CN116802233A - 双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物和物品 - Google Patents

双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物和物品 Download PDF

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Abstract

由含有特定量的(A)在分子链末端具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的特定结构的有机聚硅氧烷、(B)通过水解将环状酮化合物作为脱离基团(脱离物质)释放的水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物和(C)固化催化剂的第一剂和含有(A')在分子链末端具有硅烷醇基的特定结构的有机聚硅氧烷的第二剂构成的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物与单组分型的室温固化性有机聚硅氧烷组合物相比，固化性优异，在固化时作为脱离基团(脱离化合物)使环丁酮、环戊酮等环状酮化合物脱离、释放，解决对于人体、环境的有害性和安全性的问题。

Description

双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物和物品
技术领域
本发明涉及在室温(23℃±15℃)下利用大气中的湿气(水分)通过水解·缩合反应而交联(固化)的缩合固化型的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，特别涉及包含通过固化时的水解反应从交联剂(固化剂)脱离·产生的脱离化合物为环丁酮、环戊酮等环状酮化合物的交联剂的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，和具有该组合物或其固化物(硅橡胶)的各种物品等。
背景技术
在室温下固化成为硅橡胶的室温固化性有机聚硅氧烷组合物一直以来为人所知，在产业界被广泛使用。在室温下固化的机制中，已知有通过氢化硅烷化加成反应而固化的机制、通过紫外线进行自由基固化的机制、通过与硅原子键合的水解性基团和羟基的缩合反应而固化的机制等。其中，通过缩合反应而固化的室温固化性有机聚硅氧烷组合物在室温下能够容易地固化，另外，具有难以引起由氢化硅烷化加成反应等中产生的杂质导致的固化阻碍的优点。因此，广泛用于车载密封垫、密封材料、建筑用密封剂、电气电子部件等领域。
通过缩合反应而固化的室温固化性有机聚硅氧烷组合物在该组合物中作为固化剂(交联剂)含有在分子中具有水解性基团的水解性有机硅烷化合物，作为已经被广泛利用的固化剂，已知在固化时释放2-丁酮肟等肟化合物的脱肟型的水解性有机硅烷化合物、释放甲醇等醇化合物的脱醇型的水解性有机硅烷化合物等。将含有这些固化剂的组合物固化而得到的橡胶状固化物具有来自有机硅(硅氧烷结构)的高耐热性、耐化学品性、耐候性。
另一方面，脱肟型的固化剂在固化时产生的2-丁酮肟等肟化合物被怀疑有致癌性的危险而不优选，脱醇型的固化剂在固化时产生的甲醇等对人体有毒，被指定为剧毒物，因此从人体健康的观点来看是不优选的。而且，在这些组合物中，作为固化催化剂，也有使用作为环境负担物质管制被强化的锡催化剂的情况，从环境保护的观点出发不优选。
另外，以往的通过单组分型的缩合反应而固化的室温固化性有机聚硅氧烷组合物存在从与大气中的湿气(水分)接触的表面开始进行固化，但湿气难以接触的深部在固化完成之前需要时间的缺点。因此，已知通过将基础聚合物和交联剂、催化剂等适当分割而制成双组分型的室温固化性有机聚硅氧烷组合物从而大幅度改善固化性的技术。
在日本专利第3916403号公报(专利文献1)中提出了组合物，其含有：分子链两末端具有肟结构作为脱离基团、相对于用水解性甲硅烷基封端的二有机聚硅氧烷在1分子中具有至少1个羰基(C＝O基)的有机化合物，和在1分子中具有至少1个伯氨基(NH2基)的有机化合物。其是利用由采用羰基和伯氨基产生的酮亚胺生成反应副产的水而改善了深部固化性、速固化性，但具有如下缺点：必须在双组分中的任一者有意地大量添加羰基化合物，在放入羰基化合物的组合物中容易产生分离。另外，对于脱醇型有机聚硅氧烷组合物而言，固化性比脱肟型有机聚硅氧烷组合物差，因此即使采用专利文献1的方法，也得不到充分的固化速度。因此，如日本特开2011-37968号公报(专利文献2)那样，报道了将具有硅烷醇基的有机聚硅氧烷和烯酮甲硅烷基缩醛型化合物在具有氮原子的有机化合物存在下混合后与硅烷醇基存在的组合物混合，将固化性飞跃般地改善，但它们在深部固化性的方面，不及从内部产生水的专利文献1的技术。另外，在这些技术中，如上所述脱肟型和脱醇型的室温固化性有机聚硅氧烷组合物不能使固化时释放的脱离基团(甲醇、2-丁酮肟)具有的有毒性、环境负担减轻。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第3916403号公报
专利文献2：日本特开2011-37968号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供室温固化性有机聚硅氧烷组合物，其为双组分型，速固化性、深部固化性优异，在固化时没有对于人体的致癌性、生殖毒性等健康有害性、水生生物毒性等环境有害性的报道例，使用将闪点比较高的环丁酮、环戊酮等环状酮化合物作为脱离基团(脱离化合物)脱离·释放的水解性有机硅烷化合物作为交联剂(固化剂)的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物；含有该组合物的各种物品；和具有将该双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物固化而得到的弹性体的成型物(硅橡胶固化物)的各种物品等。
用于解决课题的手段
本发明人为了实现上述目标，反复深入研究，结果发现：由以特定比例含有(A)在分子链末端具有硅烷醇基或水解性甲硅烷基的特定结构的有机聚硅氧烷、(B)由下述通式(4)表示的水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物、和(C)固化催化剂的第一剂、和含有特定量的(A’)在分子链末端具有硅烷醇基的特定结构的有机聚硅氧烷的第二剂构成的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物与单组分型的室温固化性有机聚硅氧烷组合物相比，固化性优异，固化时作为脱离基团(脱离化合物)使环丁酮、环戊酮等环状酮化合物脱离·释放，解决了对于人体·环境的有害性、安全性的问题。
[化1]
(式中，R1为碳数1～10的一价烃基，a为1～8的整数，b为3或4。)
在双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物中，通过将含有作为基础聚合物的使分子链末端用水解性甲硅烷基封端的特定结构的有机聚硅氧烷、或、分子链末端用硅烷醇基封端的有机聚硅氧烷和特定的水解性硅烷化合物与固化催化剂共存而生成的分子链末端用水解性甲硅烷基封端的有机聚硅氧烷的第一剂、和含有作为基础聚合物的分子链末端用硅烷醇基封端的有机聚硅氧烷的第二剂混合，从而第一剂中的基础聚合物的末端水解性甲硅烷基与第二剂中的基础聚合物的末端硅烷醇基直接交联反应，推测与单组分型室温固化性有机聚硅氧烷组合物相比，固化性提高。
另外，对于上述的固化性的问题，通过将作为本发明的(B)成分的没有对于人体的致癌性、生殖毒性等健康有害性、水生生物毒性等环境有害性的报道例、以闪点比较高的环丁酮、环戊酮等环状酮化合物作为脱离基团(脱离化合物)的水解性有机硅烷化合物(交联剂)、和作为(D)成分的在1分子中具有至少1个伯氨基(NH2基)的有机化合物一起使用，即使如专利文献1那样不需要添加酮化合物，利用酮亚胺反应从内部生成水分，在抑制有机聚硅氧烷组合物的分离的同时得到速固化性优异的组合物，完成了本发明。
即，本发明提供下述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物、和具有该组合物或其固化物的各种物品(汽车用部件、汽车用油封、电气电子用部件、建筑用结构物、土木工程用结构物、粘接剂、密封剂、封装剂、涂布剂等)等。
[1]双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其含有第一剂和第二剂，所述第一剂含有：
(A)由下述通式(1)、(2)或(3)表示的有机聚硅氧烷：10～90质量份，其中，(A)成分和(A’)成分的合计为100质量份，
[化2]
(式中，R为相同或不同的碳数1～10的未取代或者卤素原子取代的一价烃基，n为5以上的整数。)
(式中，R和n如上所述，n可相同也可不同，m为1～10的整数。)
[化4]
(式中，R和n如上所述，X为氧原子或碳数2～5的亚烷基，k对每个键合的硅原子独立地为0或1。)
(B)由下述通式(4)表示的水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物：相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，为0.1～30质量份，
[化5]
(式中，R1为碳数1～10的一价烃基，a为1～8的整数，b为3或4。)和
(C)固化催化剂：相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，为0.001～10质量份，
所述第二剂含有：
(A’)由下述通式(1)或(2)表示的有机聚硅氧烷：10～90质量份，其中，(A)成分和(A’)成分的合计为100质量份。
[化6]
(式中，R为相同或不同的碳数1～10的未取代或者卤素原子取代的一价烃基，n为10以上的整数。)
[化7]
(式中，R和n如上所述，n可相同也可不同，m为1～10的整数。)
[2]根据[1]所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，在第一剂和第二剂中分别还含有0～20质量份(其中，至少在第一剂、第二剂的任一者中含有0.1质量份以上)的具有伯氨基的胺化合物作为(D)固化促进剂。
[3]根据[1]或[2]所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，(B)成分的水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物通过水解而使环状酮化合物脱离。
[4]根据[3]所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，脱离的环状酮化合物为环丁酮或环戊酮。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，在第一剂和第二剂中还分别含有0～1000质量份(其中，至少在第一剂、第二剂的任一者中含有0.1质量份以上)的(E)无机填充剂，。
[6]根据[5]所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，(E)成分为选自碳酸钙、气相法二氧化硅、沉淀性二氧化硅、炭黑和氧化铝中的1种或2种以上的无机填充剂。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，在第一剂和第二剂中还分别含有0～10质量份(其中，至少在第一剂、第二剂的任一者中含有0.001质量份以上)的(F)粘接促进剂，。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，第一剂与第二剂的配混比例以质量比计，为1：1～10：1。
[9]汽车用部件，其具有根据[1]～[8]中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物。
[10]汽车用油封，其具有根据[1]～[8]中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物。
[11]电气电子用部件，其具有根据[1]～[8]中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物。
[12]建筑用结构物，其具有根据[1]～[8]中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物。
[13]土木工程用结构物，其具有根据[1]～[8]中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物。
[14]粘接剂，其含有根据[1]～[8]中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物。
[15]密封剂，其含有根据[1]～[8]中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物。
[16]封装剂，其含有根据[1]～[8]中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物。
[17]涂布剂，其含有根据[1]～[8]中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物。
发明的效果
本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物由第一剂和第二剂的双组分型构成。由此，将第一剂与第二剂混合时，速固化性、深部固化性优异。
本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物特别是室温下的空气中的速固化性优异，作业性也良好。还具备保存稳定性。因此，本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物即使在长期例如6个月的贮存后，将第一剂和第二剂混合，暴露于空气中，也迅速地固化，显示优异的物理性质。进而，本发明中使用的交联剂没有在固化时对于人体的致癌性、生殖毒性等健康有害性、水生生物毒性等环境有害性的报道例，作为脱离基团(脱离物质)放出闪点比较高的、环丁酮、环戊酮等环状酮化合物，因此能够适合作为考虑了人体的健康、安全、环境保护(负担减轻)的、各种粘接剂、密封剂、封装剂、涂布剂等使用。
具体实施方式
以下对本发明更详细地说明。
＜双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物＞
本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物由含有特定量的后述的(A)成分、(B)成分和(C)成分的第一剂、和含有(A’)成分的第二剂构成。应予说明，在第二剂中不含(B)成分、(C)成分。
以下对于各成分将详述。应予说明，在本发明中，粘度为23℃下按照JIS Z-8803中规定的方法、采用旋转粘度计得到的测定值。只要无特别记述，“室温”是指温度23℃±15℃、湿度50％RH±5％RH的状态。
[(A)成分、(A’)成分：有机聚硅氧烷]
(A)成分为由后述的通式(1)、(2)或者(3)表示的有机聚硅氧烷，配混在第一剂中，(A’)成分为由后述的通式(1)或者(2)表示的有机聚硅氧烷，配混在第二剂中，这些(A)成分和(A’)成分在本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物中作为主剂(基础聚合物)发挥作用。
在本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物中使用的(A)成分为由下述通式(1)、(2)或者(3)表示的优选23℃下的粘度为20～1000000mPa·s的有机聚硅氧烷，(A’)成分为由下述通式(1)或者(2)表示的优选23℃下的粘度为20～1000000mPa·s的有机聚硅氧烷。
[化8]
(式中，R为相同或不同的碳数1～10的未取代或者卤素原子取代的一价烃基，n为5以上的整数。)
[化9]
(式中，R和n如上所述，n可相同也可不同。m为1～10的整数。)
[化10]
(式中，R和n如上所述，X为氧原子或碳数2～5的亚烷基，k对于每个键合的硅原子独立地为0或1。)
通式(1)、(2)、(3)中，R为碳数1～10的未取代或卤素原子取代的一价烃基，例如可列举出甲基、乙基、丙基等烷基；环己基等环烷基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯基、甲苯基等芳基；以及这些基团的与碳原子键合的氢原子部分地被卤素原子取代而成的基团，例如3，3，3-三氟丙基等。这些中，优选甲基、乙烯基、苯基、3，3，3-三氟丙基，特别优选甲基。通式(1)、(2)、(3)中的多个R可为相同的基团，也可为不同的基团。
另外，n为5以上的整数，特别是该二有机聚硅氧烷的23℃下的粘度成为20～1000000mPa·s的范围、优选100～300000mPa·s的范围的整数。作为给予这样的粘度的n的值，具体地，通常可为5～2000、优选20～1500、更优选50～1000左右的整数。本发明中，聚合度(或分子量)通常能够以甲苯等作为洗脱溶剂、作为凝胶渗透色谱(GPC)分析中的聚苯乙烯换算的数均聚合度(数均分子量)等求得。
另外，通式(2)中，m表示分支链的数，为1～10的整数，优选为1～5的整数，更优选为1～3的整数。再有，式(2)中，各重复单元可无规地结合。
另外，通式(3)中，X为氧原子或碳数2～5的亚烷基，作为碳数2～5的亚烷基，例如可例示亚乙基、亚丙基、亚丁基等。作为X，这些中，优选氧原子、亚乙基。
K对于每个键合的硅原子独立地为0或1。
(A)成分和(A’)成分的有机聚硅氧烷在23℃下的粘度优选为20～1000000mPa·s，更优选为100～300000mPa·s，进一步优选为1000～200000mPa·s，特别优选为10000～100000mPa·s。如果有机聚硅氧烷的粘度不到上述下限值(20mPa·s)，则需要大量的后述的(B)成分，因此在经济上变得不利。另外，如果有机聚硅氧烷的粘度超过上述上限值(1000000mPa·s)，作业性降低，因此不优选。
(A)成分和(A’)成分的有机聚硅氧烷可各自单独使用1种，也可将2种以上并用。另外，(A)成分和(A’)成分的有机聚硅氧烷可使用相同的有机聚硅氧烷，也可使用不同的有机聚硅氧烷。
[(B)成分：水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物]
本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物中使用的(B)成分的特征在于，为由下述通式(4)表示的水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物，用作交联剂(固化剂)，通过水解释放出环丁酮、环戊酮等环状酮化合物作为脱离基团(脱离物质)。作为该脱离基团(脱离物质)的环状酮化合物与后述的(D)固化促进剂反应，生成水，从而能够对双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物赋予速固化性和深部固化性。
再有，本发明中“部分水解缩合物”意指将该水解性有机硅烷化合物部分地水解、缩合而生成的、在分子中具有3个以上、优选4个以上残存水解性基团的有机硅氧烷低聚物。
[化11]
(式中，R1为碳数1～10的一价烃基，a为1～8的整数，b为3或4。)
上述通式(4)中，R1为碳数1～10、优选碳数1～6的一价烃基，更优选为碳数1～6的烷基、碳数2～6的烯基、碳数6～10的芳基或碳数7～10的芳烷基，作为该R1，能够例示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基等烷基、乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己烯基等烯基、苯基、甲苯基等芳基、苄基、苯基乙基等芳烷基等。这些中，优选甲基、乙基、乙烯基、苯基，特别优选甲基、乙烯基、苯基。
在上述通式(4)中，a为1～8的整数，优选为2～6的整数，更优选为2～4的整数，进一步优选为2或3。如果a为0，则没有成为环状结构。如果a为9以上的整数，则水解性有机硅烷化合物的分子量变大，采用蒸馏的精制变得困难，确保保存性所需的添加量增多，在成本上变得不利。
另外，如上所述，b为3或4。在该数不到3的情况下，没有发生交联反应引起的橡胶固化，不适合作为双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的交联剂。
另外，通过由上述通式(4)表示的水解性有机硅烷化合物的水解产生的脱离基团(脱离化合物)为环丙酮、环丁酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮、环壬酮、环癸酮等环状酮化合物，优选为环丁酮、环戊酮，更优选为环戊酮。就环丁酮、环戊酮而言，没有对于人体的致癌性、生殖毒性等健康有害性、水生生物毒性等环境有害性的报道例。另外，环戊酮在工业上大量生产，也容易获得，成本竞争力高，因此如后所述，对于(B)成分的水解性有机硅烷化合物的制造也有利。
(B)成分的水解性有机硅烷化合物例如能够通过使与作为生成物的由通式(4)表示的水解性有机硅烷化合物对应的氯硅烷化合物和环状酮化合物在催化剂和碱性物质的存在下反应(例如脱盐酸反应)而制造。该反应式由例如下述式[1]表示。
[化12]
(式中，R1、a、b如上所述。)
其中，作为氯硅烷化合物，能够例示下述所示的化合物。
[化13]
另外，作为环状酮化合物，能够例示下述所示的化合物。
[化14]
就与氯硅烷化合物反应的环状酮化合物的添加量而言，相对于氯硅烷化合物中的氯原子数1摩尔，优选0.95～3.0摩尔，更优选0.99～2.5摩尔，进一步优选1.0～2.0摩尔。如果环状酮化合物的添加量少，有可能反应没有结束，如果环状酮化合物的添加量过多，则精制需要时间，有时制造时间增加。
作为反应中使用的催化剂，可列举出1价或者2价的金属铜化合物，例如能够例示氯化铜、溴化铜、碘化铜、硫酸铜、硝酸铜、碳酸铜、碱式碳酸铜、甲酸铜、醋酸铜、丁酸铜等，但并不限于这些。
作为催化剂(金属铜化合物)的添加量，相对于氯硅烷1摩尔，优选0.001～0.5摩尔，更优选0.002～0.2摩尔，进一步优选0.003～0.1摩尔。如果催化剂的添加量少，则有可能反应没有结束，如果催化剂的添加量过多，则在成本上变得不利。
作为反应中使用的碱性物质，能够使用三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、脲、二氮杂双环十一碳烯、二氮杂双环壬烯等亲核性低的碱性物质。其中，优选三甲胺、三乙胺、三丁胺，特别优选三乙胺。
作为碱性物质的添加量，相对于氯硅烷中的氯原子数1摩尔，优选0.95～2.5摩尔，更优选0.99～2.0摩尔，进一步优选1.0～1.5摩尔。如果碱性物质的添加量少，则有可能反应没有结束，如果碱性物质的添加量过多，则在经济上不利。
在(B)成分的水解性有机硅烷化合物的制造中可使用一般使用的溶剂，作为溶剂，例如可列举出甲苯、二甲苯、苯等芳族烃类、戊烷、己烷、庚烷、壬烷、辛烷、癸烷等脂肪族烃类、二甲基醚、甲基乙基醚、四氢呋喃、二噁烷等醚类、全氯乙烷、全氯乙烯、三氯乙烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃、二甲基甲酰胺等酰胺类、醋酸乙酯、醋酸甲酯、醋酸丁酯等酯类等有机溶剂。
作为溶剂的使用量，并无特别限定，通常，相对于使用的环状酮化合物100质量份，在10～500质量份、优选30～400质量份、更优选50～300质量份的范围使用。
作为氯硅烷化合物与环状酮化合物的反应条件，通常，优选在0～120℃、优选0～100℃的温度下在氯硅烷中滴入环状酮化合物，在50～120℃、优选60～100℃下反应1～48小时、更优选3～30小时左右。如果反应时的温度过低，有时反应没有完成，如果反应时的温度过高，有时生成物的着色变大。另外，如果反应时间过短，有时反应没有结束，如果反应时间过长，对生产率不利。
另外，反应结束后的精制可在减压环境下对目标物进行蒸馏，减压度优选为1×10-5～3000Pa，更优选为1×10-5～2000Pa，精制时的温度优选为100～250℃，更优选为120～230℃。如果减压时的压力(减压度)过高，有时蒸馏变得困难。另外，如果精制时的温度过低，有时采用蒸馏的精制变得困难，如果过高，有可能招致反应物的着色、分解。
作为(B)成分的水解性有机硅烷化合物的具体例，例如可列举出由下述式表示的实例。应予说明，Me表示甲基。
[化15]
(B)成分的水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物可单独使用1种，也可将2种以上并用。
(B)成分在第一剂中配混，就其配混量而言，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，为0.1～30质量份，优选为0.5～25质量份。如果(B)成分的配混量过少，使组合物固化时，得不到充分的交联，如果过多，得到的固化物(硅橡胶)的机械特性(橡胶物理性质)降低，有时产生在经济上变得不利的问题。
[(C)成分：固化催化剂]
(C)成分的固化催化剂用于促进水解缩合反应，一般称为固化催化剂。其能够使用在湿分的存在下固化的室温固化性有机硅树脂组合物中通常使用的公知的固化催化剂。
(C)成分的固化催化剂中，对非金属系有机催化剂并无特别限制，能够使用作为缩合固化型有机聚硅氧烷组合物的固化促进剂公知的固化促进剂。例如可列举出N，N，N’，N’，N”，N”-六甲基-N”'-(三甲基甲硅烷基甲基)-亚氨代磷酸三酰胺等含有磷腈的化合物；苄基三乙基醋酸铵等季铵盐；二甲基羟基胺、二乙基羟基胺等二烷基羟基胺；γ-(N，N，N’，N’-四甲基胍基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(N，N，N’，N’-四甲基胍基)丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(N，N，N’，N’-四甲基胍基)丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷等含有胍基的硅烷和硅氧烷等。另外，非金属系有机催化剂可单独使用1种，也可将2种以上混合使用。
在(C)成分的固化催化剂中，对金属系催化剂并无特别限制，能够使用作为缩合固化型有机聚硅氧烷的固化催化剂公知的催化剂。例如，可列举出二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二新癸酸二甲基锡、二新癸酸二辛基锡、二正丁基二甲氧基锡等烷基锡酯化合物；四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、四(2-乙基己氧基)钛、二丙氧基双(乙酰丙酮)钛、异丙氧基辛二醇钛等钛酸酯或钛螯合化合物；环烷酸锌、硬脂酸锌、2-乙基辛酸锌；异丙醇铝、仲丁醇铝等铝的醇盐化合物；烷基乙酸酯二异丙氧基铝、双乙酰乙酸乙酯单乙酰丙酮铝等铝螯合化合物；新癸酸铋(III)、2-乙基己酸铋(III)、柠檬酸铋(III)、辛酸铋、2-乙基己酸铁、2-乙基己酸钴、2-乙基己酸锰、环烷酸钴等有机金属化合物；醋酸钾、醋酸钠、草酸锂等碱金属的低级脂肪酸盐。金属系催化剂并不限定于这些。金属系催化剂可单独使用1种，也可将2种以上混合使用。
(C)成分在第一剂中配混，就其配混量而言，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，为0.001～10质量份，优选0.005～8质量份，更优选0.01～5质量份。如果不到0.001质量份，则不能获得良好的固化性，因此产生固化速度慢的不利情形。相反，如果成为超过10质量份的量，则由于组合物的固化性过快，因此组合物涂布后的作业时间的容许范围变短，或者得到的固化物(硅橡胶)的机械特性(橡胶物理性质)降低。
[(D)成分：固化促进剂]
(D)成分为具有伯氨基(即，具有-NH2结构的氨基，不过，不包括胍基)的胺化合物，与(B)成分水解生成的环状酮化合物反应而生成水，显著提高组合物的深部固化性。作为(D)成分，只要具有伯氨基，则并无特别限制，具体地，可例示甲胺、乙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、十二胺等脂肪族胺；乙二胺、三亚乙基四胺等脂肪族多胺；苯胺等芳族胺；环戊胺、环己胺、2-乙基环己胺等环状胺类；γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-2-(氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷[别名：N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷]等氨基硅烷等含有伯氨基的硅烷偶联剂；和含有伯氨基的聚硅氧烷等含有伯氨基的有机硅化合物等。这些可单独使用1种，也可将2种以上并用。
在配混(D)成分的情况下，可配混在第一剂中，也可配混在第二剂中，也可配混在两者中，就其配混量而言，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，优选在第一剂和第二剂中各自为0～20质量份(不过，在至少第一剂、第二剂的任一者中含有0.1质量份以上)，更优选为0～10质量份(不过，在至少第一剂、第二剂的任一者中含有0.1质量份以上)。即，就配混(D)成分时的组合物中的总配混量而言，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，优选为0.1～20质量份，特别优选为0.5～10质量份。在(D)成分的添加量不到0.1质量份的情况下，与通过(B)成分的水解产生的环状酮化合物反应而生成的水的量少，没有显现充分的深部固化性，如果超过20质量份，从得到的固化物的特性、保存性的方面出发变得不利。
[(E)成分：无机填充剂]
在本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物中，根据需要能够配混(E)成分的无机填充剂作为任选成分。(E)成分的无机填料为用于对本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物赋予橡胶物理性质的补强性填料、非补强性填料。作为(E)成分的无机填料，可例示表面疏水化处理或未处理的、烧成二氧化硅、气相法二氧化硅等干法二氧化硅、沉淀性二氧化硅、溶胶-凝胶法二氧化硅等湿法二氧化硅等二氧化硅系填料、炭黑、滑石、膨润土、表面处理或未处理的碳酸钙、碳酸锌、碳酸镁、表面处理或未处理的氧化钙、氧化锌、氧化镁、氧化铝、氢氧化铝等，其中，优选碳酸钙、气相法二氧化硅、沉淀性二氧化硅、炭黑、氧化铝，更优选为对无机填料的表面进行了疏水化处理的、碳酸钙、气相法二氧化硅、沉淀性二氧化硅、炭黑、氧化铝。这种情况下，这些无机填料优选水分量少。
再有，对于该表面处理剂(疏水化处理剂)的种类、量、处理方法等并无特别限制，代表性地，能够应用氯硅烷、烷氧基硅烷、有机硅氮烷等有机硅化合物、脂肪酸、石蜡、硅烷偶联剂、钛偶联剂等处理剂。
(E)成分的无机填料可单独使用1种，也可将2种以上并用。
在配混(E)成分的情况下，可配混在第一剂中，也可配混在第二剂中，也可配混在两者中，就其配混量而言，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，优选在第一剂和第二剂中分别为0～1000质量份(不过，至少在第一剂、第二剂的任一者中含有0.1质量份以上)，更优选为0～500质量份(不过，至少在第一剂、第二剂的任一者中含有0.1质量份以上)。即，就配混(E)成分时的组合物中的总配混量而言，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，优选为0.1～1000质量份，特别优选为1～500质量份。如果比1000质量份大量地使用，则不仅组合物的粘度增大，作业性变差，而且固化后的橡胶强度降低，难以获得橡胶弹性。
[(F)成分：粘接促进剂]
(F)成分为粘接促进剂，是根据需要能够配混的任选成分，用对于由本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物形成的固化物给予充分的粘接性。作为粘接促进剂，能够优选使用公知的粘接促进剂，可例示含有官能性基团的水解性硅烷等硅烷偶联剂(不过，不包括上述(B)成分、和固化促进剂(D)中记载的具有伯氨基的氨基硅烷类)，具体地，可例示乙烯基硅烷偶联剂、(甲基)丙烯酰基硅烷偶联剂、环氧硅烷偶联剂、巯基硅烷偶联剂、异氰酸酯硅烷偶联剂等，具体地，可例示乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。
这些中，特别优选γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等(甲基)丙烯酰基硅烷类、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧硅烷类、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等异氰酸酯基硅烷类。
在配混(F)成分的情况下，可在第一剂中配混，也可在第二剂中配混，也可在两者中配混，就其配混量而言，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，优选在第一剂和第二剂中分别为0～10质量份(不过，至少在第一剂、第二剂的任一者中含有0.001质量份以上)，特别优选为0.1～10质量份。即，就配混(F)成分时的组合物中的总配混量而言，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，优选为0.001～10质量份，特别优选为0.1～10质量份。根据无机填料和被粘附体，不使用粘接促进剂也可粘接时，可不使用粘接促进剂。
[其他成分]
另外，本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物以(A)、(A’)、(B)、(C)成分作为必要成分，优选还配混(D)、(E)和(F)成分。此外，作为添加剂，能够配混颜料、染料、防老化剂、抗氧化剂、抗静电剂、氧化锑、氯化石蜡等阻燃剂等公知的添加剂。进而，也能够配混作为触变性提高剂的聚醚、防霉剂、抗菌剂。
另外，在本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物中，根据需要可使用有机溶剂。作为有机溶剂，可列举出正己烷、正庚烷、异辛烷、异十二烷等脂肪族烃系化合物；甲苯、二甲苯等芳族烃系化合物；六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、2-(三甲基甲硅烷氧基)-1，1，1，2，3，3，3-七甲基三硅氧烷等链状硅氧烷；八甲基环五硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等环状硅氧烷等。就有机溶剂的量而言，在不妨碍本发明的效果的范围内可适当地调整。
[双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的制备]
本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物由含有(A)成分、(B)成分和(C)成分的第一剂、和含有(A’)成分、不含(B)成分、(C)成分的第二剂构成。通过制成由上述第一剂和第二剂构成的双组分型的组合物，从而速固化性、深部固化性优异。推测这是因为，在将第一剂和第二剂混合时，使第一剂中的作为基础聚合物的(A)成分的分子链末端用水解性甲硅烷基封端的特定结构的有机聚硅氧烷、或者、(A)成分的分子链末端用硅烷醇基封端的有机聚硅氧烷和(B)成分的特定的水解性硅烷化合物与(C)成分的固化催化剂共存生成的分子链末端用水解性甲硅烷基封端的有机聚硅氧烷中的水解性甲硅烷基与第二剂中的作为基础聚合物的(A’)成分的分子链末端用硅烷醇基封端的有机聚硅氧烷中的硅烷醇基直接水解·缩合反应(交联反应)。
第一剂能够通过将(A)成分、(B)成分和(C)成分的全部与根据需要使用的(D)、(E)、(F)成分和其他成分的一部分或全部按照常规方法混合而制备。另外，第二剂能够通过将(A’)成分的全部与根据需要使用的(D)、(E)、(F)成分和其他成分的剩余部分或全部按照常规方法混合而制备。
再有，在作为基础聚合物的(A)成分和(A’)成分中，(A)成分在第一剂中配混，(A’)成分在第二剂中配混，在第一剂中，将(A)成分配混10～90质量份、特别是30～70质量份，在第二剂中将(A’)成分配混10～90质量份、特别是30～70质量份(不过，(A)成分和(A’)成分的合计为100质量份)。
另外，作为任选成分的(D)、(E)、(F)成分和其他成分可在第一剂和第二剂中的任一个中配混，可在任一者中配混，也可在两者中配混，特别优选在第一剂中配混(D)、(E)、(F)成分，在第二剂中配混(D)、(E)成分。
其中，将(D)成分在第一剂和第二剂中配混的情况下，作为其比例，从组合物的保存稳定性的方面出发，优选在第一剂和第二剂中以质量比成为1：99～99：1、特别是成为30：70～70：30的方式配混。
另外，将(E)成分在第一剂和第二剂中配混的情况下，作为其比例，从混合时的组合物的均匀性(混合容易性)的方面出发，优选在第一剂和第二剂中以质量比成为80：20～20：80、特别是成为60：40～40：60的方式配混。
作为第一剂和第二剂的比例，从作业性、将第一剂和第二剂混合时的组合物的均匀性(混合容易性)的方面出发，优选将第一剂和第二剂以质量比成为100：10～100：100、特别是成为100：25～100：100的方式配混。
本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物能够通过将上述各成分、进而在其中将上述各种添加剂的规定量在干燥气氛中均匀地混合而得到。
另外，本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物由于具有保存稳定性，因此能够将如上所述制造的第一剂和第二剂在避免湿分的气氛下保存。
[双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的固化方法]
本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物通过将它们以适合的比率、具体地第一剂与第二剂的比例为质量比1：1～10：1、特别是1：1～4：1混合，从而通常在室温下用10分钟～5天固化。
本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物具有速固化性，在23℃、50％RH下成型为厚度2mm的片状的条件的情况下，通常用3天～5天固化，以10分钟～3天的短时间固化。
另外，本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物具有深部固化性，在23℃、50％RH下以内径为10mm、深度为20mm的玻璃皿固化的条件的情况下，通常用2小时固化到深部(可测定的厚度)，用30分钟的短时间固化到深部。
本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物通过在室温下放置而固化，其成型方法、固化条件等能够采用与电子部件用、车载用、建筑用途等各种用途、使用目标相符的公知的方法、条件。
本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物通过固化时的水解反应由交联剂产生的化合物为安全性高的环丁酮、环戊酮等环状酮化合物，为考虑到人体、环境的组合物。进而，对于环戊酮而言，闪点为35℃，与组合物的固化时放出甲醇等醇化合物的脱醇型的交联剂相比，闪点高，安全性高。这样的本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物通过使用现有的各种催化剂，显示良好的固化性，其固化物(硅橡胶)的粘接性也优异。
因此，本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物可用作粘接剂、密封剂、封装剂、或涂布剂等。将本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物用作粘接剂、密封剂、封装剂、或涂布剂的方法可按照现有公知的方法。
作为成为对象的物品，例如可列举出汽车用部件、汽车用油封、电气电子用部件、建筑用结构物、土木工程用结构物等。
实施例
以下示出具体说明本发明的合成例、实施例和比较例，本发明并不受下述实施例限制。再有，在下述的例子中，粘度为按照JIS Z 8803中规定的方法的23℃下的采用旋转粘度计得到的测定值。
[合成例1]乙烯基三(1-环戊烯-1-基氧基)硅烷的合成
在具备机械搅拌器、温度计、回流管和滴液漏斗的5000mL的四口可拆式烧瓶中装入环戊酮834g(9.9mol)、三乙胺825g(8.2mol)、氯化铜(I)5g(0.05mol)、己烷1500ml，在40～60℃的范围历时约2小时滴入乙烯基三氯硅烷400g(2.47mol)。然后，在80℃下搅拌12小时后，滤取生成的三乙胺盐酸盐，去除，从滤液中在100℃、常压的条件下馏除己烷后，在180℃、300Pa的条件下蒸馏，从而得到了乙烯基三(1-环戊烯-1-基氧基)硅烷(产量532g、产率69％)。该反应式由下述式[2]表示。
[化16]
[实施例1]
第一剂a的制备
将((A)成分)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用硅烷醇基(与硅原子键合的羟基)封端的二甲基聚硅氧烷50质量份、((E)成分)BET比表面积为130m2/g的表面二甲基二氯硅烷处理气相法二氧化硅(气相法二氧化硅)5质量份、((B)成分)乙烯基三(1-环戊烯-1-基氧基)硅烷3.5质量份、((C)成分)γ-(N，N，N’，N’-四甲基胍基)丙基三甲氧基硅烷0.4质量份、和((D)成分)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷0.5质量份在减压下均匀地混合，制备第一剂a。
第二剂a的制备
将((A’)成分)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用硅烷醇基(与硅原子键合的羟基)封端的二甲基聚硅氧烷50质量份、((E)成分)BET比表面积为130m2/g的表面二甲基二氯硅烷处理气相法二氧化硅(气相法二氧化硅)5质量份在减压下均匀地混合，制备第二剂a。
将上述第一剂a与第二剂a以混合比(质量比)1：1均匀混合，制造了组合物1。另外，将该组合物1在23℃，50％RH条件下分别静置1天和3天，使其固化，得到了固化物1-1、1-2。
[实施例2]
第二剂b的制备
将((A’)成分)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用硅烷醇基(与硅原子键合的羟基)封端的二甲基聚硅氧烷50质量份、((E)成分)BET比表面积为130m2/g的表面二甲基二氯硅烷处理气相法二氧化硅(气相法二氧化硅)5质量份、和((D)成分)辛胺2质量份在减压下均匀地混合，制备第二剂b。
将实施例1中制备的第一剂a与上述第二剂b以混合比(质量比)1：1均匀地混合，制造组合物2。另外，将该组合物2在23℃，50％RH条件下分别静置1天和3天，使其固化，得到了固化物2-1、2-2。
[实施例3]
第一剂b的制备
将((A)成分)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用硅烷醇基(与硅原子键合的羟基)封端的二甲基聚硅氧烷50质量份、((E)成分)BET比表面积为130m2/g的表面二甲基二氯硅烷处理气相法二氧化硅(气相法二氧化硅)5质量份、((B)成分)乙烯基三(1-环戊烯-1-基氧基)硅烷3.5质量份、((C)成分)γ-四甲基胍基丙基三甲氧基硅烷0.4质量份、((D)成分)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷0.5质量份、和((F)成分)γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷0.5质量份在减压下均匀地混合，制备了第一剂b。
将上述第一剂b与实施例2中制备的第二剂b以混合比(质量比)1：1均匀地混合，制造组合物3。另外，使该组合物3在23℃，50％RH条件下分别静置1天和3天，使其固化，得到了固化物3-1、3-2。
[比较例1]
第一剂c的制备
将((A)成分)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用硅烷醇基(与硅原子键合的羟基)封端的二甲基聚硅氧烷50质量份、((E)成分)BET比表面积为130m2/g的表面二甲基二氯硅烷处理气相法二氧化硅(气相法二氧化硅)5质量份、乙烯基三甲氧基硅烷2.5质量份、((C)成分)二月桂酸二辛基锡0.05质量份、((D)成分)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷0.5质量份、和((F)成分)γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷0.5质量份在减压下均匀地混合，制备第一剂c。
将上述第一剂c与实施例2中制备的第二剂b以混合比(质量比)1：1均匀地混合，制造了组合物4。另外，将该组合物4在23℃，50％RH条件下分别静置1天和3天，使其固化，得到了固化物4-1、4-2。
[比较例2]
第一剂d的制备
将((A)成分)23℃下的粘度为20000mPa·s的分子链两末端用硅烷醇基(与硅原子键合的羟基)封端的二甲基聚硅氧烷50质量份、((E)成分)BET比表面积为130m2/g的表面二甲基二氯硅烷处理气相法二氧化硅(气相法二氧化硅)5质量份、乙烯基三(甲基乙基酮肟)硅烷3.5质量份、((C)成分)二月桂酸二辛基锡0.05质量份、((D)成分)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷0.5质量份、和((F)成分)γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷0.5质量份在减压下均匀地混合，制备了第一剂d。
将上述第一剂d和实施例2中制备的第二剂b以混合比(质量比)1：1均匀地混合，制造组合物5。另外，将该组合物5在23℃，50％RH条件下分别静置1天和3天，使其固化，得到了固化物5-1、5-2。
[试验方法]
使用上述实施例1～3和比较例1、2中制备的各组合物，采用下述所示的方法，评价了固化性、橡胶物理性质、粘接性。
[固化性]
消粘时间：
使用实施例1～3和比较例1、2中制备的各组合物，按照JIS A-5758中规定的方法测定了消粘时间(指触干燥时间)。
深部固化性：
在内径为10mm、深为20mm的玻璃皿中填充实施例1～3和比较例1、2中制备的各组合物，测定直至在23℃，50％RH下20分钟后从与空气接触的表面部分固化的部分的厚度，评价了深部固化性。
初期密封性：
为了比较固化性，测定了初期密封性。初期密封性的试验方法使用与JIS K-6820中规定的耐压试验用法兰压力容器类似的压力容器作为试验装置，进行了耐压试验。该压力容器由具有内径58mm、外径80mm、厚10mm的上侧法兰的上侧容器和具有与上侧法兰相同尺寸的下侧法兰的下侧容器构成，在下侧法兰的密封面的内侧缘部沿着圆周设置有宽3mm、深3mm的环状的切口。将该下侧的法兰的密封面用甲苯清洗。然后，将上述组合物用将密封面充分充满的涂布量在下侧的密封面中央部涂布为焊缝状。涂布后立即将上侧容器以上侧法兰与下侧法兰的密封面抵接的方式放置于下侧容器，设置用于规定上下法兰的密封面间的距离的(上述法兰的厚度方向的)高度21mm的铁制间隔物，安装4根紧固螺栓。由于该间隔物，密封面间产生了1mm的间隔，其用于使对于密封材料的耐压试验更严格的所谓促进试验。然后，在23℃、50％RH下固化30分钟后，从上侧的加压口插入气体，测定作为上述组合物的固化物的密封材料可耐受的气压，将400kPa以上规定为合格。
[橡胶物理性质]
将实施例1～3和比较例1、2中制备的刚制备后的各组合物挤出成厚2mm的片状，暴露于23℃，50％RH的空气，其次，按照JIS K-6249测定将该片在相同的气氛下放置1天或3天得到的固化物的橡胶物理性质(硬度、断裂伸长率、拉伸强度)。应予说明，硬度使用JIS K-6249的硬度计A型硬度计测定。
[粘接性]
由实施例1～3和比较例1、2中制备的组合物，将宽25mm、长100mm的铝或玻璃作为被粘附体，制作将相同材料的被粘附体彼此之间使用上述组合物以各试验片的粘接面积2.5mm2、粘接厚度1mm粘接的剪切(剪切)粘接试验体，在23℃，50％RH下老化1天或3天后，使用这些试验体，按照JIS K-6249中规定的方法测定了对于铝或玻璃的剪切粘接力。
将实施例1～3的试验结果示于表1，将比较例1、2的试验结果示于表2。另外，对于固化时从固化剂脱离的化合物和该化合物的健康有害性、环境有害性的有无，一并记载于表1、2。
[表1]
[表2]
上述的结果可知，本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物(实施例1～3的组合物)显示深部固化性、初期密封性高的值，在1日固化和3日固化时橡胶物理性质、粘接强度之差小，因此与现有的脱醇(比较例1的组合物)、脱肟(比较例2的组合物)的固化形态相比，具有高固化性。
另外，实施例的组合物在固化中放出的化合物为环戊酮，是没有对人体的致癌性、生殖毒性等健康有害性、水生生物毒性等环境有害性的报道例、安全性高的化合物。另一方面，比较例的组合物在固化中放出的化合物均为在SDS(安全数据表)等中显示健康有害性、指定为剧毒物、对人体具有强有害性的甲醇；有可能具有致癌性、对水生生物具有毒性的2-丁酮肟。另外可知，甲醇与环戊酮相比，闪点、沸点低，因此本发明的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物从人体的健康、安全、环境保护的观点出发更优异。

Claims (17)

1.双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其含有第一剂和第二剂，所述第一剂含有：
(A)由下述通式(1)、(2)或(3)表示的有机聚硅氧烷：10～90质量份，其中，(A)成分和(A’)成分的合计为100质量份，
[化1]
式中，R为相同或不同的碳数1～10的未取代或者卤素原子取代的一价烃基，n为5以上的整数，
[化2]
式中，R和n如上所述，n可相同也可不同，m为1～10的整数，
[化3]
式中，R和n如上所述，X为氧原子或碳数2～5的亚烷基，k对于每个键合的硅原子独立地为0或1，
(B)由下述通式(4)表示的水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物：相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，为0.1～30质量份，
[化4]
式中，R1为碳数1～10的一价烃基，a为1～8的整数，b为3或4，和
(C)固化催化剂：相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，为0.001～10质量份，
所述第二剂含有：
(A’)由下述通式(1)或(2)表示的有机聚硅氧烷：10～90质量份，其中，(A)成分和(A’)成分的合计为100质量份，
[化5]
式中，R为相同或不同的碳数1～10的未取代或者卤素原子取代的一价烃基，n为10以上的整数，
[化6]
式中，R和n如上所述，n可相同也可不同，m为1～10的整数。
2.根据权利要求1所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，在第一剂和第二剂中分别还含有0～20质量份的具有伯氨基的胺化合物作为(D)固化促进剂，其中，至少在第一剂、第二剂的任一者中含有0.1质量份以上的具有伯氨基的胺化合物。
3.根据权利要求1或2所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，(B)成分的水解性有机硅烷化合物和/或其部分水解缩合物通过水解而使环状酮化合物脱离。
4.根据权利要求3所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，脱离的环状酮化合物为环丁酮或环戊酮。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，在第一剂和第二剂中还分别含有0～1000质量份(E)无机填料，其中，至少在第一剂、第二剂的任一者中含有0.1质量份以上的(E)无机填料。
6.根据权利要求5所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，(E)成分为选自碳酸钙、气相法二氧化硅、沉淀性二氧化硅、炭黑和氧化铝中的1种或2种以上的无机填料。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，相对于(A)成分和(A’)成分的合计100质量份，在第一剂和第二剂中还分别含有0～10质量份的(F)粘接促进剂，其中，至少在第一剂、第二剂的任一者中含有0.001质量份以上的(F)粘接促进剂。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物，其中，第一剂与第二剂的配混比例以质量比计，为1：1～10：1。
9.汽车用部件，其具有根据权利要求1～8中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物。
10.汽车用油封，其具有根据权利要求1～8中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物。
11.电气电子用部件，其具有根据权利要求1～8中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物。
12.建筑用结构物，其具有根据权利要求1～8中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物。
13.土木工程用结构物，其具有根据权利要求1～8中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物。
14.粘接剂，其含有根据权利要求1～8中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物。
15.密封剂，其含有根据权利要求1～8中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物。
16.封装剂，其含有根据权利要求1～8中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物。
17.涂布剂，其含有根据权利要求1～8中任一项所述的双组分型室温速固化性有机聚硅氧烷组合物。
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