CN116806827A - 倍半萜laurene及其衍生物在防治植物病毒病菌病中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种倍半萜laurene及其衍生物在治疗植物病毒病菌病中的应用，本发明首次发现倍半萜laurene及其衍生物I‑1～I‑19表现出很好的抗植物病毒病菌活性，能很好地抑制烟草花叶病毒(TMV)和黄瓜枯萎，花生褐斑，苹果轮纹，小麦纹枯，番茄早疫，水稻稻瘟，辣椒疫霉，油菜菌核8种植物病菌。
Description
技术领域
本发明涉及倍半萜laurene及其衍生物在治疗植物病毒和病菌病中的应用，属于农业防护技术领域。
背景技术
Laurene(反应式一)是一种含有1、2、3取代的环戊烯结构的倍半萜，主要存在于海洋红藻中，1965年日本北海道大学的Irie课题组(Tetrahedron Lett.1965，6，3619-3624.)首次从海洋红藻Laurencia glandulifera代谢物中分离出laurene。2012年，中国科学院烟台海岸带研究所的Ji课题组(Fitoterapia.2012，83，518-522.)从海洋红藻Laurenciaokamurai中分离出倍半萜laurene。
1973年，加利福尼亚大学的McMurry课题组以环己酮为原料，经11步反应实现了天然产物laurene的全合成(Tetrahedron.1974，30，2027-2032.)，总收率为5.54％(反应式一)，反应路线较长，总收率较低。1989年，印度班加罗尔科学研究所的Srikrishna课题组以1-(对甲苯基)丙-1-酮为起始原料通过自由基环化，经6步反应完成了天然产物(±)-laurene的全合成(Tetrahedron Lett.1989，30，3561-3562.)，总收率为15.3％(反应式二)。1995年，康涅狄格大学的Bailey课题组通过有机锂的5-exo环化实现了五元环的构建，并通过该方案实现了天然产物laurene和epilaurene的合成(J.Org.Chem.1995，60，6511-6514.)，反应经五步完成，总收率为38.7％(反应式三)。
倍半萜类化合物具有广泛的生物活性，laurene类化合物的详细生物学特性还有待研究，但其他类似的倍半萜类化合物，如铜烯(cuparenes)和赫伯烯(herbertenes)已被发现是有效的抗真菌、抗生素、神经营养和抗脂质过氧化药物。截至目前，还没有关于倍半萜防治植物病毒病菌病方面的报道。
发明内容
本发明提供倍半萜衍生物在防治植物病毒病菌病中的应用。本专利的倍半萜衍生物具有很好的抗植物病毒和病菌活性。
本发明的倍半萜衍生物为I-1～I-19。
相比于现有技术，本发明首次发现倍半萜衍生物I-1～I-19表现出很好的抗植物病毒和病菌活性，能很好地抑制烟草花叶病毒(TMV)和黄瓜枯萎，花生褐斑，苹果轮纹，小麦纹枯，番茄早疫，水稻稻瘟，辣椒疫霉，油菜菌核8种植物病菌。
具体实施方式
本发明中，倍半萜衍生物I-1、I-2、I-11、I-22按照下述参考文献制备：Tetrahedron Lett. 2019，60，150941-150941。I-3按照下述参考文献制备：Synlett.2017，28，2829-2832。I-4按照下述参考文献制备：Org.Biomol.Chem.2014，12，5883-5890。I-5按照下述参考文献制备： Tetrahedron Lett.1997，38，4069-4070。I-6、I-7按照下述参考文献制备：J Chem.Soc.，Perkin Trans.11997，21，3127-3128。I-8、I-9按照下述参考文献制备：Tetrahedron Asymmetry1993，4， 27-30。I-10、I-19按照下述参考文献制备：Synthesis1998，5，771-774。I-13～I-15按照下述参考文献制备：Tetrahedron 2012，68，7598-7604。I-16～I-18按照下述参考文献制备：Angew.Chem. 2014，126，5658-5661。
实施例1：倍半萜衍生物I-1～I-19的实验数据
I-1：无色油状物。1H NMR(400MHz，CDCl3)(for 2＝1 inseparable mixture ofdiastereomers)δ7.31-7.26(m，2H，ArH)，7.18(d，J＝8.0Hz，2H，ArH)，7.13(d，J＝8.0Hz，1H，ArH)，7.08- 7.04(m，1H，ArH)，2.59(dd，J＝6.9，0.8Hz，CHCH3)，2.49-2.39(m，3H，COCH2CH2)，2.34(s， 3H，ArCH3)，2.32(s，1.5H，ArCH3)，2.16-2.05(m，3H，COCH2CH2)，1.40(s，1.5H，CCH3)，1.19 (s，3H，CCH3)，1.03(d，J＝7.0Hz，3H，CHCH3)，0.82(d，J＝7.3Hz，1.5H，CHCH3).13C NMR (100MHz，CDCl3)δ220.2，144.4，135.9，129.7，129.2，129.1，126.6，125.4，120.4，115.4，55.3，54.4， 46.4，45.8，36.4，35.2，35.1，32.2，29.9，20.9，20.6，11.9，8.7.HRMS(EI)：Cacld for C14H18O[M]+ 202.1352，found 202.1358.
I-2：黄色液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)(for 3∶1 inseparable mixture ofdiastereomers)δ 7.07(d，J＝7.7Hz，1.35H，ArH)，6.76(m，1.7H，ArH)，6.68(s，1H，ArH)，3.83(s，1H，OCH3)，3.77 (s，3H，OCH3)，3.04(d，J＝7.0Hz，0.3H，CHCH3)，2.71(q，J＝7.5Hz，1H，CHCH3)，2.40(m，3H， 2COCH2CH2+1ArCH3)，2.34(s，4H，3ArCH3+1COCH2CH2)，2.29(q，J＝6.0Hz，1H， COCH2CH2)，2.13-2.06(m，1H，COCH2CH2)，1.33(s，3H，CCH3)，1.22(s，1H，CCH3)，1.03(d，J ＝7.0Hz，1H，CHCH3)，0.69(d，J＝7.5Hz，3H，CHCH3).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ223.3， 221.3，158.1，157.0，137.7，137.5，131.8，131.6，126.9，126.88，121.2，121.0，112.7，111.6，55.0， 54.7，53.5，51.9，45.7，45.5，35.1，34.7，32.7，32.2，27.1，21.3，19.9，13.1，9.4.HRMS(EI)：Cacld for C15H20O2[M]+232.1458，found 232.1462.
I-3：黄色液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.20-7.11(m，4H，ArH)，2.77(td，J＝12.0，5.6Hz，1H，CHCH3)，2.58-2.47(m，1H，CHAr)，2.35(s，3H，ArCH3)，2.34-2.16(m，3H，CH2CH2CO)，2.01-1.85(m，1H，CH2CH2CO)，1.03(d，J＝6.9Hz，3H，CHCH3).13C NMR(100 MHz，CDCl3)δ220.0，139.3，136.5，129.4，127.0，51.4，50.6，37.8，29.7，21.1，12.2.HRMS(EI)：Cacld for C13H16O[M]+188.1196，found 188.1199.
I-4：白色固体，熔点：76-77℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.21-7.12(m，4H，ArH)，2.63(d，J＝17.7Hz，1H，COCH2C)，2.45(d，J＝11.2Hz，1H，COCH2C)，2.43-2.34(m，2H，CH2CH2CO)，2.33(s，3H，ArCH3)，2.30-2.21(m，2H，CH2CH2CO)，1.37(s，3H，CCH3).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ218.8，145.58，135.9，129.3，125.4，52.4，43.5，36.6，35.9，29.5，20.9.HRMS (EI)：Cacld for C13H16O[M]+188.1196，found 188.1202.
I-5：黄色液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.31(d，J＝8.3Hz，2H，ArH)，7.19(d，J＝8.0 Hz，2H，ArH)，2.76-2.64(m，1H，CH2CH2CO)，2.56-2.44(m，2H，CH2CH2CO)，2.37(s，3H，ArCH3)，1.94(ddd，J＝12.6，8.8，1.9Hz，1H，CH2CH2CO)，1.29(s，3H，CCH3)，1.20(s，3H，CCH3)，0.64(s，3H，ArCCH3).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ222.6，142.0，135.9，129.0，126.4，53.2，48.4， 33.8，29.7，25.4，22.2，20.9，18.5.HRMS(EI)：Cacld for C15H20O[M]+216.1509，found 216.1513.
I-6：无色油状液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)(for 2∶1 inseparable mixture ofdiastereomers)δ7.35-7.30(m，2H，ArH)，7.20-7.15(m，2H，ArH)，7.14(s，1H，ArH)，4.96(dd， J＝3.0，1.9Hz，1H，CCH2)，4.93-4.89(m，1H，CCH2)，4.87(d，J＝2.1Hz，1H，CCH2)，2.74(dd，J ＝6.1，2.8Hz，1H，CHCH3)，2.61(d，J＝7.1Hz，0.5H，CHCH3)，2.58-2.54(m，2H，CH2CCH2CH2)，2.52-2.43(m，1H，CH2CCH2CH2)，2.36(d，J＝6.3Hz，4.5H，ArCH3)，2.27(dt，J ＝12.6，9.0Hz，0.5H，CH2CCH2CH2)，1.98(dt，J＝20.9，10.4Hz，1H，CH2CCH2CH2)，1.87-1.82 (m，0.5H，CH2CCH2CH2)，1.82-1.74(m，1H，CH2CCH2CH2)，1.31(s，1.5H，CCH3)，1.12(s，3H， CCH3)，0.96(d，J＝6.7Hz，3H，CHCH3)，0.74(d，J＝7.1Hz，1.5H，CHCH3).13C NMR(100MHz， CDCl3)δ157.5，156.6，145.4，144.5，135.1，134.8，128.9，128.7，126.9，125.9，105.6，105.1，50.5，49.0，48.6，47.8，40.0，34.7，29.7，29.2，20.9，19.0，17.3，11.8.HRMS(EI)：Cacld forC15H20[M]+ 200.1560，found 200.1563.
I-7：黄色液体。1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ6.90(d，J＝7.8Hz，1H，ArH)，6.70(s，1H，ArH)，6.61(dd，J＝7.7，0.7Hz，1H，ArH)，4.87(s，1H，CCH2)，4.77(d，J＝1.2Hz，1H，CCH2)，3.70(s，3H，OCH3)，2.92-2.82(m，1H，CHCH3)，2.33(td，J＝9.8，2.3Hz，2H，CH2CCH2CH2)， 2.20(s，3H，ArCH3)，2.08(ddd，J＝26.5，12.8，7.6Hz，1H，CH2CCH2CH2)，1.72-1.64(m，1H，CH2CCH2CH2)，1.03(s，3H，CCH3)，0.47(t，J＝9.6Hz，3H，CHCH3).13C NMR(100MHz， DMSO-d6)δ158.3，157.4，136.8，132.8，127.7，121.3，112.4，106.8，55.5，48.7，48.4，34.6，28.0，26.3，21.3，20.0.HRMS(EI)：Cacld for C16H22O[M]+230.1666，found 230.1673.
I-8：无色油状液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.11(dt，J＝15.1，5.2Hz，4H，ArH)，2.31 (s，3H，ArCH3)，2.30-2.25(m，2H，CH3CCH2CH2)，1.91(ddd，J＝14.9，7.8，6.5Hz，2H，CH3CCH2CH2)，1.72-1.70(m，3H，CCH3)，1.39(s，3H，CCH3)，1.37(dt，J＝3.0，1.0Hz，3H，CCH3).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ146.3，137.9，134.8，131.9，128.8，126.2，54.6，41.6，35.9， 24.3，21.0，14.4，10.4.HRMS(EI)：Cacld for C15H20[M]+200.1560，found 200.1567.
I-9：白色油状固体，熔点：55-57℃。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ6.89(d，J＝7.7Hz，1H，ArH)，6.68(s，1H，ArH)，6.65(d，J＝7.8Hz，1H，ArH)，3.77(s，3H，OCH3)，2.31(s，3H，ArCH3)，2.28-2.20(m，1H，CH3CCH2CH2)，2.16(d，J＝7.0Hz，2H，CH3CCH2CH2)，1.76-1.70(m，1H，CH3CCH2CH2)，1.69(s，3H，CCH3)，1.49(d，J＝8.3Hz，3H，CCH3)，1.43(s，3H，CCH3).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ158.4，136.8，133.3，131.7，127.8，120.5，112.7，55.2，53.9，38.5，35.9，25.3， 21.3，14.4，11.1.HRMS(EI)：Cacld for C15H20[M]+200.1560，found 200.1567.
I-10：黄色油状液体。1H NMR(400MHz，DMSO-d6)(for 3∶0.7 inseparable mixtureof diastereomers)δ9.11(s，1H，OH)，8.91(s，0.3H，OH)，6.90(t，J＝6.0Hz，1H，ArH)，6.73(d，J＝ 7.8Hz，0.3H，ArH)，6.59(d，J＝1.0Hz，1H，ArH)，6.57(d，J＝1.2Hz，0.3H，ArH)，6.53(dd，J＝ 7.7，0.9Hz，1H，ArH)，6.44(dd，J＝4.9，0.9Hz，0.3H，ArH)，4.94(s，1H，CH2)，4.83(s，1H，CH2)， 3.02(q，J＝7.1Hz，1H，CHCH3)，2.59(d，J＝7.4Hz，0.2H，CHCH3)，2.39(dd，J＝9.8，7.8Hz，2H， CH2CH2CCH2)，2.31-2.23(m，0.5H，CH2CH2CCH2)，2.18(s，3H，ArCH3)，2.16(s，1H，ArCH3)， 1.90-1.68(m，2H，CH2CH2CCH2)，1.52(d，J＝6.8Hz，0.5H，CH2CH2CCH2)，1.33(s，0.7H， CCH3)，1.13(s，3H，CCH3)，0.67(d，J＝6.8Hz，0.7H，CHCH3)，0.62(d，J＝7.2Hz，3H，CHCH3). 13C NMR(100MHz，DMSO-d6)δ158.6，156.0，155.3，137.3，136.2，131.1，130.4，127.9，125.2， 121.0，120.0，119.4，117.2，116.5，115.6，106.6，85.1，53.7，48.6，48.2，34.5，28.1，26.0，21.0，20.9， 20.1，14.7，11.5，7.8.HRMS(ESI)：Cacld for C15H19O[M-H]-215.1441，found 215.1446.
I-11：黄色油状液体。1H NMR(400MHz，DMSO-d6)(for 3∶2∶1 inseparable mixtureof diastereomers)δ7.22-7.19(m，2H，ArH)，7.15(d，J＝8.2Hz，1H，ArH)，7.09-7.06(m，4H，ArH)，4.68(d，J＝5.6Hz，0.3H，OH)，4.65(d，J＝5.0Hz，0.5H，OH)，4.47(d，J＝4.0Hz，1H，OH)， 4.14-4.07(m，1H，CHOH)，3.82-3.72(m，0.3H，CHOH)，3.60-3.50(m，0.5H，CHOH)，2.25(s， 6H，ArCH3)，2.18-1.92(m，4H，CH3CHCHCH2CH2)，1.89-1.77(m，3H，CH3CHCHCH2CH2)，1.70-1.52(m，3H，CH3CHCHCH2CH2)，1.35(s，1.5H，CCH3)，1.24(s，3H，CCH3)，1.19(s，1H，CCH3)，0.83(d，J＝7.2Hz，3H，CHCH3)，0.53(d，J＝7.0Hz，1.5H，CHCH3)，0.47(d，J＝7.2Hz，1H，CHCH3).13C NMR(100MHz，DMSO-d6)δ148.1，147.2，146.1，144.4，134.5，134.4，134.2，129.1，129.0，128.8，128.6，127.4，127.3，125.9，125.8，78.2，74.2，73.4，52.7，52.4，49.5，48.648.4，47.3，47.1，46.6，36.8，34.5，34.1，32.9，32.7，31.4，31.2，29.8，23.2，22.0，20.9，20.88，14.5，12.5， 11.4，9.8.HRMS(EI)：Cacld for C14H20O[M]+204.1509，found 204.1516.
I-12：无色液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.19-7.15(m，2H，ArH)，7.11(d，J＝8.0Hz， 2H，ArH)，5.50(d，J＝1.5Hz，1H，CHCH2)，2.32(s，3H，ArCH3)，2.31-2.28(m，2H，CHCH2)， 2.09-1.94(m，2H，CH2C)，1.49(dd，J＝3.7，2.1Hz，3H，CHCCH3)，1.43(s，3H，ArCCH3).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ146.8，145.5，134.9，128.8，126.2，125.2，53.3，43.3，29.9，24.1，20.9， 13.1.HRMS(EI)：Cacld for C14H18[M]+186.1404，found 186.1407.
I-13：黄色油状液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)(for 3∶1 inseparable mixture ofdiastereomers)δ6.91(d，J＝7.6Hz，1.4H，ArH)，6.71(d，J＝8.1Hz，0.4H，ArH)，6.64(dd，J＝6.9， 0.6Hz，1H，ArH)，6.53(s，1H，ArH)，6.51(s，0.3H，ArH)，2.28(s，4H，ArCH3)，1.89-1.85(m， 1.4H，CH2CH2CH)，1.80-1.71(m，1.3H，CH2CH2CH)，1.68-1.51(m，2.4H，CH2CH2CH)，1.32(s， 3H，CCH3)，1.31(s，1H，CCH3)，1.29(s，3H，CCH3)，1.27(s，1H，CCH3)，1.22-1.13(m，1H， CHCH3)，1.11(d，J＝6.8Hz，3H，CHCH3)，1.00-0.97(m，1H，CHCH3).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ158.9，137.9，133.4，131.0，127.1，122.8，122.6，120.9，120.7，111.7，109.8，109.38，101.0， 98.9，55.4，54.1，46.2，42.6，41.2，38.5，31.2，30.4，24.1，23.6，21.5，20.1，17.6，15.4，13.2.HRMS (EI)：Cacld for C15H20O[M]+216.1509，found 216.1513.
I-14：黄色油状液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.17(s，1H，ArH)，6.61(s，1H，ArH)，2.33(s，3H，ArCH3)，1.89(ddd，J＝16.0，8.8，4.1Hz，1H，CH2CH2CH)，1.82-1.72(m，1H，CH2CH2CH)，1.68-1.58(m，2H，CH2CH2CH)，1.30(s，3H，CCH3)，1.29(s，3H，CCH3)，1.20- 1.15(m，1H，CHCH3)，1.13(d，J＝6.7Hz，3H，CHCH3).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ158.2， 136.9，136.2，126.5，113.7，110.9，99.8，54.3，46.0，42.6，31.2，，23.4，23.2，19.9，13.1.HRMS(EI)： Cacld for C15H19BrO[M]+294.0614，found 294.0618.
I-15：无色油状液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)(for 6∶1 inseparable mixture ofdiastereomers)δ7.20(s，0.16H，ArH)，7.11(s，1H，ArH)，2.51(s，0.5H，ArCH3)，2.49(s，3H，ArCH3)，1.86(ddd，J＝9.7，6.3，2.7Hz，1.4H，CH2CH2CH)，1.77(td，J＝12.6，6.1Hz，1H，CH2CH2CH)，1.68-1.56(m，2.3H，CH2CH2CH)，1.47(s，0.5H，CCH3)，1.34(s，3.5H，CCH3)，1.32(s，3H，CCH3)，1.20-1.06(m，4H，CHCH3)，0.75(d，J＝6.8Hz，0.5H，CHCH3).13C NMR(100 MHz，CDCl3)δ156.0，149.7，136.0，135.8，130.7，127.3，125.4，114.2，114.0，112.7，104.9，100.3， 86.8，55.8，46.2，45.6，42.5，42.0，37.5，31.2，23.7，23.3，23.0，22.8，20.5，20.2，13.2，7.3.HRMS (EI)：Cacld for C15H18Br2O[M]+371.9719，found 371.9726.
I-16：黄色油状液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)(for 3∶1 inseparable mixture ofdiastereomers)δ7.09(d，J＝7.9Hz，0.3H，ArH)，6.98(d，J＝7.7Hz，1H，ArH)，6.68(d，J＝8.2Hz， 0.3H，ArH)，6.64(d，J＝7.0Hz，1H，ArH)，6.53(d，J＝0.5Hz，1H，ArH)，6.23(s，0.3H，ArH)，2.28 (s，1H，ArCH3)，2.25(s，3H，ArCH3)，2.15(dt，J＝13.3，9.5Hz，0.3H，OCCH2CH2)，2.05(ddd，J＝ 14.3，9.3，7.3Hz，1H，OCCH2CH2)，1.90-1.85(m，1.3H，OCCH2CH2)，1.84-1.74(m，1.3H， OCCH2CH2)，1.70-1.61(m，1.3H，OCCH2CH2)，1.60-1.53(m，0.3H，CHCH3)，1.49(q，J＝6.8 Hz，1H，CHCH3)，1.43(s，1H，OCCH3)，1.39(s，3H，OCCH3)，1.38(s，1H，CCH3)，1.34(s，3H， CCH3)，1.29(d，J＝14.3Hz，1H，CHCH3)，0.77(d，J＝6.8Hz，3H，CHCH3).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ155.3，153.0，138.4，137.9，137.2，135.8，129.4，127.5，126.7，124.8，120.7，120.6，117.2， 115.8，85.1，53.3，46.7，44.8，42.4，37.8，37.4，36.1，23.8，23.2，21.1，20.9，20.6，14.7，10.1，7.5. HRMS(E1)：Cacld for C15H20O[M]+216.1509，found 216.1514.
I-17：黄色油状液体。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.19(s，1H，ArH)，6.59(s，1H，ArH)，2.28(s，3H，ArCH3)，2.03(ddd，J＝14.3，9.2，7.3Hz，1H，OCCH2CH2)，1.93-1.85(m，2H，OCCH2CH2)，1.83-1.75(m，1H，OCCH2CH2)，1.66(ddd，J＝11.8，9.4，5.1Hz，1H，OCCH2CH2)，1.49-1.46(d，J＝6.8Hz，1H，CHCH3)，1.39(s，3H，OCCH3)，1.32(s，3H，CCH3)，0.76(d，J＝6.8Hz，3H，CHCH3).13C NMR(100MHz，CDCl3)δ152.4，136.5，130.2，128.5，117.5，114.4，85.5，46.4，44.9，42.2，37.3，23.0，22.5，20.5，7.4.HRMS(EI)：Cacld for C15H19BrO[M]+294.0614，found 294.0618.
I-18：白色油状物。1H NMR(400MHz，CDCl3)(for 2∶1 inseparable mixture ofdiastereomers)δ7.22(d，J＝5.2Hz，1H，ArH)，6.60(s，0.5H，ArH)，2.54(s，3H，ArCH3)，2.33(s，1.5H，ArCH3)， 2.32-2.26(m，0.5H，OCCH2CH2)，2.14(dd，J＝11.7，5.6Hz，0.5H，OCCH2CH2)，2.11-2.04(m， 1H，OCCH2CH2)，1.99(s，1.5H，OCCH3)，1.95-1.80(m，3H，OCCH2CH2)，1.77-1.67(m，1.5H，0.5CHCH3+OCCH2CH2)，1.55(s，1.5H，CCH3)，1.53(s，1.5H，CHCH3)，1.50(s，3H，OCCH3)， 1.37(s，3H，CCH3)，0.89(d，J＝7.4Hz，1H，CHCH3)，0.78(d，J＝6.8Hz，3H，CHCH3).13C NMR (100MHz，CDCl3)δ156.4，149.7，137.4，135.8，130.7，127.3，126.6，115.0，114.2，112.7，111.3， 102.8，86.8，78.1，54.2，46.2，45.4，42.2，42.0，40.9，37.5，29.6，26.6，24.0，23.7，23.2，22.8，20.5， 19.0，7.3.HRMS(EI)：Cacld for C15H18Br2O[M]+371.9719，found 371.9724.
I-19：黄色油状液体。1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ6.97(d，J＝7.8Hz，1H，ArH)，6.64-6.55(m，1H，ArH)，6.45(s，1H，ArH)，4.93(t，J＝5.8Hz，1H，OH)，3.49(d，J＝6.0Hz，2H，CH2OH)，2.18(s，3H，ArCH3)，2.09(dd，J＝15.8，9.9Hz，1H，CHCH3)，1.78-1.68(m，2H，OCCH2CH2)，1.68-1.56(m，2H，OCCH2CH2)，1.29(s，3H，CCH3)，0.64(d，J＝6.8Hz，3H， CCH3).13CNMR(100MHz，DMSO-d6)δ152.2，136.4，127.8，124.9，120.6，115.2，87.2，62.0，44.1，41.8，41.0，32.0，20.4，20.1，7.3.HRMS(EI)：Cacld for C15H20O2[M]+232.1458，found 232.1466.
实施例2：抗烟草花叶病毒活性的测定，测定程序如下：
1、病毒提纯及浓度测定：
病毒提纯及浓度测定参照南开大学元素所生测室编制烟草花叶病毒SOP规范执行。病毒粗提液经2次聚乙二醇离心处理后，测定浓度，4℃冷藏备用。
2、化合物溶液配制：
称量后，原药加入DMF溶解，制得1×105μg/mL母液，后用含1‰吐温80水溶液稀释至所需浓度；病毒唑制剂直接兑水稀释。
3、活体保护作用：
选长势均匀一致的3-5叶期珊西烟，全株喷雾施药，每处理3次重复，并设1‰吐温80 水溶液对照。24h后，叶面撒布金刚砂(500目)，用毛笔蘸取病毒液，在全叶面沿支脉方向轻擦2次，叶片下方用手掌支撑，病毒浓度10μg/mL，接种后用流水冲洗。3d后记录病斑数，计算防效。
4、活体治疗作用：
选长势均匀一致的3-5叶期珊西烟，用毛笔全叶接种病毒，病毒浓度为10μg/mL，接种后用流水冲洗。叶面收干后，全株喷雾施药，每处理3次重复，并设1‰吐温80水溶液对照。3d后记录病斑数，计算防效。
5、活体钝化作用：
选长势均匀一致的3-5叶期珊西烟，将药剂与等体积的病毒汁液混合钝化30min后，摩擦接种，病毒浓度20μg/mL，接种后即用流水冲洗，重复3次，设1‰0吐温80水溶液对照。 3d后数病斑数，计算结果。
抑制率(％)＝[(对照枯斑数-处理枯斑数)/对照枯斑数]×100％
首先在处理剂量500μg/mL条件下进行所有化合物的抗烟草花叶病毒活体钝化活性测试，相对抑制率大于40％的化合物进一步进行处理剂量500μg/mL条件下的活体治疗和活性保护活性测试以及处理剂量100μg/mL条件下的抗烟草花叶病毒活体钝化、活体治疗、活体保护活性测试。阳性对照为商品化抗植物病毒药剂病毒唑。
表1倍半萜laurene衍生物I-1～I-19的抗烟草花叶病毒(TMV)活性测试结果
从表一数据可见，倍半萜laurene衍生物I-1～I-19均表现出不错的抗TMV活性，其中在 500μg/mL情况下，有7种化合物的活性与病毒唑相当，具有极大的开发价值。
实施例3：抗菌活性测试，测定程序如下：
离体杀菌测试，菌体生长速率测定法(平皿法)：
将一定量药剂溶解在适量丙酮内，然后用含有200μg/mL乳化剂水溶液稀释至所需浓度，然后各吸取1mL药液注入培养皿内，再分别加入9mL培养基，摇匀后制成50μg/mL的含药平板，以添加1mL灭菌水的平板做空白对照。用直径4mm的打孔器沿菌丝外缘切取菌盘，移至含药平板上。每处理重复三次。将培养皿放在24±1℃恒温培养箱内培养。48小时后调查各处理菌盘扩展直径，求平均值，与空白对照比较计算相对抑菌率。
表2倍半萜laurene衍生物I-1～I-19的离体杀菌活性测试结果：
倍半萜laurene衍生物在测试浓度为50μg/mL的条件下对8种被测试菌都表现出广谱的抑制活性。化合物I-10对水稻稻瘟抑制率到达80％。部分化合物对部分菌株抑制活性优于商品化品种百菌清，具备极大的开发价值。
Claims (2)
1.倍半萜laurene及其衍生物I-1～I-19在防治烟草花叶病毒病中的应用，
2.权利要求1中的倍半萜衍生物I-2～I-19在防治植物病菌病中的应用，其特征在于所述的植物病菌为黄瓜枯萎病菌，花生褐斑病菌，苹果轮纹病菌，小麦纹枯病菌，番茄早疫病菌，水稻稻瘟病菌，辣椒疫霉病菌或油菜菌核病菌。
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