质/碳纳米管复合材料粉末；喷雾干燥机工作参数设置为：进口温度180℃，出口温度100℃，雾化器工作压力为100kPa，进料速率为70mL/h。
将喷雾干燥所得粉末放入马弗炉，在200℃下低温煅烧12小时后用去离子水抽滤洗涤3次，然后转移至鼓风干燥箱中，80℃条件下干燥6小时；得到镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/碳纳米管复合材料前驱体。
将上述镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/碳纳米管复合材料前驱体放入管式炉，在氩气氛围中以2℃/min的速率升温至800℃，保温5h，得到镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/碳纳米管复合材料。
实施例3制备实例3
将2克纤维素粉末分散在250mL氢氧化钠/尿素质量比为1：1的混合水溶液体系中，其中氢氧化钠浓度为1mol/L，含氢氧化钠10克，尿素10克，纤维素粉末与氢氧化钠的质量之比为1:5。加入80mL浓度为1mg·mL-1氧化石墨烯溶液，通过低温冷冻-解冻循环后得到均匀的生物质/氧化石墨烯混合溶液，反复低温冷冻/溶解的次数为3。
将一定量7g的商用镍钴锰酸锂粉末加入到上述所得混合溶液中，充分混合均匀得到镍钴锰酸锂/生物质/氧化石墨烯混合浆液；随后进行喷雾干燥，得到镍钴锰酸锂/生物质/氧化石墨烯复合材料粉末；喷雾干燥机工作参数设置为：进口温度200℃，出口温度100℃，雾化器工作压力为250kPa，进料速率为100mL/h。
将喷雾干燥所得粉末放入马弗炉，在300℃低温煅烧1小时后用去离子水抽滤洗涤3次，然后转移至鼓风干燥箱中，80℃条件下干燥6小时；得到镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料前驱体。
将上述步骤所得的镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料前驱体放入管式炉，在氩气气体氛围中以3℃/min的速率升温至1000℃，保温1h，得到镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料。
实施例4电化学效果试验
以实施例1中制备的镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料为电化学活性材料，将活性材料、导电剂(Super-P)和粘结剂(聚偏氟乙烯，PVDF)按照8:1:1的质量配比制成正极极片，以制备的镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯极片作为工作电极，金属锂片为对电极和辅助电极，电解液为将碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯(EC/DMC/EMC)按体积比为1:1:1制备1mol L-1的LiPF6溶液，Celgard 2400微孔聚丙烯膜作为锂离子电池隔膜，组装的半电池。在1C(1C＝280mA g-1)倍率下进行恒流充/放电测试，结果如图3和图4所示。从图3和4中可以看出，实施例1中制备的镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料在1C倍率下的首次充/放电比容量分别为192.21mAh g-1和183.64mAh g-1。初始几个循环比容量出现小幅的下降，随着电极材料的逐渐活化，比容量逐渐增大，随后容量逐渐稳定，循环500周后，其可逆放电比容量仍高达133.6mAh g-1，此外，电极的库伦效率始终保持在99％以上，表明回收的镍钴锰酸锂再生形成镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/石墨烯复合材料电极具有高的可逆比容量、优异的循环稳定性和倍率性能。
Claims (9)
1.一种镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
步骤S1：将生物质材料粉末分散在强碱和尿素的水溶液中，加入纳米碳材料溶液，低温冷冻-解冻循环后得到生物质/纳米碳材料混合溶液，所述强碱和尿素的水溶液中强碱的浓度为0.05～3mol/L，强碱与尿素的质量比为0.25-4:1；
步骤S2：将镍钴锰酸锂粉末加入到所述混合溶液中，混合得到镍钴锰酸锂/生物质/纳米碳材料混合浆液，然后进行喷雾干燥，得到镍钴锰酸锂/生物质/纳米碳复合材料粉末；
步骤S3：将所述复合材料粉末低温煅烧后水洗干燥，得到镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料前驱体，所述低温煅烧的温度为200～380℃，煅烧时间1～12小时；
步骤S4：将所述前驱体在惰性气体氛围中煅烧，烧结温度为600～1000℃，保温时间为1～10h，得到多元镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述的生物质材料为甲壳素、纤维素中的一种或者两种以任意比例组成的混合物；所述的强碱为氢氧化锂或与氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或者两种任意比例的混合物。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤S1中所述的纳米碳材料溶液为酸化碳纳米管或氧化石墨烯水溶液；所述纳米碳材料溶液的浓度为0.1-5mg·mL-1，所述的生物质材料与强碱的质量之比为1：4-12。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述强碱和尿素的水溶液中强碱的浓度为1～2mol/L，强碱与尿素的质量比为1-3:1；所述的生物质材料与强碱的质量之比为1：5-12；所述步骤S3中，所述低温煅烧的温度为200～300℃。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，喷雾干燥的参数设置为：进口温度150～260℃，出口温度80～130℃，雾化器工作压力为100～250kPa，进料速率为60-200mL/h；所述步骤S4中惰性气氛为高纯氮气或氩气，加热升温速率为2～10℃/min。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，镍钴锰酸锂与纳米碳材料的质量比为60-100：1。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中的镍钴锰酸锂为锂离子电池商用镍钴锰酸锂正极材料；或废旧镍钴锰酸锂材料通过如下方法获得：将废旧镍钴锰酸锂正极极片在有机溶剂中加热超声溶胀，使正极材料与集流体分离，获得的正极材料干燥后置于强碱和尿素混合溶液中，反复进行冷冻/溶解，使正极材料中的粘接剂溶解于所述强碱和尿素混合溶液，过滤干燥得到正极材料镍钴锰酸锂；所述有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种混合；有机溶剂的温度为40～110℃；超声功率为500～950W；所述强碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂，强碱和尿素混合溶液中强碱的浓度为0.05～1.5mol/L，强碱与尿素的质量比为1～4：1。
8.一种镍钴锰酸锂/氮掺杂碳/纳米碳复合材料，其特征在于通过权利要求1-7任一项所述的制备方法制备而成。
9.根据权利要求8所述的复合材料作为锂离子电池正极材料的用途。
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