CN116769237B - 一种避孕套及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种避孕套及其制备方法，属于避孕用品技术领域。本发明的避孕套的制备方法，包括如下步骤：S1.制备氨基酸改性氧化石墨烯和氨基酸改性氧化锌；S2.将氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌与硅油混合均匀，进行加热处理，得到混合液；S3.将混合液与乳胶原料混合，得到乳胶溶液，使用该乳胶溶液，制备所述避孕套。通过对氧化石墨烯和氧化锌分别进行氨基酸改性，再将硅油与氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌紧密结合，使得避孕套具有优异的抗菌性，还极大地提高了避孕套的拉伸性能，并且硅油与乳胶的有机结合使得避孕套的润滑性也得到了改善。
Description
技术领域
本发明涉及避孕用品技术领域，尤其是一种避孕套及其制备方法。
背景技术
避孕套是以非药物的形式阻止受孕，而乳胶避孕套是世界上使用最为普遍的避孕工具。随着社会的发展和科技的进步，对避孕套的功能已不仅仅局限于避孕，同时也可以用于部分疾病的传播和预防。
为了改善避孕套的抗菌性能，有报道提出了可以在天然避孕套制备中加入石墨烯材料，然而现有技术中，一般都是将石墨烯先与天然乳胶进行复合，经过分散后得到石墨烯天然乳胶的混合溶液，然后进行下游产品的生产。但是由于天然乳胶对pH值、固形物的含量等条件存在特殊要求，石墨烯的pH值可能会造成乳胶的凝固、破乳，从而使乳胶失效，而且天然乳胶具有一定的粘度，不利于石墨烯在乳胶中的分散。
为提高使用效果，现有的避孕套需要配套额外的润滑剂使用。当前市面上的避孕套润滑剂主要为硅油、水基和矿物油类。中国专利申请CN105963807A公开了一种具有抗菌消炎作用的避孕套及其制备方法，该避孕套的润滑剂以二甲基硅油为基础。然而，将润滑剂涂敷于避孕套上，容易造成涂敷不均匀、易脱落的现象，实用性差；同时硅油还有不易挥发、不溶于水等性质，使用后不易清洗，会使人产生强烈的油腻感。
除了抑菌和润滑效果外，避孕套还应具有良好的力学性能，特别是在较薄厚度下具有优异的拉伸性能。
因此，需要开发出一种兼具良好抗菌、润滑以及拉伸性能的乳胶避孕套。
发明内容
本发明的目的在于，克服现有技术中的缺陷，提供一种避孕套的制备方法，实现了对避孕套的抗菌、润滑以及拉伸性能的同步改善。
本发明的另一目的在于，提供上述制备方法所制得的避孕套。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种避孕套的制备方法，包括如下步骤：
S1. 将氧化石墨烯分散于第一溶剂中，得到氧化石墨烯溶液；将催化剂、第一氨基酸加至所述氧化石墨烯溶液中，进行反应后，得到产物为氨基酸改性氧化石墨烯；
将氧化锌分散于第二溶剂中，得到氧化锌溶液；将第二氨基酸、分散剂与氧化锌溶液混合后，进行湿法球磨，得到产物为氨基酸改性氧化锌；
S2. 将步骤S1所制得的氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌与硅油混合均匀，进行加热处理，得到混合液；
S3. 将步骤S2所制得的混合液与乳胶原料混合，得到乳胶溶液，使用该乳胶溶液，制备所述避孕套。
本发明中，对氧化石墨烯和氧化锌分别进行氨基酸改性，再将氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌与硅油混合，通过加热处理，使得硅油与氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌紧密结合，得到混合液。采用含有该混合液的涂胶溶液制备避孕套，氧化石墨烯与氧化锌得以均匀分散在乳胶溶液中，进而均匀分布在避孕套中，使得避孕套具有优异的抗菌性，还极大地提高了避孕套的拉伸性能，并且硅油与乳胶的有机结合使得避孕套的润滑性也得到了改善。此外，氧化锌也起到硫化促进剂助剂的作用。
氧化石墨烯和氧化锌均为无机粒子，在乳胶体系中极易出现团聚、分散性差的问题。通过氨基酸的引入，可以改善氧化石墨烯和氧化锌的分散性，使其更好地分散在乳胶中，还有助于提高乳胶溶液的稳定性和均匀性。
氨基酸改性可以调节氧化石墨烯、氧化锌在乳胶体系中的相互作用，从而影响乳胶的粘度。适当的氨基酸改性可以实现对乳胶溶液粘度的调控，从而调控制得的避孕套的厚度，实现超薄避孕套的制备。
此外，氨基酸具有生物相容性，使用氨基酸改性的氧化石墨烯、氧化锌所制备的避孕套可以良好的应用于与人体接触的领域。
优选地，所述第一氨基酸、第二氨基酸各自独立地选自甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、色氨酸、丝氨酸、酪氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、组氨酸或精氨酸中的至少一种。
更优选地，所述第一氨基酸、第二氨基酸各自独立地选自蛋氨酸、半胱氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸或组氨酸中的至少一种。
在上述优选的氨基酸中，蛋氨酸、半胱氨酸含有巯基；天冬氨酸、谷氨酸为带负电荷的极性氨基酸，赖氨酸、精氨酸或组氨酸为带正荷的极性氨基酸。含有巯基的氨基酸可能会与带电荷的极性氨基酸发生离子间的相互作用力。使用上述氨基酸对氧化石墨烯、氧化锌进行改性，有助于其在乳胶体系中分散性更优，对硅胶的结合力更强，从而使得避孕套的抗菌性、润滑性和力学性能得到同步提高。
进一步优选地，所述第一氨基酸为半胱氨酸且第二氨基酸为天冬氨酸，或所述第一氨基酸为天冬氨酸且第二氨基酸为半胱氨酸。
本研究发现，当第一氨基酸、第二氨基酸分别为半胱氨酸或天冬氨酸时，所制得的避孕套的综合性能相对最优。这可能是由于半胱氨酸与天冬氨酸结构相似，且具有良好的晶格匹配。天冬氨酸与半胱氨酸都具有手性碳原子，且分子结构有部分相似，天冬氨酸分子与半胱氨酸分子接近时空间位阻较小。从而有助于氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌结合硅胶在乳胶体系中发挥最大的促进作用。
优选地，所述氧化石墨烯的平均粒径为100~400nm。
优选地，所述第一溶剂为水。
优选地，所述催化剂为碱性催化剂。具体的，所述催化剂可以为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的至少一种。
优选地，步骤S1中，所述氧化石墨烯与第一氨基酸的质量比为0.5~5：1。
更优选地，步骤S1中，所述氧化石墨烯与第一氨基酸的质量比为1~3：1。
优选地，步骤S1中，所述反应的时间为4~48h，温度为25~80℃。
优选地，所述氧化锌的粒径50~200nm。
优选地，所述分散剂为阴离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂。
可选地，所述阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠或琥珀酸二异辛酯磺酸钠中的至少一种。可选地，所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵中的至少一种。
采用上述表面活性剂作为分散剂，可以改善氧化锌在湿法球磨过程中的分散性和稳定性，防止颗粒聚集和沉降，有助于第二氨基酸对氧化锌的改性。
优选地，所述第二溶剂为水。
优选地，步骤S1中，所述湿法球磨的时间为3~5h，转速为1000~1500rpm。
在湿法球磨之后，采用较高的转速有助于增加球磨过程中的高能碰撞和剪切作用，促进氨基酸对氧化锌的良好改性。
优选地，步骤S1中，所述氧化锌与第二氨基酸的质量比为1~10：1。
更优选地，步骤S1中，所述氧化锌与第二氨基酸的质量比为3~6：1。
优选地，步骤S2中，所述硅油为甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、聚醚改性硅油、醇羟基改性硅油中的至少一种。
更优选地，步骤S2中，所述硅油为甲基硅油、醇羟基改性硅油中的至少一种。
对于本发明的避孕套，通过将硅油与氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌混合加至乳胶体系中，一方面实现了硅油与其他组分的良好结合，避免了组分间不相容所导致了硅油过度析出；另一方面，通过控制适宜的加工方式，也使得硅油得以发挥良好的外部促润滑作用。
虽然硅油自身具有润滑性能，但硅油的过度析出一方面可能使得避孕套的材料性能劣化，难以保证使用需求，另一方面硅油过度析出还可能使得避孕套各个部位的润滑性能不均一，避孕套整体润滑性下降。
在加热处理的作用下，硅油能够与氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌通过非共价相互作用紧密结合。甲基硅油，特别是二甲基硅油，是相对最广泛应用的硅油润滑剂，具有良好的润滑性能和稳定性。醇羟基封端或主链中含有醇羟基的聚二甲基硅氧烷被称为醇羟基改性硅油，其在具有良好的润滑性能的同时，还具有较低的粘度。在加热条件下，醇羟基改性硅油能够与其他极性分子发生氢键或其他相互作用，因此采用醇羟基改性硅油有助于使得加热处理的效果相对更优，从而极大地避免了硅油的过度析出所导致的避孕套性能下降。
优选地，步骤S2中，所述氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌与硅油的质量比为（1~3）：（2~5）：10。
优选地，步骤S2中，所述加热处理的温度为60~80℃，时间为2~5h。
加热处理的时间和温度需要准确控制，加热的程度过高可能会使得氨基酸对氧化石墨烯和氧化锌的改性效果劣化，也会影响硅油与其他组分间的结合力，从而影响避孕套的综合性能；加热的程度不足可能对于避孕套性能的改善有限。
优选地，步骤S3中，所述乳胶原料包括如下重量份的组分：
天然乳胶 100份，硫磺 5~10份，硫化促进剂1~5份，防老化剂1.5~2份，分散剂 1~3份，氢氧化钾 0.5~2份。
本发明中，硫化促进剂、防老化剂、分散剂均可采用乳胶中常用的硫化促进剂、防老化剂、分散剂种类。其中分散剂的种类可以为表面活性剂。
优选地，所述乳胶原料由如下方法制得：
将天然乳胶、硫磺、硫化促进剂、防老化剂、分散剂、氢氧化钾混合，搅拌均匀，静置除去气泡，得到配合胶乳；
将配合胶乳置于70℃水浴环境中，在70~100rpm转速下缓慢搅拌条件下加热，并定期检测胶乳的硫化程度，待硫化程度达到三末四初时取出胶乳(硫化程度分二到四级，每级分为初、中、末三个等级，四末为最高的硫化程度。三末四初指三末到四初的硫化水平)，静置5h沉降，过滤，得到预硫化胶乳，即为乳胶原料。
优选地，步骤S3中，所述混合液与乳胶原料的重量比为（1~15）：100。
混合液与乳胶原料混合得到乳胶溶液后，可以根据需要向乳胶溶液中加入水以控制其固含量；然后采用模具，进行浸渍、卷边、硫化、干燥等操作，制得避孕套。
优选地，步骤S3包括如下步骤：
将步骤S2所制得的混合液与乳胶原料混合，加入水以调节其固含量，得到乳胶溶液；
将模具加热，浸渍于乳胶溶液中，浸渍完成后，取出烘干；
然后对其进行卷边，浸渍隔离剂，沥干后即得避孕套初坯；
对避孕套初坯进行后硫化，脱模后即得到避孕套。
浸渍的步骤可以根据需要重复多次，或控制不同的浸渍时间，以调节避孕套的厚度。
优选地，所述浸渍包括一次浸渍和二次浸渍，所述一次浸渍的时间为20~30s，所述二次浸渍的时间为15~25s。
经过两次浸渍所制得的避孕套的厚度不超过0.03mm，且也保障了避孕套具有足够的机械性能。
本发明还保护上述制备方法所制得的避孕套。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明开发了一种抗菌性、润滑性和拉伸性能优异的避孕套。通过对氧化石墨烯和氧化锌分别进行氨基酸改性，再将硅油与氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌紧密结合，使氧化石墨烯与氧化锌得以均匀分散在乳胶溶液中，进而均匀分布在避孕套中，使得避孕套具有优异的抗菌性，还极大地提高了避孕套的拉伸性能，并且硅油与乳胶的有机结合使得避孕套的润滑性也得到了改善。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。除非特别说明，本发明所用试剂和材料均为市购。
实施例1
本实施例提供一种避孕套，制备方法如下：
S1. 将氧化石墨烯（平均粒径为230nm）分散于水中，得到氧化石墨烯溶液；将催化剂（氢氧化钠）、第一氨基酸（半胱氨酸）加至氧化石墨烯溶液中，在搅拌条件下，在40℃条件下进行反应24h后，经过滤、干燥，得到产物为氨基酸改性氧化石墨烯，其中氧化石墨烯与第一氨基酸的质量比为2∶1，调节催化剂的添加量使得反应体系的pH为9~11；
将氧化锌（平均粒径为80nm）分散于水中，得到氧化锌溶液；将第二氨基酸（天冬氨酸）、分散剂（十二烷基苯磺酸钠）与氧化锌溶液混合后，加至球磨设备中，进行湿法球磨，湿法球磨的时间为3h，转速为1200 rpm，经过滤、干燥，得到产物为氨基酸改性氧化锌，其中氧化锌与第二氨基酸的质量比为5：1；
S2. 将步骤S1所制得的氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌与硅油（醇羟基改性硅油，市售产品IOTA 2110）按照质量比1:3:10的比例混合均匀，在60℃进行加热处理5h，得到混合液；
S3. 以重量份计，将天然乳胶 100份，硫磺8份，硫化促进剂（乙基苯基二硫代氨基甲酸锌，即PX）3份，防老化剂（2,6-二叔丁基对甲酚）2份，分散剂（十二烷基苯磺酸钠） 1份，氢氧化钾 1份混合，搅拌均匀，静置除去气泡，得到配合胶乳；
将配合胶乳置于70℃水浴环境中，在100rpm转速下缓慢搅拌条件下加热，并定期检测胶乳的硫化程度，待硫化程度达到三末四初时取出胶乳(硫化程度分二到四级，每级分为初、中、末三个等级，四末为最高的硫化程度。三末四初指三末到四初的硫化水平)，静置5h沉降，过滤，得到预硫化胶乳，即为乳胶原料；
将步骤S2所制得的混合液与乳胶原料按照质量比10:100的比例混合，加入水以调节其固含量为60%，得到乳胶溶液；
将避孕套模具清洗、干燥后，第一次浸渍于乳胶溶液中20s，浸渍完成后，取出烘干；然后第二次浸渍于乳胶溶液中15s，浸渍完成后，取出烘干；
然后对其进行卷边，浸渍隔离剂，沥干后即得避孕套初坯；对避孕套初坯进行后在105℃硫化10min，脱模后即得到避孕套，避孕套的平均厚度为0.02mm。
实施例2
本实施例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
步骤S1中，制备氨基酸改性氧化石墨烯时，氧化石墨烯与第一氨基酸的质量比为1∶1，在25℃条件下进行反应48h；
制备氨基酸改性氧化锌时，氧化锌与第二氨基酸的质量比为3：1，湿法球磨的时间为5h，转速为1500 rpm。
实施例3
本实施例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
步骤S1中，制备氨基酸改性氧化石墨烯时，氧化石墨烯与第一氨基酸的质量比为3∶1，在50℃条件下进行反应18h；
制备氨基酸改性氧化锌时，氧化锌与第二氨基酸的质量比为6：1，湿法球磨的时间为2h，转速为1100 rpm。
实施例4
本实施例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
步骤S1中，制备氨基酸改性氧化石墨烯时，氧化石墨烯与第一氨基酸的质量比为5∶1，在60℃条件下进行反应12h；
制备氨基酸改性氧化锌时，氧化锌与第二氨基酸的质量比为10：1，湿法球磨的时间为5h，转速为1150 rpm。
实施例5
本实施例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
步骤S1中，第一氨基酸替换为天冬氨酸，第二氨基酸替换为半胱氨酸。
实施例6
本实施例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
步骤S1中，第二氨基酸替换为谷氨酸。
实施例7
本实施例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
步骤S1中，第一氨基酸替换为赖氨酸，第二氨基酸替换为精氨酸。
实施例8
本实施例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
步骤S2中，硅油替换为二甲基硅油。
实施例9
本实施例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
步骤S2中，氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌与硅油的质量比为3:5:10。
实施例10
本实施例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
步骤S2中，所述加热处理的温度为80℃，时间为2h。
实施例11
本实施例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
步骤S2中，所述加热处理的温度为90℃，时间为6h。
实施例12
本实施例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
步骤S2中，所述加热处理的温度为50℃，时间为6h。
实施例13
本实施例提供一种避孕套，制备方法包括以下步骤：
S1. 将氧化石墨烯（平均粒径为400nm）分散于水中，得到氧化石墨烯溶液；将催化剂（氨水）、第一氨基酸（半胱氨酸）加至氧化石墨烯溶液中，在搅拌条件下，在80℃条件下进行反应5h后，经过滤、干燥，得到产物为氨基酸改性氧化石墨烯，其中氧化石墨烯与第一氨基酸的质量比为2∶1，调节催化剂的添加量使得反应体系的pH为9~11；
将氧化锌（平均粒径为200nm）分散于水中，得到氧化锌溶液；将第二氨基酸（天冬氨酸）、分散剂（十六烷基三甲基溴化铵）与氧化锌溶液混合后，加至球磨设备中，进行湿法球磨，湿法球磨的时间为2h，转速为1500 rpm，经过滤、干燥，得到产物为氨基酸改性氧化锌，其中氧化锌与第二氨基酸的质量比为5：1；
S2. 将步骤S1所制得的氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌与硅油（二甲基硅油）按照质量比2:2:10的比例混合均匀，在50℃进行加热处理4h，得到混合液；
S3. 以重量份计，将天然乳胶 100份，硫磺5份，硫化促进剂1份，防老化剂1.5份，分散剂 3份，氢氧化钾 0.5份混合，搅拌均匀，静置除去气泡，得到配合胶乳；
将配合胶乳置于70℃水浴环境中，在100rpm转速下缓慢搅拌条件下加热，并定期检测胶乳的硫化程度，待硫化程度达到三末四初时取出胶乳(硫化程度分二到四级，每级分为初、中、末三个等级，四末为最高的硫化程度。三末四初指三末到四初的硫化水平)，静置5h沉降，过滤，得到预硫化胶乳，即为乳胶原料；
将步骤S2所制得的混合液与乳胶原料按照质量比15:100的比例混合，加入水以调节其固含量为55%，得到乳胶溶液；
将避孕套模具加热至70℃，第一次浸渍于乳胶溶液中30s，浸渍完成后，取出烘干；然后第二次浸渍于乳胶溶液中25s，浸渍完成后，取出烘干；
然后对其进行卷边，浸渍隔离剂，沥干后即得避孕套初坯；对避孕套初坯进行后硫化，脱模后即得到避孕套，避孕套的平均厚度为0.03mm。
对比例1
本对比例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
在步骤S1中，不对氧化石墨烯和氧化锌进行氨基酸改性，即在步骤S2中，直接将氧化石墨烯与氧化锌、硅油混合，再进行后续的制备。
对比例2
本对比例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
在步骤S1中，不对氧化石墨烯进行氨基酸改性，即在步骤S2中，直接将氧化石墨烯与氨基酸改性氧化锌、硅油混合，再进行后续的制备。
对比例3
本对比例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
在步骤S1中，不对氧化锌进行氨基酸改性，即在步骤S2中，直接将氧化锌与氨基酸改性氧化石墨烯、硅油混合，再进行后续的制备。
对比例4
本对比例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
在步骤S1中，制备氨基酸改性氧化锌的步骤如下：
将氧化锌（平均粒径为80nm）分散于水中，得到氧化锌溶液；将第二氨基酸（天冬氨酸）、分散剂（十二烷基苯磺酸钠）与氧化锌溶液混合后，在常温（25℃）下以200rpm转速进行磁力搅拌12h，经过滤、干燥，得到产物为氨基酸改性氧化锌，其中氧化锌与第二氨基酸的质量比为5：1。
对比例5
本对比例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
在步骤S2中不添加硅油，即步骤S2为：将步骤S1所制得的氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌和水按照质量比1:3:10的比例混合均匀，在60℃进行加热处理5h，得到混合液。
对比例6
本对比例提供一种避孕套，制备方法与实施例1步骤相似，区别在于：
在步骤S2中不进行加热处理，即步骤S2为：将氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌与硅油按照质量比1:3:10的比例在常温（25℃）下搅拌、混合均匀，得到混合液。
性能测试
对上述实施例和对比例得到的避孕套的性能进行表征，具体测试项目及测试方法和结果如下：
（1）拉伸性能：按照GB 7544-2009的方法对避孕套进行拉伸强度、伸长率测试；
（2）润滑性能：参考GB10006-88的方法对避孕套的摩擦系数进行测定，具体的：将套有避孕套的不锈钢模具放置于盛有生理盐水的容器中，垂直地固定在摩擦系数测试仪上，同时在表面的避孕套上通过表面镀有橡胶的夹具施加2牛顿力，摩擦系数测试仪测量范围为0~5牛顿，当模具以150mm/min速度运动时，对动摩擦系数进行测定；摩擦系数越低，说明润滑性能越好；
（3）抗菌性：按照GB15979-2002的方法对避孕套进行对大肠杆菌抗(抑)菌性能的测定，抗菌率越高，说明抗菌性能越好。
测试结果见表1。
表1
根据所述实施例和对比例的测试结果，可以看出，本发明个实施例所制得的避孕套在极薄的厚度下（平均厚度≤0.03mm），仍具有优异的拉伸性能（拉伸强度≥42MPa，伸长率≥900%），并且润滑性能和抗菌性能优异。
本申请中各实施例所得的避孕套还按照ISO 10993-5（细胞毒性试验）、ISO10993-10（刺激性与延迟性过敏试验）、GB15979-2002（一次性使用卫生用品卫生标准）的要求进行了检测。检测结果表明：所有避孕套均符合上述标准要求。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (9)
1.一种避孕套的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1. 将氧化石墨烯分散于第一溶剂中，得到氧化石墨烯溶液；将催化剂、第一氨基酸加至所述氧化石墨烯溶液中，进行反应后，得到产物为氨基酸改性氧化石墨烯；
将氧化锌分散于第二溶剂中，得到氧化锌溶液；将第二氨基酸、分散剂与氧化锌溶液混合后，进行湿法球磨，得到产物为氨基酸改性氧化锌；
S2. 将步骤S1所制得的氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌与硅油混合均匀，进行加热处理，得到混合液；
其中，所述氨基酸改性氧化石墨烯、氨基酸改性氧化锌与硅油的质量比为（1~3）：（2~5）：10；所述加热处理的温度为60~80℃，时间为2~5h；
S3. 将步骤S2所制得的混合液与乳胶原料混合，得到乳胶溶液，使用该乳胶溶液，制备所述避孕套；
所述第一氨基酸、第二氨基酸各自独立地选自蛋氨酸、半胱氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸或组氨酸中的至少一种；
所述第一溶剂和第二溶剂为水。
2.根据权利要求1所述避孕套的制备方法，其特征在于，所述第一氨基酸为半胱氨酸且第二氨基酸为天冬氨酸，或所述第一氨基酸为天冬氨酸且第二氨基酸为半胱氨酸。
3.根据权利要求1所述避孕套的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯的平均粒径为100~400nm；和/或，
所述催化剂为碱性催化剂；和/或，
所述氧化石墨烯与第一氨基酸的质量比为（0.5~5）：1；和/或，
所述反应的时间为4~48h，温度为25~80℃。
4.根据权利要求1所述避孕套的制备方法，其特征在于，所述氧化锌的粒径50~200nm；和/或，
所述分散剂为阴离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂；和/或，
所述氧化锌与第二氨基酸的质量比为（1~10）：1；和/或，
所述湿法球磨的时间为3~5h，转速为1000~1500rpm。
5.根据权利要求1所述避孕套的制备方法，其特征在于，所述硅油为甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、聚醚改性硅油、醇羟基改性硅油中的至少一种。
6.根据权利要求5所述避孕套的制备方法，其特征在于，所述硅油为甲基硅油和/或醇羟基改性硅油。
7.根据权利要求1所述避孕套的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述乳胶原料包括如下重量份的组分：
天然乳胶 100份，硫磺 5~10份，硫化促进剂1~5份，防老化剂1.5~2份，分散剂 1~3份，氢氧化钾 0.5~2份。
8.根据权利要求1所述避孕套的制备方法，其特征在于，所述混合液与乳胶原料的重量比为（1~15）：100。
9.一种避孕套，其特征在于，由权利要求1~8中任一项所述制备方法制得。
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