CN116802249A - 吡唑衍生物化合物、包含该化合物的粘合剂组合物和包含该粘合剂组合物的粘合剂膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种吡唑衍生物化合物、包含所述吡唑衍生物化合物的粘合剂组合物和包含所述粘合剂组合物的粘合剂膜。
Description
技术领域
本申请要求分别于2021年2月2日和2021年6月9日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2021-0014649和10-2021-0074736的优先权和权益,这两项专利申请的全部内容通过引用并入本说明书中。
本发明涉及一种吡唑衍生物化合物、包含所述吡唑衍生物化合物的粘合剂组合物和包含所述粘合剂组合物的粘合剂膜。
背景技术
电子设备中包括的显示装置通常用具有R(红)、G(绿)和B(蓝)的特定波长的光的组合来实现图像。在这种情况下,在室内的情况下,显示装置的可视性良好,因为没有具有高能量的外部光。然而,在室外的情况下,由于具有高能量的外部光(如太阳光),在装置表面、装置中的电极等上发生强烈的光反射,因此,从显示器发射的光的量减少,从而存在显示器的对比度和可见度显著降低的问题。
为了解决显示器中由于外部光的反射引起的对比度降低和可见度降低的问题,已经尝试通过将显示器设计为在显示器中包括吸收外部光的区域来减少反射光。例如,在有机发光器件(OLED)的情况下,为了减少由于上述外部光引起的反射光,在器件中包括偏光板。电子器件中包括的偏光板通过调节吸收的外部光的量来改善表面反射、电极反射和图像发光亮度。
然而,当偏光板用于电子器件以调节外部光的量时,存在不能灵活地调节发光颜色的色调、材料成本提高、并且不能灵活地设计器件结构的问题。
[引文列表]
(专利文献1)日本专利申请特许公开No.2012-211305
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种本申请的权利要求1的化学式H的化合物。
本发明的另一目的是提供一种包含本申请的权利要求1的化学式H的化合物的粘合剂组合物和/或一种包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜。
本发明的又一目的是提供一种包括上述粘合剂膜的电子器件。
技术方案
本发明的一个示例性实施方案提供了一种由下面化学式H表示的化合物。
[化学式H]
在化学式H中,
X是O或S,
LH是直接键;或取代或未取代的亚烷基,
R1是-C(=O)ORa;取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;取代或未取代的芳基;或取代或未取代的杂环基,
R2是-C(=O)Rb;取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;取代或未取代的芳基;或取代或未取代的杂环基,
Ra是氢;氘;或取代或未取代的烷基,
Rb是氢;氘;羟基;取代或未取代的烷基;取代或未取代的芳基;或取代或未取代的杂环基,
R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为取代或未取代的环烷基;或取代或未取代的芳基。
根据本发明的另一示例性实施方案,提供了一种包含上述化合物的粘合剂组合物。
本发明的再一示例性实施方案提供了一种包括上述粘合剂组合物的粘合剂膜。
本发明的又一示例性实施方案提供了一种包括上述粘合剂膜的电子器件。
有益效果
根据本发明的一个示例性实施方案的化合物、包含该化合物的粘合剂组合物、和/或包含所述粘合剂组合物的粘合剂膜强烈吸收特定波长区域中的光以提高光阻挡效率。
根据本发明的一个示例性实施方案的化合物、包含该化合物的粘合剂组合物、和/或包含所述粘合剂组合物的粘合剂膜具有降低的对外部光的反射率。
根据本发明的有个示例性实施方案的化合物、包含该化合物的粘合剂组合物、和/或包含所述粘合剂组合物的粘合剂膜具有改善的耐光性、耐热性、耐湿性、对溶剂的溶解性和/或波长相容性。
附图说明
图1示出了根据本发明的一个示例性实施方案的包含粘合剂组合物的粘合剂膜。
图2示出了根据本发明的一个示例性实施方案的化合物P3和在比较例2中使用的比较化合物Z2的溶液相UV-Vis光谱。
[[附图标记说明]
1:玻璃
2:粘合剂膜
3:粘合剂树脂膜
具体实施方式
在下文中,将详细描述本发明。
本发明的一个示例性实施方案提供了一种由下面化学式H表示的化合物。
[化学式H]
在化学式H中,
X是O或S,
LH是直接键;或取代或未取代的亚烷基,
R1是-C(=O)ORa;取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;取代或未取代的芳基;或取代或未取代的杂环基,
R2是-C(=O)Rb;取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;取代或未取代的芳基;或取代或未取代的杂环基,
Ra是氢;氘;或取代或未取代的烷基,
Rb是氢;氘;羟基;取代或未取代的烷基;取代或未取代的芳基;或取代或未取代的杂环基,
R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为取代或未取代的环烷基;或取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案的化学式H的吡唑衍生物化合物可以通过具有弯曲结构来调节分子的长度,因为吡唑衍生物不直接键合到杂环上,而是经由亚烷基与杂环连接。因此,本申请的化学式H的吡唑衍生物化合物具有能够氢键合的共振结构和分子结构排列,并由此可以确保380nm至450nm的最大吸收波长,从而具有如下优点:吡唑衍生物化合物具有改善的波长相容性和优异的耐光性、耐热性或耐湿性。
在本发明中,当一个构件(层)设置在另一构件(层)上时,这不仅包括一个构件(层)与另一构件接触的情况,还包括在这两个构件(层)之间存在再一构件(层)的情况。
在本发明中,当一个部分“包含”一个组成要素时,除非另行具体说明,否则这不意味着排除另一组成要素,而是意味着可以进一步包含另一组成要素。
在本发明中,“层”具有与本领域中通常使用的“膜”兼容的含义,并且是指覆盖目标区域的涂层。对“层”的尺寸没有限制,并且各“层”的尺寸可以彼此相同或不同。根据一个示例性实施方案,“层”的尺寸可以与整个装置的尺寸相同,可以对应于特定功能区域的尺寸,并且还可以与单个子像素一样小。
除非在本发明中另行限定,否则本发明中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。尽管与本发明中描述的那些类似或等同的方法和材料可以用于实践中或本发明的示例性实施方案的试验中,将在下文中描述合适的方法和材料。本发明中提及的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献通过引用全部并入本说明书中,并且在冲突的情况下,除非提及特定的段落,否则以本发明(包括定义)为准。此外,材料、方法和实例仅是说明性的,而非意在限制。
在本发明中,马库什类表述中包括的术语“它们的组合”是指选自马库什类表述中描述的组成要素中的一种或多种的混合或组合,并且是指包括选自上述组成要素中的一种或多种。
在本发明中,是指待连接的位置。
下面将描述本发明中的取代基的实例,但不限于此。
在本发明中,术语“取代”是指键合到化合物的碳原子上的氢原子变成另一取代基,并且对待取代的位置没有限制,只要该位置是氢原子被取代的位置,即,取代基可以取代的位置即可,并且当两个以上取代基取代时,所述两个以上取代基可以彼此相同或不同。
在本发明中,术语“取代或未取代的”是指被选自氘;卤素基团;腈基;烷基;环烷基;胺基;芳基;和杂芳基中的一个或多个取代基取代,被连接有例示的取代基中的两个或更多个取代基的取代基所取代,或不具有取代基。
在本发明中,连接有两个或更多个取代基的事实表明任意一个取代基的氢与另一取代基连接。例如,异丙基和苯基可以彼此连接以成为取代基
在本发明中,三个取代基彼此连接的事实不仅可以包括其中(取代基1)-(取代基2)-(取代基3)彼此连续连接的情况,而且还可包括其中(取代基2)和(取代基3)与(取代基1)连接的情况。例如,两个苯基和一个异丙基可以彼此连接以成为取代基这同样适用于四个以上取代基彼此连接的情况。
在本发明中,“-LH-=”与“-LH-C=C”相同,因为“-LH-=”是指通过双键连接的任意一个碳与LH连接。作为一个实例,当LH是直接键时,“-LH-=”是“-C=C”。作为另一实例,当LH是亚甲基时,“-LH-=”是“-C-C=C”。
在本发明中,卤素基团是氟基(-F)、氯基(-Cl)、溴基(-Br)或碘基(-I)。
在本发明中,腈基是-CN,配位到金属上,容易在配位态与游离的非配位态之间转换,并且是非离子官能团。
在本发明中,烷基可以是直链或支链的,并且对其碳原子数没有特别的限制,但是优选为1至30;1至20;1至10;或1至5。其具体实例包括:甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基(叔-丁基)、仲丁基、1-甲基丁基、1-乙基丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、异己基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但不限于此。烷基可以包括被卤素基团取代的烷基。其具体实例包括被三个氟基取代的甲基,即,三氟甲基等,但不限于此。
在本发明中,上述对烷基的描述适用于除二价亚烷基之外的亚烷基。
在本发明中,对环烷基没有特别地限制,对其碳原子数没有特别的限制,但是优选为3至60;3至30;或3至20。环烷基的具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等,但不限于此。
在本发明中,芳基是指一价芳族烃或芳族烃衍生物的一价基团。在本发明中,芳族烃是指其中π电子完全共轭且包含平面环的化合物,并且来自芳族烃的基团是指其中芳族烃或环状脂族烃与芳族烃稠合的结构。此外,在本发明中,芳基意在包括其中两个或更多个芳族烃或者芳族烃的衍生物彼此连接的一价基团。对芳基没有特别的限制,但是优选具有6至60个碳原子;6至50个碳原子;6至30个碳原子;6至25个碳原子;6至20个碳原子;6至18个碳原子;6至15个碳原子;6至13个碳原子;或6至12个碳原子,并且可以是单环芳基或多环芳基。
对单环芳基没有特别的限制,但是优选具有6至60个碳原子;6至54个碳原子;6至48个碳原子;6至42个碳原子;6至36个碳原子;6至30个碳原子;6至24个碳原子;6至18个碳原子;或6至12个碳原子,并且可以具体为苯基、联苯基、三联苯基等,但不限于此。
对多环芳基没有特别的限制,但是优选具有6至60个碳原子;6至45个碳原子;6至30个碳原子;6至25个碳原子;6至22个碳原子;6至20个碳原子;6至18个碳原子;6至16个碳原子;6至15个碳原子;6至14个碳原子;6至13个碳原子;6至12个碳原子;或6至10个碳原子,并且可以是萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、三亚苯基、基、芴基等,但不限于此。
在本发明中,杂芳基是指一价芳族杂环。此处,芳族杂环是芳族环或芳族环的衍生物的一价基团,并且是指包含选自N、O、P、S、Si和Se中的一个或多个作为杂原子的基团。芳族环的衍生物均包括其中芳族环或脂族环与芳族环稠合的结构。此外,在本说明书中,杂芳基意在包括其中两个以上包含杂原子的芳族环或两个以上包含杂原子的芳族环的衍生物彼此连接的一价基团。杂芳基的碳原子数为2至60;2至50;2至30;2至20;2至18;或2至13。杂芳基的实例包括:噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、二苯并呋喃基等,但不限于此。
在本发明中,杂芳基可以是单环或多环的。
在本发明中,杂环基是脂族环、脂族环衍生物、芳族环或芳族环衍生物的一价基团,并且是指包含选自N、O、P、S、Si和Se中的一种或多种作为杂原子的基团。
在本发明中,脂族环不是芳族环而是烃环,并且其实例包括上述环烷基的实例、金刚烷基等。
在本发明中,芳基的上述含量可以适用于芳族环。
在本发明中,对杂环基的上述描述可以适用于杂环,不同之处在于该杂环为二价基团。
在本发明中,对芳基的上述描述可以适用于芳族烃环,不同之处在于该芳族烃环为二价基团。
在本发明中,对环烷基的上述描述可以适用于脂族烃环,不同之处在于该脂族烃环为二价基团。
在本发明中,括号中的基团是指取代的基团。例如,-N(Rk)是指被Rk取代的-N。作为另一实例,-C(=O)Rk是指-C和O通过双键连接并且-C连接到Rk上。作为再一实例,-C(=O)ORk是指-C和任一个O通过双键连接,-C连接到另一个O上,并且另一个O连接到Rk上。
在本发明中,固体含量是指组合物中除溶剂外的组分。具体地,固体含量的总重量是指在光敏树脂组合物中除溶剂外的组分的总重量的总和。基于固体含量的重量%基准和各个组分的固体含量可以通过现有技术中使用的常规分析方法来测量,如液相色谱法或气相色谱法。
根据本发明的一个示例性实施方案,化学式H由下面化学式H-1表示。
[化学式H-1]
在化学式H-1中,
X和R1至R4与化学式H中定义的相同。
根据本发明的一个示例性实施方案,X是O或S。
根据本发明的一个示例性实施方案,X是O。
根据本发明的一个示例性实施方案,X是S。
根据本发明的一个示例性实施方案,LH是直接键;或取代或未取代的亚烷基。
根据本发明的一个示例性实施方案,LH是直接键;或具有1至10个碳原子的取代或未取代的亚烷基。
根据本发明的一个示例性实施方案,LH是直接键。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是-C(=O)ORa;取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;取代或未取代的芳基;或取代或未取代的杂环基,并且Ra是氢;氘;或取代或未取代的烷基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;或取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是烷基;环烷基;或芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是具有1至30个碳原子的取代或未取代的烷基;具有3至30个碳原子的取代或未取代的环烷基;或具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是具有1至20个碳原子的取代或未取代的烷基;具有3至20个碳原子的取代或未取代的环烷基;或具有6至20个碳原子的取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是具有1至10个碳原子的取代或未取代的烷基;具有3至10个碳原子的取代或未取代的环烷基;或具有6至10个碳原子的取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是具有1至6个碳原子的取代或未取代的烷基;取代或未取代的单环环烷基;或取代或未取代的单环芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;或者未取代的或被选自卤素基团和烷基中的一个或两个以上取代基取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是烷基;环烷基;或者未取代的或被选自卤素基团和烷基中的一个或两个以上取代基取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是取代或未取代的甲基;取代或未取代的丙基;取代或未取代的丁基;取代或未取代的环己基;或者未取代的或被选自卤素基团和烷基中的一个或两个以上取代基取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是取代或未取代的甲基;取代或未取代的丙基;取代或未取代的丁基;取代或未取代的环己基;或者未取代的或被选自氯基、氟基和甲基中的一个或两个以上取代基取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是取代或未取代的甲基;取代或未取代的异丙基;取代或未取代的叔丁基;取代或未取代的环己基;或者未取代的或被选自氯基、氟基和甲基中的一个或两个以上取代基取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是甲基;异丙基;叔丁基;环己基;或者未取代的或被选自氯基、氟基和甲基中的一个或两个以上取代基取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R1是甲基;异丙基;叔丁基;环己基;或者未取代的或被选自氯基、氟基和甲基中的一个取代基取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是-C(=O)Rb;取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;取代或未取代的芳基;或取代或未取代的杂环基,且Rb是氢;氘;羟基;腈基;取代或未取代的烷基;取代或未取代的芳基;或取代或未取代的杂环基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;或取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是具有1至30个碳原子的取代或未取代的烷基;具有3至30个碳原子的取代或未取代的环烷基;或具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是具有1至20个碳原子的取代或未取代的烷基;具有3至20个碳原子的取代或未取代的环烷基;或具有6至20个碳原子的取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是具有1至10个碳原子的取代或未取代的烷基;具有3至10个碳原子的取代或未取代的环烷基;或具有6至10个碳原子的取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;或取代或未取代的单环芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是烷基;环烷基;或者未取代的或被选自卤素基团、醚基和烷基中的一个或两个以上取代基取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是烷基;环烷基;或者未取代的或被选自卤素基团、醚基和具有1至10个碳原子的烷基中的一个或两个以上取代基取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是烷基;环烷基;或者未取代的或被选自卤素基团、醚基和具有1至6个碳原子的烷基中的一个或两个以上取代基取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是烷基;环烷基;或者未取代的或被选自卤素基团、醚基和具有1至6个碳原子的烷基中的一个或两个以上取代基取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是烷基;环烷基;或者未取代的或被选自氯基、氟基、-OCH3和甲基中的一个或两个以上取代基取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是取代或未取代的甲基;取代或未取代的叔丁基;取代或未取代的环己基;或者未取代的或被选自氯基、氟基、-OCH3和甲基中的一个或两个以上取代基取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R2是甲基;叔丁基;环己基;被甲基取代的苯基;被二甲基取代的苯基;被氯基取代的苯基;被氟基取代的苯基;被-OCH3取代的苯基;或苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为氢;氘;取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;或取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为取代或未取代的环烷基;或取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为环烷基;或取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为环烷基;或芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为具有3至30个碳原子的取代或未取代的环烷基;或具有6至30个碳原子的取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为具有3至20个碳原子的取代或未取代的环烷基;或具有6至20个碳原子的取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为具有3至10个碳原子的取代或未取代的环烷基;或具有6至10个碳原子的取代或未取代的芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为具有3至6个碳原子的取代或未取代的环烷基;或取代或未取代的单环芳基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为具有3至6个碳原子的取代或未取代的环烷基;或取代或未取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为取代或未取代的环丙基;取代或未取代的环丁基;取代或未取代的环戊基;取代或未取代的环己基;或取代或未取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为环丙基;环丁基;环戊基;环己基;或取代或未取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为环丙基;环丁基;环戊基;环己基;或者未取代的或被选自烷基、卤素基团和-ORe′中的一个或两个以上取代基取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为环丙基;环丁基;环戊基;环己基;或者未取代的或被选自具有1至10个碳原子的烷基、卤素基团和-ORe′中的一个或两个以上取代基取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为环丙基;环丁基;环戊基;环己基;或者未取代的或被选自具有1至6个碳原子的烷基、卤素基团和-ORe′中的一个或两个以上取代基取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为环丙基;环丁基;环戊基;环己基;或者未取代的或被选自甲基、氯基、氟基和-ORe′中的一个或两个以上取代基取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,Re′是氢;氘;或取代或未取代的烷基。
根据本发明的一个示例性实施方案,Re′是取代或未取代的烷基。
根据本发明的一个示例性实施方案,Re′是具有1至10个碳原子的取代或未取代的烷基。
根据本发明的一个示例性实施方案,Re′是具有1至6个碳原子的取代或未取代的烷基。
根据本发明的一个示例性实施方案,Re′是取代或未取代的甲基。
根据本发明的一个示例性实施方案,Re′是甲基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为环丙基;环丁基;环戊基;环己基;或者未取代的或被选自甲基、氯基、氟基和-OCH3中的一个或两个以上取代基取代的苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为环丙基;环丁基;环戊基;环己基;被甲基取代的苯基;被二甲基取代的苯基;被氯基取代的苯基;被氟基取代的甲基;被-OCH3取代的苯基;或苯基。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为选自以下结构的任意一种。
在所述结构中,
所述结构是未取代的,或被氘;卤素基团;-ORe′;或取代或未取代的烷基所取代,
Re′是氢;氘;或取代或未取代的烷基,
是指连接至化学式H的位置。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为选自以下结构的任意一种。
在所述结构中,
是指连接至化学式H的位置。
根据本发明的一个示例性实施方案,R3和R4彼此相同。
根据本发明的一个示例性实施方案,化学式H是选自以下化合物的任意一种。
本发明的一个示例性实施方案提供了一种粘合剂组合物,包含:粘合剂材料;和由化学式H表示的化合物。
根据本发明的一个示例性实施方案,包含由化学式H表示的化合物的粘合剂组合物可以用于粘合剂膜、光学膜和/或包括所述粘合剂膜或光学膜代替偏光板的电子器件。因此,与使用偏光板的情况相比,可以降低材料成本,或者可以改善器件结构设计的灵活性。此外,当将包含化学式H的化合物的粘合剂组合物用于光学膜和/或包括光学膜代替偏光板的电子器件时,不需要用于增强低亮度的高功率,因为可以防止当使用偏光板时由圆偏光板而降低亮度。
此外,为了调节暴露于电子器件的光的量,代替偏光板而使用的根据本发明的一个示例性实施方案的粘合剂组合物不仅可以调节在器件中的电极部件上发生的电极反射,还可以调节在器件的表面上发生的表面反射,使得与偏光板相比,可以灵活地调节发光颜色的色调。
另外,包含吡唑衍生物化合物的本发明的粘合剂组合物可以确保对溶剂的优异的溶解性。此外,由于本发明的粘合剂组合物具有低内聚力,因此,粘合剂组合物的优点在于,所述组合物可以作为微细颗粒分散,并且存在较少的颜色不平衡或颗粒散光。因此,包含吡唑衍生物化合物的本发明的粘合剂组合物可以吸收具有特定范围内的波长的光。
根据本发明的一个示例性实施方案,可以使用本领域中通常使用的公知的粘合剂材料,只要该粘合剂材料是可用于显示器用膜并同时赋予粘合性的材料即可。粘合剂材料的实例包括丙烯酸类聚合物、丙烯酸酯类共聚物、硅类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚、环氧树脂等,但不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案,所述粘合剂材料可以是丙烯酸酯类树脂。该丙烯酸酯类树脂可以是丙烯酸酯类聚合物或丙烯酸酯类共聚物。丙烯酸酯类共聚物的实例可以包括丙烯酸丁酯/丙烯酸羟乙酯,但不限于这些实例。
根据本发明的优选示例性实施方案,作为粘合剂材料,可以使用由LGChem制造的AD-701,但粘合剂材料不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案,基于粘合剂组合物中除了溶剂之外的100重量份的固体含量,粘合剂材料的含量可以为93重量份至97重量份;或94重量份至96重量份。根据本发明的一个优选示例性实施方案,基于粘合剂组合物中除了溶剂之外的100重量份的固体含量,粘合剂材料的含量可以为95重量份至96重量份。
根据本发明的一个示例性实施方案,基于粘合剂组合物中除了溶剂之外的100重量份的固体含量,化学式H的化合物的含量可以为0.1重量份至3重量份;0.1重量份至0.5重量份;或0.2重量份至0.35重量份。根据本发明的一个优选示例性实施方案,基于粘合剂组合物中除了溶剂之外的100重量份的固体含量,化学式H的化合物的含量可以为0.25重量份至0.35重量份。
根据本发明的另一示例性实施方案,化学式H的化合物可以与其它类型的染料一起使用。可以使用可与化学式H的化合物一起使用的染料,只要该染料通常用于本领域中即可。作为可与化学式H的化合物一起使用的染料的具体实例,可以从以下选择一种或多种:金属络合物类化合物;偶氮类化合物;金属偶氮类化合物;喹酞酮类化合物;异吲哚啉类化合物;甲川类化合物;酞菁类化合物;金属酞菁类化合物;卟啉类化合物;金属卟啉类化合物;四氮杂卟啉类化合物;金属四氮杂卟啉类化合物;花青类化合物;呫吨类化合物;金属二吡咯亚甲基类化合物;硼二吡咯亚甲基类化合物;金属二吡咯亚甲基类化合物;蒽醌类化合物;二酮吡咯并吡咯类化合物;三芳基甲烷类化合物;和苝类化合物。然而,实例不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案,所述粘合剂组合物可进一步包含溶剂。作为溶剂,可以使用在本发明所述领域中已知能够形成粘合剂组合物的化合物,而没有特别的限制。例如,所述溶剂可以是选自酯、醚、酮、芳族烃和亚砜的一种或多种化合物。
所述酯溶剂可以是,例如,乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、γ-丁内酯、ε-己内酯、δ-戊内酯、氧乙酸烷基酯(例如:氧乙酸甲酯、氧乙酸乙酯、氧乙酸丁酯(例如,甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等))、3-氧丙酸烷基酯(例如:3-氧丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等(例如,3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等))、2-氧丙酸烷基酯(例如:2-氧丙酸甲酯、2-氧丙酸乙酯、2-氧丙酸丙酯等(例如,2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯))、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯和2-氧基-2-甲基丙酸乙酯(例如,2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等)、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧丁酸甲酯、2-氧丁酸乙酯等。
所述醚溶剂可以是,例如,二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯等。
所述酮溶剂可以是,例如,甲基乙基酮、环己酮、环戊酮、2-庚酮、3-庚酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等。
所述芳族烃溶剂可以是,例如,甲苯、二甲苯、苯甲醚、柠檬烯等。
所述亚砜溶剂可以是,例如,二甲亚砜等。
尽管如上所述例举了溶剂,但是能够溶解或分散本发明的化学式H的化合物的任何溶剂都是足够的,并且溶剂不限于上面例举的溶剂。
根据本发明的一个优选示例性实施方案,包含在粘合剂组合物中的溶剂是乙酸乙酯或甲基乙基酮。
此外,溶剂可以单独使用或以两种以上溶剂的混合物使用。例如,根据本发明的一个示例性实施方案,粘合剂组合物中包含的溶剂是乙酸乙酯或甲基乙基酮的混合溶液。在这种情况下,溶剂混合溶液可以通过以1∶3至3∶1的比例混合使用,但这仅是一个实例,并且混合比不限于上述实例。
根据本发明的一个优选示例性实施方案,作为溶剂,可以使用甲基乙基酮(MEK),但溶剂不限于此。作为优选的实例,由化学式H表示的化合物在甲基乙基酮(MEK)中的溶解度为大于0.1重量%。作为进一步优选的实例,由化学式H表示的化合物在甲基乙基酮(MEK)中的溶解度为0.3重量%以上。
根据本发明的一个示例性实施方案,基于粘合剂组合物的总重量份,溶剂的含量可以为10重量份至70重量份;10重量份至50重量份;或20重量份至40重量份。根据本发明的一个优选示例性实施方案,基于粘合剂组合物的总重量份,溶剂的含量可以为20重量份至30重量份,但含量不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案,所述粘合剂组合物可进一步包含其它添加剂。其它添加剂的实例包括交联剂、硅烷类偶联剂、催化剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂等,但不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案,交联剂可以诱导碱溶性聚酰亚胺树脂与其它添加剂组分之间的交联反应,以提高制得的膜的耐热性和耐化学性。在这种情况下,作为交联剂,可以使用包含诸如丙烯酸基和异氰酸酯基的官能团的化合物。此外,交联剂的实例包括热交联剂,并且作为热交联剂,可以使用包含诸如羟甲基和环氧基的热反应性官能团的化合物。作为一个具体实例,可以使用DML-PC、DML-PEP、DML-OC、DML-OEP、DML-34X、DML-PTBP、DML-PCHP、DML-OCHP、DML-PFP、DML-P SBP、DML-POP、DML-MBOC、DML-MBPC、DML-MTrisPC、DML-BisOC-Z、DML-BisOCHP-Z、DML-BPC、DML-BisOC-P、DMOM-PC、DMOM-PTBP、DMOM-MBPC、TriML-P、TriML-35XL、TML-HQ、TML-BP、TML-pp-BPF、TML-BPE、TML-BPA、TML-BPAF、TML-BPAP、TMOM-BP、TMOM-BPE、TMOM-BPA、TMOM-BPAF、TMOM-BPAP、HML-TPPHBA、HML-TPHAP、HMOM-TPPHBA、HMOM-TPHAP(均为商品名,由Honshu Chemical Industry Co.,Ltd.制造)、“NIKALAC”(注册商标)MX-290、“NIKALAC”(注册商标)MX-280、“NIKALAC”(注册商标)MX-270、“NIKALAC”(注册商标)MX-279、“NIKALAC”(注册商标)MW-100LM、“NIKALAC”(注册商标)MX-750LM(均为商品名,由Sanwa Chemical Co.,Ltd.制造)、T39M(Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.)等,这些是本领域中通常使用的交联剂。
基于100重量份的粘合剂组合物的固体含量,交联剂的含量可以为0.05重量份至0.2重量份。作为一个优选实例,基于100重量份的粘合剂组合物,交联剂的含量可以为0.07重量份至0.15重量份,但含量不限于此。
可以使用硅烷类偶联剂,例如,用于改善导热填料如氧化铝的分散性,并且可使用本领域中已知的各种类型的硅烷类偶联剂而没有限制,只要硅烷类偶联剂可表现出上述作用即可。硅烷类偶联剂是指包含可水解的甲硅烷基或硅烷醇基的化合物。此外,硅烷类偶联剂可以通过提高由固化产生的膜与基材的一个特定表面之间的相互粘合来提高耐热性和耐化学性。作为硅烷类偶联剂的一个实例,可以选择和使用选自辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷等中的一种或多种,但硅烷类偶联剂不限于此。
根据本发明的优选示例性实施方案,作为硅烷类偶联剂,可以使用T-789J(SokenChemical&Engineering Co.,Ltd.),但是硅烷类偶联剂不限于此。
基于100重量份的粘合剂组合物的固体含量,硅烷类偶联剂的含量可以为0.1重量份至0.4重量份;或0.1重量份至0.3重量份。作为一个优选实例,基于100重量份的粘合剂组合物的固体含量,硅烷类偶联剂的含量可以为0.15重量份至0.3重量份,但不限于此。
抗氧化剂可用于防止在聚合物膜的形成过程中产生自由基的链反应。在这种情况下,抗氧化剂可包括酚类抗氧化剂等,并且可以使用2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2,6-g,t-丁基苯酚等,它们是本领域中通常使用的抗氧化剂,并且作为UV吸收剂,可以使用2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑或烷氧基二苯甲酮等,但UV吸收剂不限于此。根据本发明的优选示例性实施方案,作为抗氧化剂,可以使用Kinox-80(HannongChemicals Inc.),但抗氧化剂不限于此。
基于100重量份的粘合剂组合物的固体含量,抗氧化剂的含量可以为0.2重量份至0.8重量份;或0.3重量份至0.7重量份。作为一个优选实例,基于100重量份的粘合剂组合物的固体含量,抗氧化剂的含量可以为0.4重量份至0.6重量份,但含量不限于此。
抗静电剂包含在所述粘合剂组合物中,并由此用于赋予抗静电性能,并且可以使用所有公知的抗静电剂。作为抗静电剂,例如,可以使用离子化合物。作为离子化合物,例如,可以使用金属盐或有机盐。金属盐离子化合物可以包括,例如,碱金属阳离子或碱土金属阳离子。作为阳离子,可以例举一种或两种或更多种,如锂离子(Li+)、钠离子(Na+)、钾离子(K+)、铷离子(Rb+)、铯离子(Cs+)、铍离子(Be2+)、镁离子(Mg2+)、钙离子(Ca2+)、锶离子(Sr2 +)和钡离子(Ba2+),并且例如,考虑到离子稳定性和迁移率,可以使用锂离子、钠离子、钾离子、镁离子、钙离子和钡离子中的一种或两种或更多种,或锂离子。作为金属盐中包含的阴离子,可以例举PF6 -、AsF-、NO2 -、氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、碘离子(I-)、高氯酸根(ClO4 -)、氢氧根(OH-)、碳酸根(CO3 2-)、硝酸根(NO3 -)、三氟甲磺酸根(CF3SO3 -)、硫酸根(SO4 -)、六氟磷酸根(PF6 -)、甲基苯磺酸根(CH3(C6H4)SO3 -)、对甲苯磺酸根(CH3C6H4SO3 -)、四硼酸根(B4O7 2-)、羧基苯磺酸根(COOH(C6H4)SO3 -)、三氟甲磺酸根(CF3SO2 -)、苯甲酸根(C6H5COO-)、乙酸根(CH3COO-)、三氟乙酸根(CF3COO-)、四氟硼酸根(BF4 -)、四苄基硼酸根(B(C6H5)4 -)、三(五氟乙基)三氟磷酸根(P(C2F5)3F3 -)等。根据本发明的一个优选示例性实施方案,作为抗静电剂,可以使用FC-4400(3M),但抗静电剂不限于此。
基于100重量份的粘合剂组合物的固体含量,抗静电剂的含量可以为0.5重量份至2.5重量份;或0.7重量份至2.3重量份。作为一个优选实例,基于100重量份的粘合剂组合物的固体含量,抗静电剂的含量可以为1重量份至2重量份,但不限于此。
光稳定剂是即使当粘合剂在高温条件下静置时也不聚集的材料,由此不诱导在聚集的簇中的下文要描述的抗静电剂的浓度增加的现象,并可以通过防止结合部位被热劣化而生成自由基的问题来显著改善粘合剂组合物的储存稳定性,并且可以使用公知的光稳定剂。根据本发明的一个优选示例性实施方案,作为光稳定剂,可以使用受阻胺化合物,具体地,可以使用Tinuvin 123(BASF SE),但光稳定剂不限于此。
基于100重量份的粘合剂组合物的固体含量,光稳定剂的含量可以为1重量份至4重量份;或1重量份至3重量份。作为一个优选实例,基于100重量份的粘合剂组合物的固体含量,光稳定剂的含量可以为1.5重量份至2.5重量份,但不限于此。
作为催化剂,使用调节制备根据本发明的一个示例性实施方案的粘合剂组合物的反应的速率的材料。根据本发明的一个示例性实施方案,作为催化剂,可以使用二月桂酸二丁基锡(Sigma-Aldrich),但催化剂不限于此。
基于100重量份的粘合剂组合物的固体含量,催化剂的含量可以为0.005重量份至0.02重量份;或0.006重量份至0.019重量份。作为一个优选实例,基于100重量份的粘合剂组合物的固体含量,催化剂的含量可以为0.007重量份至0.015重量份,但不限于此。
本发明的一个示例性实施方案提供了一种粘合剂组合物,其进一步包含交联剂、硅烷类偶联剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂和催化剂,其中,基于100重量份的粘合剂组合物的固体含量,交联剂的含量为0.05重量份至0.2重量份,硅烷类偶联剂的含量为0.1重量份至0.4重量份,抗氧化剂的含量为0.2重量份至0.8重量份,抗静电剂的含量为0.5重量份至2.5重量份,光稳定剂的含量为1重量份至4重量份,催化剂的含量为0.005重量份至0.02重量份。
本发明的一个示例性实施方案提供了一种包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜。
根据本发明的一个示例性实施方案,所述粘合剂膜可以用作用于显示器、电子器件等的光学膜。光学膜的实例包括相位差膜、减反射膜、防眩光膜、紫外光吸收膜、红外光吸收膜、光学补偿膜、亮度增强膜等。
根据本发明的一个示例性实施方案,包含所述粘合剂组合物的粘合剂膜可以包含原样的粘合剂组合物。
根据本发明的另一示例性实施方案,包含所述粘合剂组合物的粘合剂膜可以包含处于已通过干燥除去溶剂的状态的粘合剂组合物。
根据本发明的再一示例性实施方案,包含所述粘合剂组合物的粘合剂膜可以包含所述粘合剂组合物的固化产物。
根据本发明的一个示例性实施方案,在Are(lx)*Tre(时间)的耐光性条件下,包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜对波长为390至450nm的光的透射率的变化为3%以下。
根据本发明的一个示例性实施方案,Are可以为50,000至60,000lx;或52,000至58,000lx。
根据本发明的一个示例性实施方案,Tre可以为36至60小时;或40至52小时。
根据本发明的一个示例性实施方案,在55,600lx*48小时的耐光性条件下,包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜对波长为390至450nm的光的透射率的变化为3%以下。根据本发明的一个优选示例性实施方案,在55,600lx*48小时的耐光性条件下,包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜对波长为390至450nm的光的透射率的变化为1.5%以下。
在本发明中,透射率是指相对于光的透射率。
根据本发明的一个示例性实施方案,在50至100℃下并持续500小时的耐热性条件下,包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜对波长为390至450nm的光的透射率的变化为3%以下。根据本发明的另一示例性实施方案,在80℃并持续500小时的耐热性条件下,包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜对波长为390至450nm的光的透射率的变化为3%以下。根据本发明的一个优选示例性实施方案,在80℃并持续500小时的耐热性条件下,包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜对波长为390至450nm的光的透射率的变化为1.5%以下。
根据本发明的一个示例性实施方案,在60℃、80%至99%RH(相对湿度)和持续500小时的耐湿性条件下,包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜对波长为390至450nm的光的透射率的变化为3%以下。根据本发明的另一示例性实施方案,在60℃、90%RH和持续500小时的耐湿性条件下,包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜对波长为390至450nm的光的透射率的变化为3%以下。根据本发明的一个优选示例性实施方案,在相同的耐湿性条件下,包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜对波长为390至450nm的光的透射率的变化为1.5%以下。
根据本发明的一个示例性实施方案,在55,600lx*48小时的耐光性条件下;在80℃并持续500小时的耐热性条件下;或在60℃、90%RH和持续500小时的耐湿性条件下,包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜对波长为390至450nm的光的透射率的变化为3%以下。根据本发明的一个优选示例性实施方案,在55,600lx*48小时的耐光性条件下;在80℃并持续500小时的耐热性条件下;或在60℃、90%RH和持续500小时的耐湿性条件下,包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜对波长为390至450nm的光的透射率的变化为1.5%以下。
可以从在特定条件下将包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜暴露于特定波长范围内的光之前和之后的透射率值来导出对光的透射率的变化。作为一个具体实例,在55,600lx*48小时的耐光性条件下包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜对波长为390nm的光的透射率的变化值可以由对波长为390nm的光在55,600lx*48小时的耐光性条件下之前和之后测得的包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜的透射率值之间的差值的绝对值除以该条件后测得的透射率值而得到的数值来导出。光的透射率可以通过UV-vis设备测得。作为具体设备,可以使用UV-vis设备(Shimazu UV-3600),但不限于此。
由于根据本发明的示例性实施方案的化合物可以通过强烈吸收光来改善光阻挡效率或降低对外部光的反射率,因此,当包含在光学膜中时,所述化合物具有优异的波长相容性。波长相容性可以通过在UV-Vis光谱中出现的波长分布和优化来确认。例如,图2示出了根据本发明的一个示例性实施方案的化合物P3和比较例2中使用的比较化合物Z2的溶液相UV-Vis光谱。在图2中,虚线是比较化合物Z2的溶液相UV-Vis光谱,实线是根据本发明的一个示例性实施方案的化合物P3的溶液相UV-Vis光谱。可以证实,本发明的化合物P3具有比比较例2中使用的比较化合物Z2更窄的波长分布,并得到了优化,由此具有优异的波长相容性。
根据本发明的一个示例性实施方案,使用所述粘合剂膜代替偏光板用于显示器、电子器件等,以便与包括偏光板的光学膜相比更有效地降低对各个波长的透射率的变化。此外,所述粘合剂膜包含含有化学式H的化合物的组合物,由此,比包含另一组合物的光学膜更有效地降低了在各个波长下的透射率的变化。因此,可以灵活地调节发光颜色的色调。
根据本发明的一个示例性实施方案,包含所述粘合剂组合物的粘合剂膜可以具有其中粘合剂组合物层压和/或施加到基膜的一个表面上的形式。
根据本发明的一个示例性实施方案,基膜可选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酯、聚碳酸酯(PC)、聚酰亚胺(PI)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳酯(PAR)、聚环烯烃(PCO)、聚降冰片烯、聚醚砜(PES)和环烯烃聚合物(COP)。
此外,优选地,所述基膜是透明的。这里描述的基膜是透明的事实是指在400至700nm的波长范围内的可见光的透射率为80%以上。当基膜具有上述范围时,层压的粘合剂膜具有粘合剂膜可以变薄的特性。
根据本发明的一个示例性实施方案,包含所述粘合剂组合物的粘合剂膜的厚度为10至40μm;15至30μm;20至25μm。根据本发明的一个优选示例性实施方案,包含所述粘合剂组合物的粘合剂膜的厚度为22至23μm。
根据本发明的一个示例性实施方案,所述粘合剂膜可通过使用棒涂机将粘合剂组合物涂布到基膜上来制备。
根据本发明的一个示例性实施方案,包含所述粘合剂组合物的粘合剂膜可进一步包括其它膜。其它膜的实例包括离型膜、减反射膜、粘结膜等。
作为一个具体实例,图1示出了根据本发明的一个示例性实施方案的其中玻璃(1)、粘合剂膜(2)和粘合剂树脂膜(3)顺序地层压的膜。
根据本发明的一个示例性实施方案,可以在基膜的其上层压和/或涂布有粘合剂组合物层的一个表面之外的另一表面上包括离型膜。
作为离型膜,可以使用疏水性膜,所述离型膜是用于保护具有极小厚度的粘合剂片材的层,并且是指附着到粘合剂片材的一个表面上的透明层,并且可以使用机械强度、热稳定性、湿气遮蔽性、各向同性等优异的膜。例如,可以使用乙酸酯类树脂膜,如三乙酰纤维素(TAC)、聚酯类树脂膜、聚醚砜类树脂膜、聚碳酸酯类树脂膜、聚酰胺类树脂膜、聚酰亚胺类树脂膜、聚烯烃类树脂膜、环烯烃类树脂膜、聚氨酯类树脂膜、丙烯酸类树脂膜等,但是可以使用离型膜,只要该离型膜是市售的有机硅处理过的离型膜即可,并且不限于上述实例。
根据本发明的一个示例性实施方案,减反射膜用于通过调节由外部光源产生的光反射的程度来改善反射色调。
根据本发明的一个示例性实施方案,减反射膜具有550nm以下;或530nm以下的最小反射波长。根据本发明的一个优选示例性实施方案,所述减反射膜具有500nm以下的最小反射波长。
可以适当地选择用于减反射膜的材料,以便满足最小反射波长的物理性能。例如,减反射膜可包括低折射率层。例如,减反射膜的最小反射波长,随着低折射率层的厚度增加而倾向于向更长的波长移动,并且随着低折射率层的厚度减小而倾向于向更短的波长移动。例如,随着低折射率材料的折射率降低,减反射膜的最小反射率倾向于降低。
低折射率层可包含低折射率材料。在一个实例中,低折射率材料可以是低折射率无机粒子。在另一实例中,低折射率无机粒子可以是二氧化硅类粒子。二氧化硅类粒子的实例包括中空二氧化硅、介孔二氧化硅等,但不限于此。在又一实例中,作为低折射率无机粒子,可使用氟化镁(MgF2)。
根据本发明的一个示例性实施方案,低折射率层可进一步包括粘结树脂膜。低折射率无机粒子可以以分散状态存在于粘结剂树脂膜中。
根据本发明的一个示例性实施方案,粘合剂树脂膜的实例包括三乙酸纤维素(TAC)膜等,但不限于此,并且可以使用本领域中通常使用的公知的粘结剂树脂膜。
根据本发明的一个示例性实施方案,提供了一种包括上述粘合剂组合物或上述粘合剂膜的电子器件。
所述电子器件可以包括半导体器件的层间绝缘膜、滤色器、黑色矩阵、覆盖层、柱垫片、钝化膜、缓冲涂覆膜、多层印刷板绝缘膜、柔性覆铜板的覆盖层、缓冲涂覆膜、多层印刷板绝缘膜、阻焊膜、OLED的绝缘膜、液晶显示装置的薄膜晶体管的保护膜、有机EL器件的电极保护膜和半导体保护膜、OLED绝缘膜、LCD绝缘膜、半导体绝缘膜、显示装置等的全部,但不限于此。
根据本发明的一个示例性实施方案,提供了一种有机发光显示器,包括:包含上述粘合剂组合物的粘合剂膜;在所述粘合剂膜的一个表面上设置的基板;以及设置在所述基板的与所述粘合剂膜接触的表面的相对表面上的有机发光层。
在下文中,将参照用于具体描述本发明的实施例来详细描述本发明。然而,根据本发明的实施例可以修改为各种不同的形式,并且不应理解为本发明的范围限于以下描述的实施例。提供本发明的实施例用于向本领域普通技术人员更完整地说明本发明。
<合成例>
(1)合成中间体A
[反应图式1]
1)合成单体A3
在12当量的乙酸溶剂中稀释1当量的单体A1和1.1当量的单体A2后,将得到的混合物在氮气下加热并搅拌。反应结束后,通过向其中加入水和氯仿溶剂来进行萃取。在萃取过程中,使用乙酸钾将溶液的μH调节至6。通过向萃取的有机溶剂中加入无水硫酸镁来除去水之后,将有机溶剂浓缩,使用氯仿和己烷在浓缩的有机层中形成沉淀物,并且通过真空过滤器得到沉淀的固体来进行下一反应。
2)合成中间体A
在氮气下在保持温度为0℃的同时将2当量的二甲基甲酰胺放入氯仿溶剂中并搅拌30分钟后,向其中缓慢地逐滴加入1.2当量的POCl3。POCl3加入完成后,将温度保持在低温下30分钟,随后通过向其中加入1当量的单体A3将混合物在室温下搅拌30分钟,随后加热。反应结束后,使用氯仿和KOAc的水溶液进行萃取,通过向萃取的有机溶剂层中加入无水硫酸镁来除去水分,并浓缩溶剂。将浓缩的溶液在THF溶剂中稀释,通过向其中加入1M HCl溶液来进行附加反应。通过TLC确认反应结束之后,用氯仿和水进行萃取,并通过向萃取的氯仿层中加入无水硫酸镁来除去水分。通过冷凝从中除去水分的有机层来得到中间体A。通过改变待引入到中间体A中的取代基的类型来得到下面的中间体A4至A13。
(2)合成中间体B
[反应图式2]
在12当量的乙酸中稀释1当量的单体B1、1.5当量的单体B2和2当量的无水乙酸,并将得到的混合物加热并搅拌。反应结束后,通过向其中加入水以产生固体,并在使用水和乙醇洗涤的同时在减压下过滤产生的固体,由此得到中间体B。通过改变待引入到中间体B中的取代基的类型来得到下面的中间体B3至B6。
合成例1.合成化合物P1
将通过上述反应图式1的方法合成的化合物A4(1g,1当量)和通过反应图式2的方法合成的化合物B3(1.16g,0.8当量)在10mL的四氢呋喃和10mL的乙醇中稀释,并将得到的混合物在氮气下在室温下搅拌。反应结束后,浓缩溶剂,并使用氯仿和水进行萃取。使用无水硫酸镁从通过萃取得到的有机层中除去水之后,在减压下通过蒸馏来浓缩溶剂。使用氯仿和乙腈使浓缩产物重结晶,以得到化合物P1。(1.7g,收率72%)C27H32N4O4(M+)的HRLC/MS/MS m/z计算值:476.2424;实测值:476.2424
合成例2.合成化合物P2
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P2,不同之处在于使用A5(0.5g,1当量)代替在合成例1中使用的A4。(0.87g,收率87%)C27H31C1N4O4(M+)的HR LC/MS/MS m/z计算值:510.2034;实测值:510.2033
合成例3.合成化合物P3
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P3,不同之处在于使用A6(1.5g,1当量)代替在合成例1中使用的A4。(2.62g,收率77%)C28H34N4O4(M+)的HR LC/MS/MSm/z计算值:490.2580;实测值:490.2581
合成例4.合成化合物P4
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P4,不同之处在于使用A7(1.0g,1当量)代替在合成例1中使用的A4。(1.18g,收率54%)C29H36N4O4(M+)的HR LC/MS/MSm/z计算值:504.2737;实测值:504.2736
合成例5.合成化合物P5
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P5,不同之处在于使用A8(0.5g,1当量)代替在合成例1中使用的A4。(1.18g,收率54%)C32H34N4O4(M+)的HR LC/MS/MSm/z计算值:538.2580;实测值:538.2580
合成例6.合成化合物P6
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P6,不同之处在于使用A9(0.7g,1当量)代替在合成例1中使用的A4。(1.04g,收率75%)C33H36N4O4(M+)的HR LC/MS/MSm/z计算值:552.2737;实测值:552.2736
合成例7.合成化合物P7
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P7,不同之处在于使用A10(1.0g,1当量)代替在合成例1中使用的A4。(1.34g,收率69%)C34H38N4O4(M+)的HR LC/MS/MSm/z计算值:566.2893;实测值:566.2893
合成例8.合成化合物P8
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P8,不同之处在于使用A11(1.0g,1当量)代替在合成例1中使用的A4。(1.78g,收率81%)C29H36N4O4(M+)的HR LC/MS/MSm/z计算值:504.2737;实测值:504.2737
合成例9.合成化合物P9
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P9,不同之处在于使用A12(1.0g,1当量)代替在合成例1中使用的A4。(1.51g,收率71%)C30H38N4O4(M+)的HR LC/MS/MSm/z计算值:518.2893;实测值:518.2893
合成例10.合成化合物P10
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P10,不同之处在于使用A13(1.2g,1当量)代替在合成例1中使用的A4。(1.56g,收率63%)C31H40N4O4(M+)的HR LC/MS/MSm/z计算值:532.3050;实测值:532.3051
合成例11.合成化合物P11
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P11,不同之处在于使用A4(1.0g,1当量)和B4(1.11g,0.8当量)代替同样用于合成例1中的B3。(1.95g,收率85%)C27H20N4O4(M+)的HR LC/MS/MS m/z计算值:464.1485;实测值:464.1486
合成例12.合成化合物P12
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P12,不同之处在于使用A6(1.5g,1当量)和B4(1.56g,0.8当量)分别代替同样用于合成例1中的A4和B3。(1.79g,收率54%)C28H22N4O4(M+)的HR LC/MS/MS m/z计算值:478.1641;实测值:478.16421
合成例13.合成化合物P13
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P13,不同之处在于使用A7(1.5g,1当量)和B4(1.46g,0.8当量)分别代替同样用于合成例1中的A4和B3。(1.64g,收率51%)C29H24N4O4(M+)的HR LC/MS/MS m/z计算值:492.1798;实测值:492.1798
合成例14.合成化合物P14
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P14,不同之处在于使用A11(1.0g,1当量)和B4(0.97g,0.8当量)分别代替同样用于合成例1中的A4和B3。(1.43g,收率67%)C29H24N4O5(M+)的HR LC/MS/MS m/z计算值:492.1798;实测值:492.1797
合成例15.合成化合物P15
通过以与合成例1相同的方式进行反应来得到化合物P15,不同之处在于使用A12(1.3g,1当量)和B4(1.19g,0.8当量)分别代替同样用于合成例1中的A4和B3。(1.89g,收率70%)C30H26N4O4(M+)的HR LC/MS/MS m/z计算值:506.1954;实测值:506.1954
合成例16.合成比较化合物Z1
以与合成例1相同的方式进行加热反应来得到比较化合物Z1,不同之处在于使用A4(2.0g,1当量)和B5(1.01g,0.8当量)代替同样用于合成例1中的B3。(0.99g,收率32%)C15H12N4O4(M+)的HR LC/MS/MS m/z计算值:312.0895;实测值:312.0896
合成例17.合成比较化合物Z2
在氮气下保持温度为0℃的同时将5当量的二甲基甲酰胺放入氯仿溶剂中以进行搅拌30分钟后,向其中缓慢地逐滴加入2当量的POCl3。POCl3加入结束后,将温度保持在低温下30分钟,随后通过向其中加入1当量的单体A3将混合物在室温下搅拌30分钟,并加热。反应结束后,用氯仿和乙酸钾(KOAc)的水溶液进行萃取,并通过向萃取的有机溶剂层中加入无水硫酸镁来除去水分。使用乙醇将从中除去水分的有机层冷凝以得到比较化合物Z2。(3.21g,收率32%)C21H18N4O2(M+)的HR LC/MS/MS m/z计算值:354.1328;实测值:354.1328
<实验例>
实施例1
基于粘合剂组合物中除溶剂外的100重量份的固体含量,向粘合剂组合物中加入95.4重量份的粘合剂材料(AD-701固体内容物,LG Chem.)、0.29重量份的化合物P1、0.1重量份的异氰酸酯类交联剂(T39M,Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.)、0.2重量份的硅烷类偶联剂(T-789J,Soken Chemical&Engineering Co.,Ltd.)、0.5重量份的抗氧化剂(Kinox-80,Hannong Chemicals Inc.)、1.5重量份的抗静电剂(FC-4400,3M)、2重量份的受阻胺光稳定剂(Tinuvin 123,BASF SE)和0.001重量份的催化剂(二月桂酸二丁基锡,Sigma-Aldrich),基于粘合剂组合物的总重量份,向其中加入25重量份的溶剂(甲基乙基酮,MEK),并且使用刮刀棒涂布设备(KP-3000,Kipae E&T Co.,Ltd.)用通过混合机(Shaker,SKC 6100,JEIO Tech.)混合的粘合剂组合物来涂覆离型层(PET)至厚度为22μm至23μm,由此制备粘合剂膜。在涂覆后,除去离型层,并通过层压在玻璃上顺序地层压粘合剂膜和粘合剂树脂膜(TAC:三乙酸纤维素),由此制造样品。使用包含含有化合物P1的粘合剂组合物的粘合剂膜,使用粘结剂树脂膜(TAC:三乙酸纤维素)来制造样品,并且不影响粘合剂膜的测得的物理性能。
使用UV-vis设备(Shimazu UV-3600)测量粘合剂组合物和粘合剂膜各自的最大吸收波长λmax(nm)。此外,通过UV-vis设备(Shimazu UV-3600)测量样品对波长为390至450nm的光的透射率。在55,600 1x*48小时的耐光性条件下;在80℃并持续500小时的耐热性条件下;或在60℃、90%RH和持续500小时的耐湿性条件下,将样品各自暴露,然后再次测量对波长为390至450nm的光的透射率。通过用由再测量的透射率减去样品刚制得后的透射率所得的值除以样品刚制得后的透射率值来计算ΔT,并且在评价条件下的结果示于表1中。此外,样品对波长为450nm以上的区域中的光的透射率通过UV-vis设备(Shimazu UV-3600)测量。此外,在1个大气压和室温的条件下测量化合物P1对甲基乙基酮(MEK)的溶解性。
ΔT(%)={(制备光学膜后立即测量的透射率-光学膜暴露于耐光性、耐热性和耐湿性的各个条件后再次测量的透射率)/制备光学膜后立即测量的透射率}×100
实施例2至10与比较例1和2
在与实施例1相同的条件下进行试验,不同之处在于在实施例1中分别使用化合物P3至P10、化合物P15和比较化合物Z1和Z2代替化合物P1,试验结果示于下表1中。
[表1]
[评价耐光性、耐热性和耐湿性]
O:ΔT为1.5%以下
Δ:ΔT大于1.5%且3%以下
X:ΔT大于3%
分别基于ΔT是否为1.5%以下、大于1.5%且3%以下、或大于3%,将耐光性、耐热性和耐湿性评价为O、Δ和X。
[评价MEK溶解性]
O:0.3重量%以上
Δ:大于0.1重量%且小于0.3重量%
X:0.1重量%以下
分别基于各化合物相对于10g的甲基乙基酮的溶解性为0.3重量%以上、大于0.1重量%且小于0.3重量%、或0.1重量%以下,将溶解性评价为O、Δ和X。
[评价波长相容性]
O:在450nm以上的区域中的透射率为90%以上
Δ:在450nm以上的区域中的透射率为80%以上
X:在450nm以上的区域中的透射率为80%以下
分别基于在450nm以上的区域中的透射率是否为90%以上、80%以上、或80%以下,将波长相容性评价为O、Δ和X。
从表1中的实验结果可以证实,与其它膜相比,根据如下所述的包含本发明的一个示例性实施方案的化学式H的化合物的粘合剂膜具有优异的耐光性、耐热性、耐湿性、对溶剂的溶解性和/或波长相容性。如本发明中,仅在形成光学膜时包含的粘合剂组合物或粘合剂膜需要在耐光性、耐热性、耐湿性、对溶剂的溶解性和波长相容性的所有方面均优异时才可以获得作为光学膜的效果,但在实施例1至10中使用的化合物中,根据本申请的化学式H,吡唑衍生物通过亚丙基连接到包含两个以上N的杂环上,并将环烷基或芳基引入N中,使得所述化合物具有能够氢键合的共振结构和分子结构排列,结果可以证实,与比较例相比,在实施例1至10中使用的化合物在耐光性、耐热性、耐湿性、对溶剂的溶解性和波长相容性的所有方面均优异。
当将实施例1至10与比较例1和2进行比较时,在比较例1的比较化合物Z1中,并未在对应于本申请的化学式H的R3和R4的位置上引入环烷基,因此,可以证实,与实施例1至10相比,耐光性、耐热性、耐湿性、对溶剂的溶解性和波长相容性中的至少一种显著劣化。
当将实施例1至10与比较例1和2进行比较时,在比较例2的比较化合物Z2中未引入吡唑衍生物,因此,可以证实,与实施例1至10相比,波长相容性显著劣化。如图2中示出的UV-Vis光谱的内容所示,本发明的化合物P3比在比较例2中使用的比较化合物Z2更窄和更优化的波长分布,因此,可以证实,波长相容性优异。
Claims (15)
1.一种化合物,由下面化学式H表示:
[化学式H]
在化学式H中,
X是O或S,
LH是直接键;或取代或未取代的亚烷基,
R1是-C(=O)ORa;取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;取代或未取代的芳基;或取代或未取代的杂环基,
R2是-C(=O)Rb;取代或未取代的烷基;取代或未取代的环烷基;取代或未取代的芳基;或取代或未取代的杂环基,
Ra是氢;氘;或取代或未取代的烷基,
Rb是氢;氘;羟基;取代或未取代的烷基;取代或未取代的芳基;或取代或未取代的杂环基,
R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为取代或未取代的环烷基;或取代或未取代的芳基。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中,化学式H由下面化学式H-1表示:
[化学式H-1]
在化学式H-1中,
X和R1至R4与化学式H中定义的相同。
3.根据权利要求1所述的化合物,其中,R1是烷基;环烷基;或未取代的或被选自卤素基团和烷基中的一个或两个以上取代基取代的芳基。
4.根据权利要求1所述的化合物,其中,R2是烷基;环烷基;或未取代的或被选自氯基、氟基、-OCH3和甲基中的一个或两个以上取代基取代的芳基。
5.根据权利要求1所述的化合物,其中,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为具有3至10个碳原子的取代或未取代的环烷基;或具有6至10个碳原子的取代或未取代的芳基。
6.根据权利要求1所述的化合物,其中,R3和R4彼此相同或不同,并各自独立地为选自下面结构的任意一种:
在所述结构中,
所述结构是未取代的,或者所述结构被氘、卤素基团、-ORe′或取代或未取代的烷基取代,
Re′是氢;氘;或取代或未取代的烷基,
是指连接至化学式H的位置。
7.根据权利要求1所述的化合物,其中,化学式H是选自下面化合物的任意一种:
8.一种粘合剂组合物,包含:粘合剂材料;和根据权利要求1至7任一项所述的化合物。
9.根据权利要求8所述的粘合剂组合物,其中,基于100重量份的所述粘合剂组合物的固体含量,所述粘合剂材料以93重量份至97重量份的量被包含。
10.根据权利要求8所述的粘合剂组合物,其中,基于100重量份的所述粘合剂组合物的固体含量,所述化合物以0.1重量份至3重量份的量被包含。
11.根据权利要求8所述的粘合剂组合物,进一步包含选自交联剂、硅烷类偶联剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂和催化剂中的一种或多种。
12.根据权利要求8所述的粘合剂组合物,进一步包含交联剂、硅烷类偶联剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂和催化剂,
其中,基于100重量份的所述粘合剂组合物的固体含量,
所述交联剂的含量为0.05重量份至0.2重量份,所述硅烷类偶联剂的含量为0.1重量份至0.4重量份,所述抗氧化剂的含量为0.2重量份至0.8重量份,所述抗静电剂的含量为0.5重量份至2.5重量份,所述光稳定剂的含量为1重量份至4重量份,所述催化剂的含量为0.005重量份至0.02重量份。
13.一种粘合剂膜,包含根据权利要求8所述的粘合剂组合物。
14.根据权利要求13所述的粘合剂膜,其中,在55,600lx*48小时的耐光性条件下;在80℃和500小时的耐热性条件下;或在60℃、90%RH和500小时的耐湿性条件下,
对波长为390至450nm的光的透射率的变化各自为3%以下。
15.一种电子器件,包括根据权利要求13所述的粘合剂膜。
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